JPS63199744A - クロロプレンゴム用可塑剤 - Google Patents

クロロプレンゴム用可塑剤

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JPS63199744A
JPS63199744A JP62033040A JP3304087A JPS63199744A JP S63199744 A JPS63199744 A JP S63199744A JP 62033040 A JP62033040 A JP 62033040A JP 3304087 A JP3304087 A JP 3304087A JP S63199744 A JPS63199744 A JP S63199744A
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plasticizer
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chloroprene rubber
aliph
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広瀬　安志
Kenji Iijima
飯島　賢治
Fumihiro Kashima
加嶋　文博
Ariyasu Kurita
栗田　有康
Koji Tajima
田島　興司
Hiroshi Hondo
本堂　博
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Du Pont Showa Denko Co Ltd
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Adeka Argus Chemical Co Ltd
Du Pont Showa Denko Co Ltd
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はクロロプレンゴム用可塑剤に関し、詳しくはチ
オエーテル結合を有するグリコールと脂肪族モノカルボ
ン酸とのエステルからなるクロロプレンゴム用可塑剤に
関するものである。
〔従来の技術〕
クロロプレンゴムは、その優れた一般ゴム物性の他に、
耐候性、耐薬品性、耐炎性などの優れた特性を有するた
め、工業用品、建築用ガスケット、ハイウェイジヨイン
トシール、自動車部品、電線、接着剤などの広範な用途
に使用されている。
しかしながら、クロロプレンゴムは耐オゾン性あるいは
耐寒性が充分とはいえず、これらを改良することが必要
であった。
又、クロロプレンゴムには、他の汎用ゴムと同様に、プ
ロセスオイル、各種のエステル油などが可塑剤として用
いられており、エステル系の可塑剤、例えば、不飽和植
物油、ブチルオレート、ジオクチルセバケート等は耐寒
性を向上させることが知られている。
しかしながら、これらの可塑剤による効果は未だ満足し
得るものではなく、このため、例えば、特開昭５９−１
２２５３２号公報にはグリコール類の不飽和カルボン酸
エステルをクロロプレンゴ。
ムの耐寒性を向上させるために用いることが提案され、
また、特公昭５４−４４６９５号公報にはエーテルアル
コールの二塩基酸エステルが耐寒性に優れる可塑剤とし
て提案されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
これらの可塑剤を用いることにより、耐寒性については
ある程度改良されるが、これらの可塑剤は、耐熱性が不
充分で長時間加熱後の物性変化が大きく、また、耐オゾ
ン性についても全く不充分であり、実用上は満足出来る
ものではなかった。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、かかる現状に鑑み、耐寒性、耐熱性に優
れるだけではな（、耐オゾン性にも優れる可塑剤を開発
すべく鋭意検討を重ねた結果、次の一般式（Ｉ）で表さ
れる、チオエーテル結合を有するグリコールの脂肪族モ
ノカルボン酸のジエステル化合物が、上記課題を全て解
決する優れたクロロプレンゴム用可塑剤であることを見
出し本発明に到達した。
Ｒ１（０−Ｒ）、５（Ｒ−０）、Ｒ１（Ｉ）（式中、Ｒ
１及びＲ８は各々独立に炭素原子数４〜２４の飽和また
は不飽和の脂肪族モノアシル基を示し、Ｒは炭素原子数
２〜４のアルキレン基を示し、ｍ及びｎは各々１〜４を
示す、）以下、上記要旨をもってなる本発明について詳
述する。
上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒで表さ
れるアルキレン基としてはエチレン、ｌ。
２−プロピレン、ｌ、３−プロピレン、１．２−ブチレ
ン、１．４−ブチレン等があげられる。従って、チオエ
ーテル結合を有するグリコールとしては、チオジェタノ
ール、チオジブロバノール、チオジェタノール、チオジ
ジエチレングリコール、チオジテトラエチレングリコー
ル、ヒドロキシエトキシエチルチオエタノール等があげ
られる。
また、上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、Ｒ
＋及びＲオで表される飽和または不飽和の脂肪族モノア
シル基を与える脂肪族モノカルボン酸としては、天然ま
たは合成の脂肪族モノカルボン酸があげられる。これら
の具体例としては、例えば、酪酸、カプロン酸、カプリ
ル酸、２−エチルへキサン酸、カプリン酸、イソノナン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソス
テアリン酸、ラウロレイン酸、オレイン酸、エライジン
酸、エルカ酸、リノール酸、リノエライジン酸、エレオ
ステアリン酸、ミリストレイン酸、リルン酸等があげら
れ、また、これらの混合物であるトール油脂肪酸等の天
然油脂から得られる脂肪族モノカルボン酸があげられる
。
本発明の可塑剤における脂肪族モノカルボン酸としては
、上記の脂肪族モノカルボン酸が単独であるいは二種以
上を混合して用いることができるが、特に耐オゾン性を
改良する必要のある場合には不飽和脂肪族モノカルボン
酸または不飽和脂肪族モノカルボン酸を３０モル％以上
含む混合物を用いることが好ましい、また、不飽和脂肪
族モノカルボン酸のみを用いることもできるが、この場
合はゴムに対する相溶性が若干低下する傾向があるので
、脂肪族モノカルボンとしては、不飽和脂肪族モノカル
ボン酸３０〜９０モル％、飽和脂肪族モノカルボン酸７
０〜１０モル％の混合物を用いることが特に好ましい。
従って、本発明で用いられる可塑剤としては、チオジェ
タノールジオレトエート、チオジェタノールジオレート
、チオジェタノールトール油脂肪酸ジエステル、チオジ
ェタノールジ（オレート／オクトエート）（Ｉ：１モル
）、チオジジエチレングリコールジオレート、チオジジ
エチレングリコールジ（オレート／オクトエ−））（Ｉ
：１モル）等があげられる。
これらの可塑剤は、従来公知のエステル化法によって得
られる０例えば、チオエーテル結合を有するグリコール
と脂肪族モノカルボン酸との脱水縮合反応、グリコール
と脂肪族モノカルボン酸低級アルキルエステルとのエス
テル交換反応などによって容易に製造することができる
。
次に、本発明で用いられる可塑剤の具体的な合成例を示
す。
合成例 チオジェタノール２６８．４　ｇ　（２，２モル）、オ
クチル酸３８０．２ｇ　　（２，６４モル）、オレイン
酸６２０．４　ｇ（２，２モル）、活性炭１２．７　ｇ
及びテトライソプロピルチタネート１．２７ｇをとり、
窒素気流下２２０℃で生成水を除去しながら８時間攪拌
した。過剰のオクチル酸を１５＋ｓｄｇの減圧下に除去
した後、生成物をセライトろ過することにより、酸価０
．５８、水酸基価０．９、粘度３．８ｃ　ｐの褐色液体
の生成物を得た。
本発明の可塑剤の使用量は目的に応じて定められ、特に
制限を受けるものではないが、一般にはクロロプレンゴ
ムに１００重量部に対し、約２〜５０重量部、特に５〜
４０重量部が用いられる。
また、本発明の可塑剤とともに他の公知の可塑剤を用い
ることもでき、この場合には、可塑剤の合計使用量が上
記の範囲内となるように用いられるのが一般的である。
尚、本発明の可塑剤をクロロブレンゴムに配合する方法
は、通常のゴムの混線方法、例えばオープンロール、バ
ンバリーミキサ−、ニーターフレンダ−等を用いること
により容易に配合することができ、また、この際に、ゴ
ム工業で通常使用される他の配合剤、例えば、加硫剤、
加硫促進剤、充填剤、老化防止剤、加工助剤等、顔料等
を適宜添加することができる。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって制限されるものでは
ない。
実施例−１ 〔配　合〕　　　　　　　　　　　　　重量部クロロプ
レンゴム　　　　　　　　　　　１００（昭和電工・デ
ュポン社製、ネオブレンＷ）ＳＲＦカーボン　　　　　
　　　　　　　５０酸化マグネシウム　　　　　　　　
　　　　４亜鉛華　　　　　　　　　　　　　　　　　
５ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　１混合ジ
アルキルーｐ−フェニレンジアミン　　２２−メルカプ
トイミダシリン　　　　　　　　１テトラメチルチウラ
ムジスルフアイド　　　０．５可塑剤　　　　　　　　
　　　　　　　　２０上記の配合物をオープンロールで
混合した後、１５０℃で３０分間プレス加硫して試験片
を作成した。
この試験片を用い、ＪＩＳＫ−６３０１に従って耐寒性
（脆化温度）を測定した。
また、４０℃オゾン濃度０．５ｐｐｍの試験機中で、試
験片を０〜３０％伸長（６０回／分）させることにより
、動的耐オゾン試験を行った。耐オゾン性の評価はＪＩ
ＳＫ−６３０１第１６項の基準に従い、試験片の表面の
クランクの発生状態を観察した。尚、表中ＮＣはクラン
クの発生が無いことを示し、また、Ａ、Ｂ、、Ｃの順に
クランクの数が増加し、１〜５の順にクラックの大きさ
が増大することを示す。
耐熱性は、１２０℃で１６８時間及び３００時間加熱後
の試験片の重量減少、硬度（Ｊ　Ｉ　ＳＡ硬度）変化及
び伸びの残率を測定した。
結果を表−１に示す。
実施例−２ 〔配　合〕　　　　　　　　　　　　　重量部クロロブ
レンゴム　　　　　　　　　　　１００（昭和電工・デ
ュポン社製、ネオブレンＷＲＴ）ＦＥＦカーボン　　　
　　　　　　　　　６０酸化マグネシウム　　　　　　
　　　　　　４亜鉛華　　　　　　　　　　　　　　　
　　５ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　０．
５２−メルカプトイミダシリン　　　　　　　０．５可
塑剤　　　　　　　　　　　　　　　　３０上記の配合
物を用い、実施例−１と同様にして試験片を作成した。
この試験片を用い、実施例−１と同様にして、１２０℃
で７２時間加熱後の重量減少、伸びの残率、硬度変化及
び脆化温度の変化を測定した。
その、結果を表−２に示す。
〔発明の効果〕
本発明の可塑剤はクロロプレンゴムの耐寒性、耐オゾン
性を著しく改善するばかりでなく、耐肪性が良好である
ので、本発明の可塑剤を配合したクロロプレンゴムを高
温で長時間加熱した後の物性変化が少ない。
特許出願人　昭和電工・デュポン株式会社アデカ・アー
ガス化学株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 次の一般式（ I ）で表される、チオエーテル結合を有
    するグリコールと脂肪族モノカルボン酸のジエステルか
    らなる、クロロプレンゴム用可塑剤。 Ｒ＿１（Ｏ−Ｒ）＿ｍＳ（Ｒ−Ｏ）＿ｎＲ＿２（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立に炭素原子数４〜
    ２４の飽和または不飽和の脂肪族モノアシル基を示し、
    Ｒは炭素原子数２〜４のアルキレン基を示し、ｍ及びｎ
    は各々１〜４を示す。）
JP62033040A 1987-02-16 1987-02-16 クロロプレンゴム用可塑剤 Expired - Fee Related JPH0725950B2 (ja)

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