JPS63198601A - 樹脂被覆非収着性細粒状有害生物防除組成物およびそれを調製する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、無毒化された固体の樹脂被覆非収着性細粒状
有害生物防除組成物（５ａｆｅｎｅｄ　　５ｏｌｉｄｒ
ｅｓｉｎ　　ｃｏａｔｅｄ、　ｎｏｎ　　５ｏｒｐｔｉ
ｖｅ　　ｇｒａｎｕｌａｒ　　ｐｅｓｔｉｃｉｄａｌ　
　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関する。従来の組成物は
活性有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）の毒性皮膚
作用が観察された。本発明の組成物において無毒化され
る活性成分の種類の例は、０．ｏ−ジエチルＳ＝ｉ［（
１，１−ジメチルエチル）チオ１メチル）ホスホロジチ
オエート、またテルブフォス（ｔｅｒｂｕｆｏｓ）とし
て知られている、お上びＯ，Ｏ−ジエチルＳ−（エチル
チオメチル）ホスホロジチオエート、またホレート（ｐ
ｈｏｒａｔｅ）として知られている、を包含する。、フ
ック（Ｈｏｏｋ）に対して’１９５２年２月１９日に発
行された米国特許第２，５８６，６５５号は、一般に、
これらの化合物を開示しており、フック（Ｈｏｏｋ）に
対して１９５２年５月６日に発行された米国特許＠２゜
５９６．０７６号はチル１７オスを開示しており、そし
てａウレンズ（Ｌｏｒｅｎｚ）に対して１９５６年８月
１４日に発行された米国特許第２，７５９゜０１０号は
ホレートを開示している。

テルブフォスおよびホレートの両者は、有効な固体およ
び浸透性の殺昆虫剤−殺線虫剤であり、そして世界中で
商業的に使用されている。不都合なことには、これらの
化合物は、消化、吸入または皮膚の吸収を通しで哺乳動
物の循環系に入ると、哺乳動物に対して毒性である。こ
の毒性は、これらの化合物のＬＤ５０値によって一層明
らかである。ラットにおける急性経口的ＬＤ５０値は、
ホレートについて１．６〜３．７６の工業銘柄／ｋｇで
あり、そしてテルブフォスについて１．６＊＋Ｈの工業
銘柄／ｋｇである。ラットにおける急性皮膚毒性は、２
．５〜６．２１１ｇび工業銘柄のホレート／ｋｇおよび
７．４＋ａｇの工業銘柄テルブフォス／ｋｇ動物である
。同様に、ウサギへの急性皮膚毒性は、３．１−６．４
ａｎｇび工業銘柄のホレート／ｋｇ動物および１．Ｏｍ
ｇの工業銘柄テルブフォス／ｋｇ動物である。

したがって、有害生物防除剤、例えば、チル１７オスお
よびホレート、ならびに約５０　ｍｇ／　ｋｇより低い
急性経口および／＊たは急性皮膚の毒性をもつ他のこの
ような有害生物防除剤の取扱い曝露される個体について
、潜在的な危険が存在することが理解できるであろう、
このような有害生物防除剤の製造、包装、取扱い、輸送
または使用に参加する個体は、このような毒性化学物質
への暴露に対して高い危険をもつ。これらの有害生物防
除剤に関連する潜在的な健康の安全の問題は、前記有害
生物防除剤のＬＣ５０値を改良し、かつ本来利用可能で
あるより安全のより優れた限界を示す組成物を提供する
試みを促進した。リンドセイ（Ｌ　１ｎｃｌｓａｙ）に
対して１９７７年１１月２２日に発行された米国特許第
４，０５９，７００号は、テルブフォスの安全性を改良
する方法に関する。

モントモリａナイト粘土がテルブフォスおよびホレート
のための担体として使用されている。この組成物は、約
２７〜３’７＋ｇ／ｋｇのＬＤ５０皮膚毒性を有する生
成物を提供する。こうして、皮膚毒性は、この米国特許
第４，０５９，７００号以前に入手可能であった組成物
よりも２〜３倍毒性が低い。パサレラ（Ｐ　ａｓａｒｅ
ｌａ）に対して、それぞれ、１９８４年１０月２７日お
よび１９８２年８月１０日に発行された米国特許第４，
４８５，１０３号および米国特許第４，３４３，７９０
号は、また、テルブフォスまたはホレートを含有する殺
昆虫剤−殺線虫剤組成物の安全性の限界を改良している
。テルプ７ｔスまたはホレートで含浸した、不活性の収
着的または非収着的粒状担体を、微細な収着的基剤およ
びアクリルポリマーで被覆して、約４０〜８０　Ｂ／　
ｋｇのツサギ皮膚ＬＤ５０値で証明されるような、より
安全な組成物を提供している。

これらの発明は、有害生物防除剤、例えば、テルブフォ
スおよびホレートの皮膚毒性を改良したが、残留活性お
よびすぐれた生物学的活性を有する、毒性が減少した有
効な樹脂型有害生物防除組成物が、なお、必要とされた
。７ラン（Ａ１１ａｎ）らに対して１９８５年１１月１
９日に発行された米国特許第４，５５４，１５５号は、
広範な種類の列挙された、ホレートを包含する、有害生
物防除剤を含有できる、放出が調節された組成物を開示
している。これらの放出が調節された組成物は、特定的
には、クラフトリグンおよび、外側表面の構造的崩壊に
よって有害生物防除剤を放出する、生物分解性水不溶性
有機ポリマーを含有する。それら自体として、これらの
組成物は、有害生物防除剤の放出を調節するマトリック
スの侵食に基づく。これらの組成物の表面を環境に暴露
すると、ポリマーの構造的一体性の損失および／または
破裂が生ずる。したがって、生物学的に活性な物質−ポ
リマーの新しい表面が、成分のそれ以上の放出のために
環境に暴露される。

樹脂は、また、種々の体外寄生生物を押割するための、
動物の首輪および標識中に使用される。

例えば、ディック（Ｄｉｃｋ）らに対して１９７９年４
月１７日に発行された米国特許第４，１５０゜１０９号
は、ノアシメンまたはジアゾキソン、ならびに個体のビ
ニルおよびビニリデンの物質がら選択される個体の高分
子物質および可塑剤を含有する、動物の有害生物防除首
輪を開示している。

約４０種類の有機ホスフェート類が、これらの動物の首
輪の中に混入可能なものとして列ｉｐされているが、チ
ル１７オスおよびホレートは列挙された有害生物防除剤
の中に含まれていない。しかしながら、これは、よった
（、驚くべきことではない。なぜなら、テ７レプ７オス
およびホレートは土壌および植物の浸透性殺昆虫剤であ
り、モして哺乳動物に対して極めて毒性であるからであ
る。

有害生物防除剤を含有する他の動物の首輪は、グリーン
バーブ（Ｇ　ｒｅｅｎｂｅｒｇ）に対して、それぞれ、
１９７９年１月１６日および１９７９年６月１２に発行
された米国特許第４，１３４，９７７号および米国特許
第４，１５８．Ｑ５１号に開示されている。グリーンバ
ーブの首輪は、次の化合物を使用して調製される：ノ／
チル１．２−ノブローｒニー２．２−ノクロロエチルホ
ス７エート、普通ネイルド（ｎａｌｅｄ）と呼ばれてい
る、可塑化ポリ塩化ビニル、実質的に非揮発性のカルバ
メートおよび表面多孔度調節剤、例えば、クロロ−アセ
トアルデヒド、クロラール、ブロモアセトアルデヒド、
プロマールなと。それらの組成物は、殺昆虫剤を動物の
まわりに蒸気とした、そして動物に外被の上を移動する
粉末として、調節して解放する。

キドンレツス（Ｋ　ｙｄｏｎｌｅｕｓ）に対して１９８
０年４月２２日に発行された米国特許第４．１９８゜７
８２号は、非多孔質シート材料、ホレートまたは他の殺
昆虫剤を含有するポリマーのコアフィルムおよび前記殺
昆虫剤含有ポリマーのコア材料に付着した第２固体非多
孔質ポリマーシートを含んでなる、積層シート材料を造
粒することによって、ポリマー調節放出性有害生物防除
剤を調製する方法を開示している。次いで、このように
調製したサンドイッチを細断して、粒状化粒子にする。

昆虫の抑制は、記載されたように調製された造粒殺昆虫
剤組成物を使用して達成される。しかしながら、不都合
なことには、積層材料を現場における使用に必要な大き
さに切断するとき、持続された活性は失われ、そして安
全性ははとと、あるいはまったく達成されない。

他の樹脂組成物は、ミリオニス（Ｍｉｌｌｉｏｎｉｓ）
に対して１９７７年８月９日に発行された米国特許第４
，０４１，１５１号およびパセレラ（Ｐａｓｅｒｅｌａ
）に対して１９７９年３月２０日に発行された米国特許
第４，１４５，４０９号に開示されている。昆虫および
ダニによる攻撃お上り／＊たけ感染に対して動物を保護
するために、動物に取付るための柔軟な首輪に成形され
た殺昆虫剤および殺ダニ剤組成物の調製は、前記２件の
米国特許において、比較的低い哺乳動物への毒性を有す
る殺昆虫剤または殺ダニ剤を、動物の外被および体の上
に放出するように設計されている。哺乳動物への毒性が
高い有害生物防除剤は樹脂中への混入のために記載され
ておらず、その上、このような混入が、安全性が顕著に
改良された濃厚物または組成物を提供できるであろうこ
とは示唆されていない。

こうしで、前述の参考文献は、皮膚の毒性が低下されお
よび／または残留活性が延長された、ホレート、チル１
７オスお上り／または他の有害生物防除組成物を提供す
るが、開示された技術は前記有害生物防除剤を危険な有
害生物防除剤のカテゴリーから排除するために十分に低
く、安全性の限界、すなわち、経口および／または皮膚
のＬＤ５０値を低下するために不十分であると思われる
。

米国特許出願筒　　　　　　号、カネランゴ（Ｃａｎｎ
ｅｌａｎｇｏ）および米国特許出Ｎ第号、マームド（Ｍ
ａｈｍｕｄ）ら（これらは本願と同時に提出されそして
ここに引用によって加える）は、本発明の有害生物防除
剤に関連する危険を安全にする組成物を提供する。しか
しながら、カネランゴ（Ｃａｎｎｅｌａｎｇｏ）の出願
は押出された懸濁物樹脂に基づく有害生物防除組成物に
関し、そしてマームド（Ｍａｈｍｕｄ）らの出願は分散
物樹脂を含有する収着性細粒状有害生物防除組成物に関
する。それ自体として、消耗の無毒化性質および生物学
的活性を有する非収着性細粒系はまだ入手不可能である
。

本発明は、この分野の状態によって解答されなかった、
樹脂被覆非収着性細粒状組成物を提供することに対する
解答を提供する。

したがって、本発明の１つの目的は、有害生物防除組成
物およびそれを調製する方法を提供することであり、前
記組成物は高度に毒性の有害生物防除剤、選択されたポ
リ塩化ビニルのホモポリマーまたはコポリマーの分散物
、前記分散物は適当な物理的および化学的特性を有する
、選択された可塑剤および選択された樹脂溶液結合を含
有する。

驚くべきことには、これらの組成物は、工業銘柄の有害
生物防除剤および従米のこのような組成物に比較して、
顕者に減少された哺乳動物の毒性によって特徴づけられ
る、耕種学的に有用な製品を提供する。

本発明の追加の目的は、有害生物防除ｉ酸物、とくに低
いＬＤ５０を有する毒性有害生物防除剤を含有する組成
物を提供すること、および有意に改良された皮膚の哺乳
動物毒性、改良された殺昆虫−殺線虫活性および延長さ
れた残留有効性を有する形態で、このような有害生物防
除剤を提供することである。

本発明のそれ以上の目的は、前記有害生物防除剤を含有
する、従来入手可能であった組成物において、そうでな
ければ、見出さない安全性の限界を提供する、有害生物
防除組成物を提供することである。

これらの目的および他の目的は、以下の本発明の詳細な
説明によって、いりそう明らがとなるであろう。

本発明は、土の中に存在する有害生物（５ｏｉｌｂｏｒ
ｎｅ　　ｐｅｓｔ）を抑制する新規な８ｆ脂被覆非収着
性細粒状有害生物防除組成物およびそれを製造する方法
に関する。本発明の新規な樹脂組成物は、有害生物防除
剤、すなわち、ラットまたはウサギについで測定して、
５０　ｅｇｇ／　ｋｇより低い皮膚のしＤ５０を有する
前記有害生物防除剤の工業銘柄を含有する。本発明は、
また、本発明の有害生物防除組成物を調製する方法に関
する。

本発明の組成物は、仕上げられた製品の約２Ｏ，Ｏ〜８
Ｏ，Ｏ重量％の不活性の非収着性細粒状担体を含んでな
り、前記担体は有害生物防除組成物成物でコーティング
されており、前記コーティングは、活性成分として、仕
上げられた製品の約１．０〜３０重量％の有害生物防除
剤、前記有害生物防除剤の工業銘柄は、ラットまたはウ
サギについて測定して、５０　ｍｇ／　ｋｇより低い皮
膚ＬＤ５０を有する；仕上げられた製品の約５．０〜４
Ｏ，Ｏ重量％の約２０Ｏ，Ｏ００〜４０Ｏ，Ｏ００の重
量平均分子量およびＡＳＴＭＤ　　Ｉ２４３により測定
して約１．０〜１．３２の固有粘度を有するポリ塩化ビ
ニルのホモポリマーまたはコポリマーの分散物樹脂；約
０．１〜４．０重量％の前記樹脂のための熱安定剤また
は熱安定剤の混合物；および約Ｏ，Ｏ〜４Ｏ，Ｏ重量％
の第２可塑剤を含有する。

本発明の製品において有用な有害生物防除剤は、次のも
のを包含するが、これらに限定されない二〇、Ｏ−ジエ
チルｓ−ｔ［（１，１−ジメチルエチル）チオコメチル
）ホスホロジチオエート、（テルブフォス）；Ｏ，Ｏ−
ジエチルＳ−（エチルチオメチル）ホスホロジチオエー
ト、（ホレート）；（±）−〇−エチルＳ　　７！ニル
エチルホスホロジチオエート、［７ｔｚ７ｔス（ｆｏｎ
ｏｆｏｓ）］］ニジエチル１．３−ジチオラン−２イリ
デンホスホルアミデート、［ホスホラン（ｐｈｏｓｆｏ
ｌａｎ）］；］２−メチルー２−メチルチオ）プロピオ
ンアルデヒドＯ−メチルカルバモイルオキシン、［アル
ノカーブ（ａｌｄｉｃａｒｂ）　；　Ｏ，Ｏ−ジエチル
２−エチルチオエチルホスホロチオエート、［テメトン
（ｄｅｍｅｔｏｎ）　］　：　］０−ｘチルＳ、Ｓ−ジ
プロピルホスホロジチオエート［エトプロホス（ｅｔｈ
ｏｐｒｏｐｈｏｓ）　］　”、　Ｏ，Ｏ−ジエチル０−
２−ビラノニルホスホロチオエート、［チオナジン（ｔ
ｈｉｏｎａｚｉｎ）　］など。テルブフォスおよびホレ
ートは、極めてすぐれた可塑剤であり、なら１に優秀な
土壌および浸透性の有害生物防除剤であるので、濃縮物
および仕上げられた組成物においてことに好ましい。

これらの２種類の化合物は、植物の根糸を攻撃する土の
中に存在する昆虫お上び線虫に対して高度に有効である
。それらは、また、植物の葉または流体を食べる、かみ
砕くおよび剥す昆虫および線虫を抑制するために有効で
ある。

本発明において有用なポリマーは、約２０Ｏ，Ｏ００〜
４０Ｏ，Ｏ００．好ましくは２６Ｏ，Ｏ００〜３４Ｏ，
Ｏ００の重量平均分子量を有するポリ塩化ビニル分散物
樹脂のホモポリマー／コポリマーを包含する０本発明の
ポリマーは種々のポリマー製造会社から入手可能であり
、このようなポリマーは、例えば、Ｂ、Ｆ、グツドリッ
チ（Ｇ　ｏｏｄｒｉｅｈ）の分散物樹脂、ゼオン（Ｇｅ
ｏｎ■）１３８樹脂（この樹脂は約３０Ｏ，Ｏ００の重
量平均分子量およびＡＳＴＭＤ　　Ｉ２４３により測定
して１．２の固有粘度を有する）、である。

本発明の組成物において有用な樹脂の典型的な性質を次
に記載する。

０　　０　　　ｕ）　　　■）　　　０■　　■　　■
　　ト　　ロ ■■■曽Ｇ く Ω 呻　　　　　峙　　の 本発明の組成物の調製において有用な第２可塑剤は、有
機７タレート、例えば、ブチルペンシル７タレートおよ
びジイソノニル７タレート、ジブチルフタレート、ジ−
２−エチルへキシル７タレート、二塩基酸のエステル、
例えば、ジ−２−エチルへキシルアノベート、有機ホス
フェート、例えば、トリクレシルホスフェート、エポキ
シ化大豆油、有機トリメリテート、例えば、トリオクチ
ルシトレートまたは有機シトレート、例えば、アセチル
トリブチルシトレート、およびポリエステル、例えば、
ポリエステルアジベート、またはそれらの混合物である
。

本発明の組成物においで有用な樹脂の安定剤は、は、亜
鉛／カルシウムステアレート、エポキシ化大豆油、有機
錫安定剤、二塩基性鉛ホスファイト、有機バリウム安定
剤またはそれらの混合物であり、前記混合物は重金属、
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩類と艮ｇＡ脂
肪酸およびエポキシ化大豆油またはタレート油との組み
合わせを包含する− 適当な非収着性細粒状担体は、砂、大理石の粉砕物、処
理した石灰石、〃ラスビーＸ：またはそれ。

らの混合物などである。

本発明の好ましい非収着性細粒状組成物は、約４Ｏ，Ｏ
〜８Ｏ，Ｏ重量％の不活性の非収着性細粒状担体；２．
０〜２Ｏ，Ｏ重量％の有害生物防除剤、好ましくは土壌
殺昆虫剤、浸透性殺昆虫剤または殺線虫剤；約１Ｏ，Ｏ
〜３Ｏ，Ｏ重量％の約２６Ｏ，Ｏ００〜３４Ｏ，Ｏ００
の重量平均分子量およびＡＳＴＭＤ　　１２４３により
測定して約１．０〜１．３２の固有粘度を有するポリ塩
化ビニルのホモポリマーまたはコポリマーの分散物樹脂
；約１．０〜１５．０重量％の第２可塑剤；約０．２〜
１．０重量％の前記樹脂のためのカルシウム／亜鉛ステ
アレート；お上り０．２〜１゜０重量％の前記樹脂のた
めのエポキシ化大豆油の安定剤−可塑剤を含んでなる。

本発明の組成物は、仕上げられたコーティングされた細
粒状製品に基づいて、約１．０〜３Ｏ，Ｏ重量％、好ま
しくは約２．０〜２Ｏ，Ｏ重量％の有害生物防除剤（こ
の有害生物防除剤の工業銘柄は、ラットまたはウサギに
ついて測定して、５０１６１？／　ｋｇより低い急性皮
膚ＬＤ５０を有する）を、約Ｏ，Ｏ〜４Ｏ，Ｏ重量％、
好ましくは約１．０〜１５．０重量％の第２可塑剤およ
び約Ｏ，Ｏ〜２．０重量％、好ましくは約０．２〜１．
０重量％のエポキシ化大豆油またはタレート油の安定剤
−可塑剤と混合することによってｇｉ製する。この混合
物を室温（２５℃）において撹拌する。混合物が本質的
に均質になったとき、約５．０〜４Ｏ，Ｏ重量％、好ま
しくは約１Ｏ，Ｏ〜３Ｏ，Ｏ重量％の約２０Ｏ，Ｏ００
〜４０Ｏ，Ｏ００の重量平均分子量を有するポリ塩化ビ
ニルのホモポリマーまたはコポリマーの分散物樹脂およ
び約Ｏ，Ｏ〜２．０重量％、好ましくは約０．２〜１．
０重量％の前記樹脂の安定剤を有害生物防除剤混合物に
添加し、そして樹脂混合物および有害生物防除剤混合物
が１つの均質な混合物に配合されるまで、室温において
撹拌する。

その後、適当なコーティング装置、例えば、流動床の反
応器において、仕上げられたコーティングされた細粒状
製品に基づいて、約２Ｏ，Ｏ〜８Ｏ，Ｏ重量％、好まし
くは４Ｏ，Ｏ〜８Ｏ，Ｏ重量％の不活性の非収着性細粒
状担体を流動床の反応器に導入する。約９３．３℃（２
００°Ｆ）〜１４８．９℃（３００″Ｆ）、好ましくは
約１０７゜２℃（２２５°Ｆ）〜１３５，０℃（２７５
°Ｆ）に加熱された、熱ｊス、好ましくは空気、空気分
配板を通しで反応器の底に吹込み、そして固体の担体粒
子を上方に動く空気の流れで懸濁する。担体が約９３．
３℃（２００°Ｆ）〜１４８．９℃（３００’）；’）
に加熱されたとき、均質なプラスチゾル混合物を流動床
の反応器の底において空気分配板の中央に位置するノズ
ルを通して噴霧する。

熱空気の流れは、担体を懸濁しかつそれを約９３゜３℃
（２００’Ｆ）〜１４８，９℃（３００″Ｆ）に加熱す
ることに加えて、また、粒子上でプラスチゾルのコーテ
ィングを溶融する役目をする。溶融は通常約６〜１５分
で達成される。粒子のコーティングが完結したとき、空
気または〃スの流れのためのヒーターを停止し、そして
コーティングされた粒子を冷却する。コーティングされ
た粒子が冷却したとき、空気またはブスの流れを遮断し
、そして仕上げられた製品、すなわち、有害生物防除剤
の樹脂被覆非収着性細粒状粒子を徘畠する。得られる製
品は比較的高い嵩密度によってｖＰ徴づけられ、これに
よりすし道（ｆｏｒｒｏｍ）または植え付けられた作物
のうねの側面にコーティングされた細粒を直接適用する
ことができ、これによって適用場所から風または雨によ
る粒子の動きが防止される。

この製品は、また、ダスチングが減少および／または排
除され、これによって毒性有害生物防除剤の放出が減少
し、有害生物防除剤の取扱い、輸送および適用が有意に
安全になる利点が得られる。

最後に、本発明の組成物は、また、配合に使用する有害
生物防除剤の工業銘柄に比較して、ならびに前記有害生
物防除剤を含有する従来の組成物に比較しで、有意に減
少した急性皮膚兼乳動物の毒性によって特徴づけられる
。

土の中に存在する有害生物の抑制および植え付けたお上
り／＊たは成長する作物の有害生物による攻撃からの保
護は、一般に、本発明のＭ戎物を使用し、前記有害生物
が存在するおよび／または前記作物が植え付けされおよ
び／または成長する土壌に、処理の場所に約０．２５〜
８．Ｏｋｇ／ヘクタール、好ましくは０．２５〜４．０
ｋｇ／ヘクタールの有害生物防除剤を供給するために十
分な量を適用することによって達成される。

本発明の組成物の他の利点は以下の実施例から明らかで
あり、そして実施例は本発明の例示であって、それを限
定しない。

実施例１ 樹脂被覆非収着性細粒状有害生物防除組成物の調製 本発明の方法に従い、４７５．８５ｇの工業銘柄のテル
ブフォス、８６％の純度、をミキサー内で３０．７ｇの
ブチルベンジルフタレートおよび２１．４９ｇのエポキ
シ化大豆油を約２５℃において、混合物が均質になるま
で、混合する。この混合物に、５１８．８３８の、３０
Ｏ，Ｏ００の重量平均分子量およびＡＳＴＭＤ　　１２
４３により測定して１．２の固有粘度を有しかつ２１．
４９ｇのＣａ／　Ｚ　ｎステアレートを含有するポリ塩
化ビニル（ＰＶＣ）分散物樹脂を添加する。次いで、こ
の混合物をミキサー内で室温（２５“Ｃ）において、有
害生物防除剤混合物および樹脂混合物が１つの均質なプ
ラスチゾル混合物に配合されるまで、撹拌する。その後
、底に空気分配板を装備する流動床反応器に２００１．
６４ｇの砂を導入する。

この空気分配板は、その中に多数の孔を有し、空気がそ
の板を通過できるようにさせる。ノズルが、また、その
板の中央に設けられていて、これによって流動床反応器
中に粒状の固体が導入された、そして熱空気の上方の動
きによで懸濁された状後、液体を室中に導入することが
できる。

熱空気の流れを、有孔空気分配板を通して吹込み、そし
て室内で砂を懸濁する。室内の温度を１４９℃（３００
Ｔ）に上げ、そしてそこに維持し、その開前もって調製
したプラスチゾル混合物を砂の・流動床を有する室中に
噴霧する。砂は室内を循環するので、粒子は有害生物防
除剤−樹脂コーティングで本質的に均一にコーティング
される。加熱は、有害生物防除剤−樹脂コーティングが
砂の細粒上で溶融するまヤ続ける。次いで、加熱を停止
し、そしてコーティングされた砂の細粒の流動床を冷却
する。コーティングされた粒子が冷却したとき、空気の
流れを遮断し、そしてコーティングされた粒子を反応か
ら排出する。

次いで、コーティングされた粒子を、製品の急性皮膚Ｌ
Ｄ５０について評価し、そしてそれを決定する。本発明
の組成物の皮膚毒性は、試験動物として雄のシロウサギ
を使用して次の手順によって決定する。

佑１ 体重がほぼ２．２〜３．５ｋｇの５匹のシロウサギを、
各投与レベルについて選択する。幅３０．５ａｍ（１２
インチ）、厚さＯ，Ｏ４１１Ｉ＋ｅおよびウサギのまわ
りに適合する適当な長さのサラン（５ａｒａｎ）のチェ
ープまたは「ビニライト（Ｖ　１ｎｙｌ　１ｔｅ）　Ｊ
フィルム、ＵＶ　　１９００を使用する。はぼ２２゜９
ｃｍＸ　４５　、　７ｃ＋ｎ（９Ｘ　１８インチ）の１
枚のフェルトクロスの包帯を使用し、そして長さ３５．
６ｃｍ（１４インチ）の４片の３．８ｃｍ（１，５イン
チ）の接着テープを使用する。

固　の卆　；についての 処理すべき細粒の組成物をプラスチックフィルムの中央
に配置し、そして水で湿潤化する。ウサギの下側を水で
湿潤化し、そして動物を脇腹を下にして材料上に配置す
る０次いで、プラスチックフィルムを持上げ、動物のま
わりに配置し、モして各端を接着テープのストリップで
固定する。次いで、フェルトクロスを脇腹の下に配置し
、持上げ、動物のまわりに配置し、そして残りの接着テ
ープの２つのストリップで体に固定する。

衣」シト体用」孜λとゴ！とＬ順− 動物をプラスチックフィルム上に配置し、包装し、そし
てフィルムを接着テープで固定する。次いで、試験動物
をプラスチックフィルムの下において適当な大きさの針
および注射器で注射する。

次いで、フェルトクロスを脇腹の下に配置し、持上げて
、動物のまわりに配置し、残りの接着テープの２つのス
トリップで固定する。これは［カフス（ｃｕｆｆ）　Ｊ
を形成する。

邑１ 投与後２４時間で、「カフス」を除去し、そして残留す
る物質をブラシで除去する。この物質を除去できない場
合、動物に＃！＆雑の首輪を取付け、動物が処置区域を
なめるのを防止する。投与後１４日間、動物を観察し、
毒性および皮膚の刺激および致死の徴候を記録する。、
１４日の終りにおいて、動物を殺し、そして秤量する。

前述の組成物の皮膚毒性は、ウサギにっＣ１て測定して
、１３０　ｗｒｇ／　ｋｇである。

特許出願人　アメリカン・サイアナミド・カンパニー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、仕上げられた製品の約２０．０〜８０．０重量％の
   不活性の非収着性細粒状担体；および残部の有害生物防
   除樹脂組成物のコーティングを含んでなり、前記コーテ
   ィングは、活性成分として、仕上げられた製品の約１．
   ０〜３０重量％の有害生物防除剤、前記有害生物防除剤
   の工業銘柄は、ラットまたはウサギについて測定して、
   ５０ｍｇ／ｋｇより低い急性皮膚ＬＤ５０を有する；仕
   上げられた製品の約５．０〜４０．０重量％の約２００
   ，０００〜４００，０００の重量平均分子量およびＡＳ
   ＴＭＤ１２４３により測定して約１．０〜１．３２の固
   有粘度を有するポリ塩化ビニルのホモポリマーまたはコ
   ポリマーの分散物樹脂；約０．１〜４．０重量％の前記
   樹脂のための熱安定剤または熱安定剤の混合物；および
   約０．０〜４０．０重量％の可塑剤を含有し、そして前
   記組成物は減少した哺乳動物への毒性を有することを特
   徴とする樹脂被覆非収着性細粒状有害生物防除組成物。 ２、前記不活性の非収着性細粒状担体は、砂、大理石の
   粉砕物、処理した石灰石、ガラスビーズまたはそれらの
   混合物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−［［（
   １，１−ジメチルエチル）チオ］メチル］ホスホロジチ
   オエート（テルブフォス）；Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（エ
   チルチオメチル）ホスホロジチオエート（ホレート）；
   ジエチル１，３−ジチオラン−２−イリデンホスホロア
   ミデート（ホスフォラン）；２−メチル−２−（メチル
   チオ）プロパナールＯ−メチルカルバモイルオキシン（
   アルジカーブ）；Ｏ，Ｏ−ジエチル２−エチルチオエチ
   ルホスホロロチオエート（デメントン）；Ｏ−エチルＳ
   ，Ｓ−ジプロピルホスホロジチオエート（エトプロホス
   ）；Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−ピリジニルホスホロチオ
   エート（チオナジン）；または（±）−Ｏ−エチルＳ−
   フェニルエチルホスホノジチオエート（フォノフォス）
   である特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、前記ポリ塩化ビニル樹脂は約２６０，０００〜３４
   ０，０００の重量平均分子量およびＡＳＴＭＤ１２４３
   により測定して約１．１３〜１．２６の固有粘度を有す
   る特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、前記可塑剤は、ブチルベンジルフタレート、ジイソ
   ノニルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチ
   ルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペ
   ート、トリオクチルメリテート、トリクレシルホスフェ
   ート、エポキシ化大豆油、ジプロピレングリコールベン
   ゾエート、アセチルトリブチルシトレートまたはポリエ
   ステルアジペート、またはそれらの混合物である特許請
   求の範囲第４項記載の組成物。 ６、前記安定剤は、カルシウム／亜鉛ステアレート、エ
   ポキシ化大豆油、有機錫安定剤、二塩基性鉛ホスファイ
   ト、有機バリウム安定剤またはそれらの混合物であり、
   前記混合物は重金属、アルカリ金属またはアルカリ土類
   金属の塩類と長鎖脂肪酸およびエポキシ化大豆油または
   タレート油との組み合わせを包含する特許請求の範囲第
   ５項記載の組成物。 ７、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−｛［（
   １，１−ジメチルエチル）チオ］メチル｝ホスホロジチ
   オエートである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−｛［（
   １，１−ジメチルエチル）チオ］メチル｝ホスホロジチ
   オエートである特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ９、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−（エチ
   ルチオメチル）ホスホロジチオエートである特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。 １０、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−（エ
   チルチオメチル）ホスホロジチオエートである特許請求
   の範囲第６項記載の組成物。 １１、前記担体は約４０．０〜８０．０重量％性鉛ホス
   ファイト、有機バリウム安定剤またはその砂であり；そ
   して前記コーティングは約１０．０〜３０．０重量％の
   約３００，０００の重量平均分子量およびＡＳＴＭＤ１
   ２４３により測定して１．２の固有粘度を有するポリ塩
   化ビニル分散物樹脂；約１．０〜１５．０重量％のブチ
   ルベンジルフタレート；約０．２〜１．０重量％のカル
   シウム／亜鉛ステアレートおよび約０．０〜１．０重量
   ％のエポキシ化大豆油である特許請求の範囲第６項記載
   の組成物。 １２、樹脂被覆非収着性細粒状有害生物防除組成物を調
   製する方法であって、仕上げられた製品の約１．０〜３
   ０．０重量％の有害生物防除剤、前記有害生物防除剤の
   工業銘柄は、ラットまたはウサギについて測定して、５
   ０ｍｇ／ｋｇより低い急性皮膚ＬＤ５０を有する、を、
   約０．０〜４０．０重量％の可塑剤および約０．０〜２
   ．０重量％の安定剤−可塑剤と混合し；このようにして
   調製された混合物を室温において、混合物が均質になる
   まで、撹拌し；それと約５．０〜４０．０重量％の約２
   ００，０００〜４００，０００の重量平均分子量を有す
   るポリ塩化ビニルのホモポリマーまたはコポリマーの分
   散物樹脂および約０．０〜２．０重量％の前記樹脂の安
   定剤と混合し；樹脂混合物および有害生物防除剤混合物
   が１つの均質な混合物に配合されるまで、室温において
   混合を続け；その後このように調製された樹脂−有害生
   物防除剤混合物を約９３℃（２００°Ｆ）〜１４９℃（
   ３００°Ｆ）の温度に加熱された非収着性細粒上に噴霧
   しそして、前記細粒が前記混合物で被覆されかつ前記有
   害生物防除剤−樹脂混合物が前記粒子上の表面上で溶融
   するまで、非収着性細粒状担体を前記有害生物防除剤−
   樹脂混合物で噴霧し続けることを含んでなることを特徴
   とする前記方法。 １３、前記非収着性細粒を流動床の反応器の中に導入し
   ；前記細粒前記反応器内で上方に動く熱ガスの流れで懸
   濁し；前記細粒を前記熱ガスで約９３℃（２００°Ｆ）
   〜１４９℃（３００°Ｆ）の温度に加熱し；前記細粒が
   被覆されかつ前記コーティングが溶融するまで、前記細
   粒を前記有害生物防除剤−樹脂混合物で噴霧し；前記樹
   脂被覆された有害生物防除剤の細粒をコーティングし；
   そして前記細粒を前記反応器から取り出すことをさらに
   含む特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、前記温度は約１０７．２℃（２２５°Ｆ）〜１３
   ５．０℃（２７５°Ｆ）である特許請求の範囲第１３項
   記載の方法。 １５、前記コーティングは、仕上げられた製品の約２．
   ０〜２０．０重量％のＯ，Ｏ−ジエチルＳ−［［（１，
   １−ジメチルエチル）チオ］メチル］ホスホロジチオエ
   ート（テルブフォス）；Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（エチル
   チオメチル）ホスホロジチオエート（ホレート）；ジエ
   チル１，３−ジチオラン−２−イリデンホスホロアミデ
   ート（ホスフォラン）；２−メチル−２−（メチルチオ
   ）プロパナールＯ−メチルカルバモイルオキシン（アル
   ジカーブ）；Ｏ，Ｏ−ジエチル２−エチルチオエチルホ
   スホロロチオエート（デメントン）；Ｏ−エチルＳ，Ｓ
   −ジプロピルホスホロジチオエート（エトプロホス）；
   Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−ピリジニルホスホロチオエー
   ト（チオナジン）；（±）−Ｏ−エチルＳ−フェニルエ
   チルホスホノジチオエート（フォノフォス）；またはそ
   れらの混合物を含有し；前記仕上げられた製品の約１０
   ．０〜３０．０重量％の約３００，０００の重量平均分
   子量およびＡＳＴＭＤにより測定した固有粘度を有する
   前記ポリ塩化ビニル樹脂；仕上げられた製品の約１．０
   〜１．５重量％のブチルペンシルフタレート；仕上げら
   れた製品の約０．２〜１．０重量％の前記樹脂のための
   カルシウム／亜鉛ステアレート安定剤；仕上げられた製
   品の約０．２〜１．０重量％のエポキシ化大豆油安定化
   可塑剤；および仕上げられた製品の約４０．０〜８０．
   ０重量％の前記担体を含有する特許請求の範囲第１４項
   記載の方法。 １６、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチル５−｛［
   （１，１−ジメチルエチル）チオ］メチル｝ホスホロジ
   チオエートである特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−（エ
   チルチオメチル）ホスホロジチオエートである特許請求
   の範囲第１５項記載の方法。 １８、土の中に存在する有害生物を抑制する方法であっ
   て、前記有害生物が存在する土壌に、有害生物防除的に
   有効量の樹脂被覆有害生物防除非収着性担体組成物を適
   用することを含んでなり、前記担体組成物は仕上げられ
   た製品の約２０．０〜８０．０重量％の不活性の非収着
   性細粒状担体および有害生物防除樹脂組成物のコーティ
   ングを含んでなり、前記コーティングは、活性成分とし
   て、仕上げられた製品の約１．０〜３０．０重量％の有
   害生物防除剤、前記有害生物防除剤の工業銘柄は、ラッ
   トまたはウサギについて測定して、５０ｍｇ／ｋｇより
   低い急性皮膚ＬＤ５０を有する；仕上げられた製品の約
   ５．０〜４０．０重量％の約２００，０００〜４００，
   ０００の重量平均分子量およびＡＳＴＭＤ１２４３によ
   り測定して約１．０〜１．３２の固有粘度を有するポリ
   塩化ビニルのホモポリマーまたはコポリマーの分散物樹
   脂；仕上げられた製品の０．１〜４．０重量％の前記樹
   脂のための熱安定剤または熱安定剤の混合物；および仕
   上げられた製品の約０．０〜４０．０重量％の可塑剤を
   含有し、そして前記組成物は減少した哺乳動物への毒性
   を有することを特徴とする前記方法。 １９、前記細粒状担体は、砂、大理石の粉砕物、処理し
   た石灰石、ガラスビーズまたはそれらの混合物である特
   許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−［［
   （１，１−ジメチルエチル）チオ］メチル］ホスホロジ
   チオエート（テルブフォス）；Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（
   エチルチオメチル）ホスホロジチオエート（ホレート）
   ；ジエチル１，３−ジチオラン−２−イリデンホスホロ
   アミデート（ホスフォラン）；２−メチル−２−（メチ
   ルチオ）プロパナールＯ−メチルカルバモイルオキシン
   （アルジカーブ）；Ｏ，Ｏ−ジエチル２−エチルチオエ
   チルホスホロロチオエート（デメントン）；Ｏ−エチル
   Ｓ，Ｓ−ジプロピルホスホロジチオエート（エトプロホ
   ス）；Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−ピリジニルホスホロチ
   オエート（チオナジン）；または（±）−Ｏ−エチルＳ
   −フェニルエチルホスホノジチオエート（フォノフォス
   ）である特許請求の範囲第１９項記載の方法。 ２１、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−｛［
   （１，１−ジメチルエチル）チオ］メチル｝ホスホロジ
   チオエートである特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−（エ
   チルチオメチル）ホスホロジチオエートである特許請求
   の範囲第２０項記載の方法。 ２３、昆虫、線虫および軟体動物による攻撃から植物を
   保護する方法であって、前記植物が植え付けられるか、
   あるいは成長している土壌に、殺昆虫的、殺線虫的およ
   び殺軟体動物的に有効な量の樹脂被覆有害生物防除非収
   着性担体組成物を適用することを含んでなり、前記担体
   組成物は仕上げられた製品の約２０．０〜８０．０重量
   ％の不活性の非収着性細粒状担体および有害生物防除樹
   脂組成物のコーティングを含んでなり、前記コーティン
   グは、活性成分として、仕上げられた製品の約１．０〜
   ３０．０重量％の有害生物防除剤、前記有害生物防除剤
   の工業銘柄は、ラットまたはウサギについて測定して、
   ５０ｍｇ／ｋｇより低い急性皮膚ＬＤ５０を有する；仕
   上げられた製品の約５．０〜４０．０重量％の約２００
   ，０００〜４００，０００の重量平均分子量およびＡＳ
   ＴＭ　Ｄ１２４３により測定して約１．０〜１．３２の
   固有粘度を有するポリ塩化ビニルのホモポリマーまたは
   コポリマーの分散物樹脂；仕上げられた製品の０．１〜
   ４．０重量％の前記樹脂のための熱安定剤または熱安定
   剤の混合物；および仕上げられた製品の約０．０〜４０
   ．０重量％の可塑剤を含有し、そして前記組成物は減少
   した哺乳動物への毒性を有することを特徴とする前記方
   法。 ２４、前記細粒状担体は、砂、大理石の粉砕物、処理し
   た石灰石、ガラスビーズまたはそれらの混合物である特
   許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２５、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−［［
   （１，１−ジメチルエチル）チオ］メチル］ホスホロジ
   チオエート（テルブフォス）；Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−（
   エチルチオメチル）ホスホロジチオエート（ホレート）
   ；ジエチル１，３−ジチオラン−２−イリデンホスホロ
   アミデート（ホスフォラン）；２−メチル−２−（メチ
   ルチオ）プロパナールＯ−メチルカルバモイルオキシン
   （アルジカーブ）；Ｏ，Ｏ−ジエチル２−エチルチオエ
   チルホスホロロチオエート（デメントン）；Ｏ−エチル
   Ｓ，Ｓ−ジプロピルホスホロジチオエート（エトプロホ
   ス）；Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−２−ピリジニルホスホロチ
   オエート（チオナジン）；または（±）−Ｏ−エチルＳ
   −フェニルエチルホスホノジチオエート（フォノフォス
   ）である特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２６、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−｛［
   （１，１−ジメチルエチル）チオ］メチル｝ホスホロジ
   チオエートである特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ２７、前記有害生物防除剤はＯ，Ｏ−ジエチルＳ−（エ
   チルチオメチル）ホスホロジチオエートである特許請求
   の範囲第２５項記載の方法。