JPS63195299A - ZrおよびZr合金電解研摩用電解液 - Google Patents

ZrおよびZr合金電解研摩用電解液

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JPS63195299A
JPS63195299A JP2769487A JP2769487A JPS63195299A JP S63195299 A JPS63195299 A JP S63195299A JP 2769487 A JP2769487 A JP 2769487A JP 2769487 A JP2769487 A JP 2769487A JP S63195299 A JPS63195299 A JP S63195299A
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acid
zirconium
fluoride
electrolytic solution
electropolishing
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Tomokazu Kikukawa
菊川 朋一
Yutaka Matsuo
裕 松尾
Tsutomu Takahashi
務 高橋
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Mitsubishi Metal Corp
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Mitsubishi Metal Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、ジルコニウムおよびジルコニウム合金の電
解研摩に使用される電解液に関するものである。
〔従来の技術〕
従来、ジルコニウムまたはジルコニウム合金からなる徨
々の部材の表面を電解研摩で研摩する場合に使用される
電解液として、過塩素酸:10%−酢酸=90cIbか
らなる電解液のような過塩素酸−酢酸系電解液、弗酸:
4.3%−硝酸二8.7チーグリセリン:87チからな
る電解液のような弗酸−硝酸系電解液(以上、容量%)
、および特公昭32−10561号に記載されている、
希薄弗酸水溶液または弗化物水溶液に燐酸と水溶性有機
溶媒を配合してなる電解液のような弗酸(弗化物)−燐
酸系電解液が知られている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、上記の過塩素酸−酢酸系の電解液は、そ
の取扱い中に爆発を起こす危険性がある上に、研摩面に
ピッティングを生じやすいという欠点があり、また硝酸
−弗酸系および弗酸(弗化物)−燐酸系の電解液は、激
しい電解研摩作用のために光沢のある研摩面が得に〈<
、またその電解液に被研摩部材を単に浸しただけでも腐
食反応が進行してしまうため、その被研隼部材の形状が
複雑である場合には、電解研摩終了後、水洗するまでの
間に腐食反応が進んでしまうという問題があった。
〔研究に基づく知見事項〕
そこで、本発明者等は、このような状況に鑑みて穐々研
究を重ねた結果、 適度の濃度、すなわち0.2〜5mot/Lの弗化物を
含む電解液では、ジルコニウムおよびジルコニウム合金
の研摩が程好く進行して比較的平滑な研摩面が得られる
一方、この弗化物だけでは、被研摩部材表面に被膜が形
成されて金属色の表面光沢を有する研摩面が得られない
が、前記弗化物を含む電解液に、しゆう酸、しゅう酸塩
、くえん酸。
くえん酸塩、グルコン酸、およびグルコン酸塩のうちの
ll’lまたは2種以上(以下、これらをまとめて、有
機酸およびその塩という)を加えると、研摩面の表面光
沢が改善され、ピッティングを生ずることもなく適度な
電解研摩速度が得られること、さらにこのような電解液
は単純な自然浸漬条件下においてジルコニウムおよびジ
ルコニウム合金に対する腐食作用が小さいこと、および
酸化作用の激しい不安定な過塩素酸を含まないので、取
扱上爆発を起こすおそれがないこと、 を見出した。
〔問題点を解決するだめの手段〕
この発明は、上記知見に基づいて発明されたもので、取
扱いが容易で、単純な自然浸漬条件下で激しい腐食作用
を示さず、しかもジルコニウムおよびジルコニウム合金
の電解研MIICおいて、表面光沢が改善され、かつ平
滑でピッティングを生じない研摩面を形成できる電解液
を提゛供することを目的とし、この電解液が。
弗化物:0,2〜5mol/lと、 しゆう酸、しゆう酸塩、くえん酸、くえん酸塩、グルコ
ン酸、およびグルコン酸塩のうちの1種または2種以上
とを 含有することを特徴とするものである。
〔発明の詳細な説明〕
1、弗化物 弗化物は、ジルコニウムおよびジルコニウム合金部材表
面における電解研摩を進めて、その表面を平滑に仕上げ
る作用を有し、例えば、種々の水溶性金属塩またはこれ
に相当する弗化物、好ましくはこれらのアルカリ金属塩
およびアンモニウム塩、特に弗化ナトリウム、弗化カリ
ウムおよび弗化アンモニウムとして、この発明の電解液
中に含有されるが、それの電解液中に含まれる濃度が0
、2 mot/ 1未満であると、研摩作用が弱く、所
望の研摩量を得るのに長時間を要し、一方それが5mo
t/lを越えると研摩面に凹凸を生じ、平滑な研摩面が
得られ難くなることから、弗化物の濃度を0.2〜5m
ot/Lと定めた。
2、有機酸およびその塩 しゆう酸、しゆう酸塩、くえん酸、くえん酸塩、グルコ
ン酸およびグルコン酸塩は、研摩面に光沢を与えるため
に電解液中に添加されるが、これらの成分の電解液中に
おける濃度が0.01〜3 mot/l。
特に0.02〜1.5 mot/ Lであると、研摩面
は特に平滑性にすぐれ金属色の光沢を呈するようになる
ので、このような研摩面を得ることを望む場合には、有
機酸およびその塩は上記の濃度範囲で使用される。
3、任意成分 この発明の電解液は5以上の弗化物と、有機酸およびそ
の塩を必須成分として含有すれば、この発明の目的を達
成するのに十分であるが、この発明の電解液は、それの
作用が害われない範囲で、従来の電解液において慣用さ
れていた、上記成分以外の成分、例えば粘性を高めて溶
出イオンの移動を抑制し、研摩効果を高めるためのゼラ
チン、寒天、グリセリンまたはpH調整用のアンモニア
等を、必要に応じて随意に添加することができる。
4.溶媒 以上の成分を溶解して電解液を形成させるための溶媒と
しては一般に水が専ら使用されるが、各成分の溶解およ
び電解液の導電性や研摩特性が害わない範囲で、水と相
溶性のある溶媒1例えばアルコール等を溶媒の一部とし
て使用することができる。
なお、電解液の声が低くなると、それの自然浸漬条件下
における腐食作用が増大し、一方それが高くなると研摩
面に金属光沢が得にくくなるので、一般に電解液の田は
3〜10の範囲に調整するのが好ましい。
〔実施例〕
ついで、この発明を比較例と対比しながら、実施例によ
って説明する。
実施例1〜21 被研摩部材として、いずれも幅:201種JIX長さ:
50mjlX厚さ:5薫の寸法な櫓するジルカロイ−4
(sn: 1.5%−Fe: 0.2fi−Cr: 0
.1%−〇:0.1%−2r:残シ)(第1表、第2表
および第3表中、無印のもの)ジルカロイ−2(Sn:
1.5%−Fe: 0.15 To −Cr: 0.1
%−Ni:0.05%−0:0.1%−Zr:残り)(
第1表中、☆印で示したもの)(以上重量%)および純
ジルコニウム(第1表中、■印で示したもの)製の板材
を用意した。
ついで、脱イオン水に種々の弗化物と、有機酸およびそ
の塩を溶解して調整した。第1表に示される組成を有す
る本発明電解液1〜21%およびこの発明の範囲から外
れた組成を有する比較電解液1〜9(外れた条件を第1
表中、※印で示す)、並びに弗化アンモニウムとしゆう
酸のほかに、アンモニアを(アンモニア水の形で)添加
してpHを種々の値に変化させた、第2衆に示される組
成を有する本発明電解液22〜26を、いずれも液温:
20℃、電流密度: 20 A/dm2(ただし、比較
例1および5においては、電解液中に弗化物が含まれて
いないことから、被研摩物表面に抵抗性の不動態化被膜
が瞬時に形成され、このため電流が殆ど流れず、したが
って電流密度は0である)、および研摩時間:5分の条
件下で使用して、前記各被研摩部材を電解研摩する実施
例1〜26および比較例1〜9をそれぞれ遂行し、それ
によって得られた研摩量(μm)をマイクロメータによ
って測定するとともに、上記板材の研摩面を観察して、
その研摩面が非常に平滑で金属光沢があり、かつピッテ
ィングを生じていない場合な0、平滑で光沢を有し、か
つピッティングを生じていないものを○、平滑に研摩さ
れていても、被膜に被われて光沢がないか、あるいは光
沢はあっても凹凸を生じて平滑でないものをΔ、そして
研摩作用自体を受けていないものを×として評価し、こ
れらの結果を合わせて第1表と第2表に示した。
また、別に用意した本発明電解液27〜29゜および従
来の電解研摩用電解液を比較例とした比較電解液10〜
1種の腐食性を調べるために、これらの電解液によって
生ずる純ジルコニウム板の自然浸漬条件下(20℃×1
分間)における重量減少量(腐食重量)を測定して、そ
の結果を第3表に示した。
〔発明の効果〕
第1表および第2表中に示される結果から、この発明に
よる電解液を使用した実施例1〜26においては、いず
れも、平滑で表面光沢にすぐれ、かつピッティングを生
じていない研摩面が得られたのに対し、比較例2〜4お
よび6〜9においては研摩面に凹凸が生じたか、あるい
は表面光沢がなく、また比較例1および5では、電解液
中に弗化物が含まれていないところから、電流が殆ど流
れず、その結果所要が全く進行しなかったことがわかる
また第3表に示される結果から5本発明の電解研摩用電
解液が従来から知られている電解研摩用電解液に比して
著しく腐食性が小さいことがわかる。
以上述べた説明から明らかなように、この発明によると
、ジルコニウムおよびジルコニウム合金の電解研摩にお
いて、平滑で表面光沢にすぐれ。
かつピッティングを生じない研摩面を形成できるととも
に、比較的安定で穏やかな化学的性質をもつところから
、取扱いが容易で、激しい腐食作用を示さない、すぐれ
た電解研摩用電解液が提供される。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)弗化物:0.2〜5mol/lと、 しゆう酸、しゆう酸塩、くえん酸、くえん 酸塩、グルコン酸、およびグルコン酸塩の うちの1種または2種以上とを 含有することを特徴とする、ジルコニウムおよびジルコ
    ニウム合金の電解研摩用電解液。
  2. (2)しゆう酸、しゆう酸塩、くえん酸、くえん酸塩、
    グルコン酸、およびグルコン酸塩の うちの1種または2種以上を、0.01〜3mol/l 含有することを特徴とする、特許請求の範囲第(1)項
    記載の電解液。
  3. (3)3〜10のpHを有することを特徴とする、特許
    請求の範囲第(1)項または第(2)項記載の電解液。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03168387A (ja) * 1989-11-28 1991-07-22 Shimadzu Corp ターボ分子ポンプ
CN105420805A (zh) * 2009-11-23 2016-03-23 梅特康有限责任公司 电解质溶液和电抛光方法
CN114689411A (zh) * 2020-12-29 2022-07-01 中核北方核燃料元件有限公司 一种Zr-4合金焊接金相样品制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5835280A (ja) * 1982-05-20 1983-03-01 Honda Motor Co Ltd エンジンによる油圧ポンプの駆動装置

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