JPS63191870A - 発光性インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、通常の可視光下で無色であり、紫外線の光照
射下では赤色に発光する印刷物または筆記具等に利用さ
れる新規の発光性インク組成物を提供するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕発光
性の化合物は数多く知られており、蛍光増白染料やレー
ザー用色素として利用されているのは公知のことである
。

これらの化合物のほとんどは吸収極大波長と発光極大波
長の差、つまりストークスシフトが小さく、一般的には
その差が１０ｎｍ〜１３０ｎ−程度しかなく、吸収スペ
クトルと発光スペクトルの重なりが大きく、高濃度にな
れば再吸収現象が起こって発光輝度が小さくなってしま
う。

したがって、例えば、赤色に発光する化合物は黄色〜青
色の吸収を存するものがほとんどで、吸収色がなく赤色
発光のみを利用する分野へ応用は不可能である。

このような中にあって、例外的にテノイルトリフルオロ
アセトンユーロピウム錯体が無色吸収赤色発光を行うこ
とを利用して機密保持を必要とする書類またはカードの
インク用として用いられようとしたが、保存安定性が悪
く、実用的には改良が望まれていた。また、同様にベン
ゾイルトリフルオロアセトンユーロピウム錯体も無色吸
収で赤色発光を行い、またレーザー発振することが知ら
れていたが、他の応用についての展開はなされていない
のが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等らは上記の状況に鑑み、可視光には全く感応
せず、紫外光によって赤色の弾発光性を示す、高耐久性
の印刷または筆記具用のインクを得るべく鋭意検討した
結果、ベンゾイルトリフルオロアセトン系配位子を有す
るユーロピウム錯体の少なくとも一種を含有する発光性
インク組成物が従来になかった高耐久性、赤色の高発光
性を有することを見出し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ，およびＲ８は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ
基、アルキルアミノ基、アリール基またはアラルキル基
を示し、互いに同一もしくは異なっていてもよく、また
Ａはアンモニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ホ
スホニウムカチオンまたは金属カチオンを示す、）で表
される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴と
する発光性インク組成物である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の発光性化合物は、前記一般式（Ｉ）で表される
ものであり、一般式（Ｉ）中のＲ，およびＲ，の具体例
としては、水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子
等のハロゲン原子、メチル、エチル、イソプロピル等の
アルキル基、メトキシ、エトキシ、ブトキシ等のアルコ
キシ基、アミノ基、ジメチルアミノ、エチルアミノ等の
ジアルキルアミノ基、フェニル、Ｐ−）リル等のアリー
ル基、フェネチル、３−（２−メチルフェニル）−プロ
ピル等のアラルキル基などを挙げることができ、Ａ”の
具体例としては、テトラエチルアンモニウム、テトラブ
チルアンモニウム、ピペリジニウム、ピロリジニウム等
のアンモニウムカチオン、ピリジニウム、Ｎ−メチルピ
リジニウム、　１．４−ジメチルピリジニウム等のピリ
ジニウムカチオン、テトラフェニルホスホニウム、テト
ラブチルホスホニウム等のホスホニウムカチオン、ナト
リウム、カリウム等の金属カチオンが挙げられる。

これらの一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一
種以上を、各種のインク用フェスに含有させて組成物を
得る。

インク用フェスとしては、油性インク用フェス、例えば
、ポリアミド系インク用フェス（ポリアミド樹脂、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、
ｎ−へブタン、その他等）、アクリル系インク用フェス
（アクリル樹脂、イソプロピルアルコール、酢酸エチル
、その他等）、染料型インク用フェス（アルコール、タ
ンニン酸、叉はフェノール樹脂等）、および蛍光インク
用フェス（エチルヒドロキシエチルセルローズ、ロジン
のペンタエリスリトールエステル、ミネラルスビッリト
、その他等）等が例示される。

本発明において、インク中の上記発光性化合物の濃度は
、これらのフェス中に溶解する限度内にあればよいが、
一般にはインク組成物中に０．００１〜１０重量％、好
ましくは０．０１〜１重量％である。

〔作用および効果〕

本発明のベンゾイルトリフルオロアセトン系配位子を有
するユーロピウム錯体を含有するインク組成物は、印刷
または塗布すれば通常光下では全く印刷または塗布跡を
認識できないが、紫外線ランプを照射すれば、鮮やかな
赤色発光色を示し容易に目視により検知できる。

すなわち、本願発明のインク組成物は、従来品が数日間
で発光能をぽんと消失してしまうことの欠点を克服した
、すぐれた高耐久、高輝度ををし寛用上極めて有効な新
規の赤色発光性インク組成物を提供するものである。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の発光性インク組成物につい
てさらに詳しく説明する。なお、実施例中の１部」は「
重量部」を示す。

実施例１ ピペリジウムテトラ（ベンゾイルトリフルオロアセトン
）ユーロピウム錯体０．１部、アクリル系フェスである
アクリル酸メチル−メタクリル酸メチルコポリマーのキ
シレン溶液３０部、およびメチルエチルケトン２０部か
らなる組成物を作製し、無色紙上に塗布し乾燥した。こ
の塗布紙は通常の蛍光燈下では、塗布前の紙と区別でき
ないが、紫外線ランプより照射すると、鮮やかな赤色発
光色を呈した。日本分光社製蛍光光度計ＦＰ−７７０を
用いて、この塗布紙の発光スペクトルおよび励起スペク
トルを測定したところ、発光極大波長は６１７ｎｍ　。

励起極大波長は３４８ｎｔｓであった。また、本塗布紙
を蛍光燈下１ケ月放置したが全く初期状態と発光強度は
同じであり、良好な安定性を示した。

実施例２ 実施例１のユーロピウム錯体の代わりにテトラブチルア
ンモニウムテトラ（ｐ−メチルベンゾイルトリフルオロ
アセトン）ユーロピウム錯体を用いて同様な操作により
塗布紙を得た０本塗布紙も紫外線照射により鮮やかな赤
色発光を呈した。本塗布紙の発光極大波長は６１８ｎ＊
であり、励起極大波長は３４９ｎｍであった。保存安定
性の点でも実施例１同様、良好な結果を得た。

実施例３ 実施例１のユーロピウム錯体の代わりにテトラフェニル
ホスホニウムテトラ（ｐ−ジメチルアミノベンゾイルト
リフルオロアセトン）ユーロピウム錯体を用いて、同様
な操作により、塗布紙を得た０本塗布紙も紫外線照射に
より鮮やかな赤色発光色を呈した０本塗布紙の発光極大
波長は６２０ｎｍであり、励起極大波長は３５０ｎｍで
あった。保存安定性の点でも実施例１同様、良好な結果
を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキル
   アミノ基、アルキルアミノ基、アリール基またはアラル
   キル基を示し、互いに同一もしくは異なってもよく、ま
   た、Ａ＾−は有機系または無機系のアンモニウムカチオ
   ン、ピリジニウムカチオン、ホスホニウムカチオンまた
   は金属カチオンを示す。）で表される化合物の少なくと
   も一種を含有することを特徴とする発光性インク組成物
   。