JPS63190185A

JPS63190185A - ２−アミノ−２−（１．４−シクロヘキサジエニル）酢酸又はそのエステルの製法

Info

Publication number: JPS63190185A
Application number: JP62020563A
Authority: JP
Inventors: Nobuyuki Kamiya; 信行神谷; Shuji Takahashi; 高橋　脩二
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1987-02-02
Filing date: 1987-02-02
Publication date: 1988-08-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキサジ
エニル）酢酸又はそのアルキルエステルの新規な製造方
法に関する。

さらに詳しくは、フェニルグリシン又は、そのエステル
を、電解還元することによって、２−アミノ−２−（１
，４−シクロヘキサジエニル）酢酸又はそのエステルを
、安価に製造する方法に関するものである。

（従来の技術および問題点）２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキサジエニル）酢
酸はセファロポリン系抗生物質であるセフラジンの中間
体として有用な物質である。セフラジンは広範囲に抗菌
作用を示し、経口投与により速やかに吸収され、高い血
中濃度が得られるという特徴があり、広い範囲にわたる
抗生物質として用いられている。

２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキサジエニル）酢
酸の製造技術としては、液体アンモニア中にてフェニル
グリシンを金属リチウムあるいは金属ナトリウムで還元
する、Ｂｉｒｃｈ還元法がおこなわれているが、液体ア
ンモニア、金属リチウムあるいはナトリウムを使用する
ため、安全性、操作性に問題がある。あるいは、金属リ
チウム等の高価な試薬を用いる等、工業的に領する場合
に問題が残されている。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキ
サジエニル）酢酸又はそのアルキルエスを安価に製造す
ることを目的として、フェニルグリシン又は、そのエス
テルを電解還元する方法に着目して検討を重ねた結果、
フェニルグリシン又はそのエステルをアミン溶液中にて
アルカリ金属塩の存在下にて電解還元することにより、
目的の２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキサジエニ
ル）酢酸又はそのエステルが得られることを見出し、本
発明の方法を完成した。

本発明者らの知見によれば、フェニルグリシンのフェニ
ル基の核還元は通常の電極反応のみで行うことは極めて
困難であり１例えば、電解液として水溶液系で行なった
場合には、電極を種々変えても水の分解のみに止まり、
フェニルグリシン自身の還元は生じない、一方、電解液
として有機溶媒を用い非水系で行なっても支持電解質な
しでは還元は生ぜず、また、支持電解質を用いてもその
選択を誤れば期待する結果は得られない。

本発明の方法に於いては、アルカリ金属塩を支持電界質
とすること及びアミン類を溶媒とすることは必須の要件
であり、これらを欠いてはフェニルグリシンの還元は生
じない。

アルカリ金属塩としては、例えば、塩化リチウ゛ム、塩
化ナトリウム、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム等が代表
的なものとして挙げられ、また、アミン類としてはメチ
ルアミン、エチレンジアミ、ヘキサメチレンジアミン等
脂肪族モノアミン、ジアミンが代表的なものとして挙げ
られる。

電解質の使用量については特に制限はないが。

通常０．１〜５　ａｔ％程度が適当である。

電極は特に制限はないが、陰極として、白金。

イリジウム、ロジウム等の白金属金属およびその被覆電
極、銅、銀、ニッケル、チタン、鉛、炭素、亜鉛、スズ
、水銀およびそれらの合金等が用いられる。陽極として
は、白金、イリジウム、ロジウム等の白金属金属および
その被覆電極が用いられる。さらに鉛、鉛合金、炭素等
の使用も可能である。

隔膜はなくても良いが、隔膜を有した方が好ましい、隔
膜としては、素焼磁性隔膜、ガラス製多孔質膜、アスベ
スト繊維隔膜、多孔性プラスチック隔膜、イオン交換膜
等が用いられる。

電解液は、機械的に撹拌するかポンプ等によって液循環
撹拌することが好ましい。

本発明の方法はフェニルグリシン以外にそのアルキルエ
ステルにも適用され、それぞれ対応する核還元生成物が
得られる。尚、電解液中の原料、被還元性物質の濃度に
ついては特に制限はないが通常０．１〜１０ｗｔ％程度
が適当である。

本発明の電解還元における電流密度は０．１〜１００Ａ
／ｄｒｎ’の範囲とすることができるが、好ましくは、
　ｌ〜５０Ａ／ｄｒｒＩｗである。

液温度は、溶媒の沸点以下でおこなえるが、好ましくは
、　５〜４０℃である。

以下１本発明の方法について代表的な実施例にて、更に
詳しく説明するが、これら以外の場合についても略同様
の結果が得られる。

実施例１金属ナトリウムを加え、蒸留して、脱水処理をおこなっ
たエチレンジアミン３０層文に、塩化リチウム０．５ｇ
およびフェニルグリシン０．５　ｇを溶解し、電解液を
作成した。

陽極液は、脱水処理したエチレンジアミン５０層文に、
塩化リチウムｏ、ｓ　ｇ溶解して作成した。

隔膜としては、ガラスフィルターを用いた。

陽極はスパイラル状の白金線を使用し、陰極としては、
白金線を使用した。

陰極液を、機械撹拌しながら、４．０時間電解還元をお
こなった。液温度は２０〜２５℃に維持した。

電解終了後、陰極液の分析をおこなったところ、対フェ
ニルグリシン物質収率８５％、電流効率３４％にて、目
的物２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキサジエニル
）酢酸が生成していることを確認した。

実施例２陰極として、炭素棒を使用した以外は、実施例１と同一
の条件にて、３．５時間電解還元をおこなった。

電解終了後、陰極液の分析をおこなったところ、対フェ
ニルグリシン物質収率７０％、電流効率４２％にて、目
的物２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキサジエニル
）酢酸が生成していることを確認した。

実施例３電解質として、塩化リチウムの代りに塩化ナトリウム０
．５ｇとした以外は、実施例１と同一条件にて、５．０
時間電解還元をおこなった。

電解終了後、陰極液の分析をおこなったところ、対フェ
ニルグリシン物買収率５４％、電流効率１８％にて、目
的物２−アミノ−２−（１，４−シクロヘキサジエニル
）酢酸が生成していることを確認した。

実施例４フェニルグリシンの代りに、フェニルグリシンエチルエ
ステル０．５ｇとした以外は、実施例１と同一の条件に
て、　３．５時間電解還元をおこなった。

電解終了後、陰極液の分析をおこなったところ、対フェ
ニルグリシンエチルエステル物ｊ［率８０％、電流効率
３１％にて、目的物２−アミノ−２−（１，４−シクロ
ヘキサジエニル）酢酸エチルエステルが生成しているこ
とを確認した。

Claims

【特許請求の範囲】

フェニルグリシン又はそのアルキルエステルをアルカリ
金属塩を支持電解質とし、アミン類を溶媒として用いて
電解還元することを特徴とする２−アミノ−２−（１，
４−シクロヘキサジエニル）酢酸又はそのアルキルエス
テルの製法。