JPS6318573B2 - - Google Patents
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- JPS6318573B2 JPS6318573B2 JP11568180A JP11568180A JPS6318573B2 JP S6318573 B2 JPS6318573 B2 JP S6318573B2 JP 11568180 A JP11568180 A JP 11568180A JP 11568180 A JP11568180 A JP 11568180A JP S6318573 B2 JPS6318573 B2 JP S6318573B2
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- reaction
- sulfuric acid
- nitric acid
- paa
- acid
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- Expired
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３―ニトロ―４―低級アルコキシアニ
リン（以下、NAAと言う）の製造法に関するも
のである。 NAAは例えば、染料を製造するための中間体
として用いられるが、通常、ｐ―低級アルコキシ
アニリン（以下、PAAと言う）を硝酸及び硫酸
よりなる混液中でニトロ化することにより製造さ
れる。このニトロ化反応は発熱反応であるが、反
応混合物の温度が高温になると、副反応が起り良
好にニトロ化反応が進行しない。そのため、ニト
ロ化反応は低温に保持して行なう必要があるた
め、通常、PAAを溶解した硫酸を反応器に仕込
み、反応混合物を冷却しながら、これに硝酸を
徐々に添加する方法が考えられる。 しかしながら、この方法では反応混合物を低温
に保持して反応を行えるのでニトロ化反応は良好
に進行するが、生成したNAAの一部が加水分解
を受け、最終的に得らられるNAAの収率が低い
と言う欠点を有する。 本発明者等は上記実情に鑑み、PAAをニトロ
化してNAAを製造するに当り、生成するNAA
の分解を抑えながら良好にPAAをニトロ化する
ための反応方法につき種々検討した結果、ある特
定の反応方式を採用することにより、極めて高収
率でNAAを得ることができることを知り、本発
明を完成した。 すなわち、本発明の要旨は、PAAを硫酸の存
在下、硝酸と反応させてNAAを製造する方法に
おいて、予じめ硫酸を存在させた反応器に、 ｐ―低級アルコキシアニリンまたはその硫酸
溶液と、 硝酸または硝酸と硫酸との混酸とを、 そのモル比が：＝１：0.7〜1.3となる様に供
給しつつ、且つ、反応混合物の温度を−10〜20℃
に保持しながら反応を行なうことを特徴とする
NAAの製造法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で対象とするPAAは例えば、ｐ―メト
キシアニリン、ｐ―エトキシアニリン、ｐ―プロ
ポキシアニリン、ｐ―ブトキシアニリンなどであ
る。 PAAのニトロ化反応の温度は−10〜20℃、好
ましくは−５〜10℃であり、あまり低くすぎると
反応速度が遅く、また、あまり高すぎると副生物
の生成が多くなるので好ましくない。ニトロ化に
使用する硝酸の使用量はPAAに対して0.7〜1.3モ
ル倍、好ましくは0.9〜1.1モル倍であり、通常、
PAAと等モルが好ましい。硝酸の使用量があま
り多いと、過反応が起りジニトロ体、トリニトロ
体などが生成し、更に生成物の加水分解の原因と
なり目的とするNAAの収率が低下するので好ま
しくない。使用する硝酸の水溶液濃度は通常、50
〜100重量％である。 本発明ではニトロ化反応の際に硫酸を存在させ
るが、反応系に供給する硫酸の全使用量は通常、
PAAに対して２〜10重量倍である。また、使用
する硫酸の水溶液濃度は通常、90〜100重量％で
ある。 本発明においては、PAAと硝酸とを特定の割
合で混合しながら反応を行なうことを必須の要件
とするものである。このような反応方式を採用す
ることにより、目的とするNAAの収率を向上さ
せることができる。例えば、反応に要するPAA
の全量と硫酸との混合物中に硝酸を徐々に供給し
た場合には、高収率でNAAを得ることができな
い。 PAAと硝酸との混合は連続的又は周期的にほ
ぼ等モルの割合で行なわれ、供給速度は通常、反
応系内の温度を所定温度に冷却保持できる範囲内
で調節される。また、原料PAAは常温で粉体で
あるので、供給に際しては、粉体のままでもよい
が、通常、硫酸に溶解して溶液として供給するの
が好ましい。一方、硝酸も硫酸と混合し混酸とし
て供給するのが好ましい。 本発明を具体的に実施する方法としては、通
常、温度調節用の冷却装置を備えた撹拌槽型反応
器に、硫酸を仕込み、反応系内を所定温度に保持
して撹拌下、PAAを溶解した硫酸溶液と、硝酸
と硫酸とよりなる混酸を、PAAと硝酸の供給モ
ル比が所定モル比になるように供給することによ
り行なわれる。 本発明によれば、ニトロ化反応の反応方式を特
定したことにより、生成するNAAの加水分解を
大幅に抑制することができ、目的とするNAAを
高収率で得ることができる。 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例 温度調節器及び撹拌機を有する反応器中に、
95wt％硫酸200ｇを仕込み、これに、ｐ―メトキ
シアニリン100ｇを溶解した95wt％硫酸500ｇと、
硝酸52ｇ、硫酸105ｇ及び水28ｇよりなる混酸と
をｐ―メトキシアニリンと硝酸との供給割合が等
モルとなるように、５時間かけて滴下し、反応系
内を５℃に保持しながら撹拌下、ニトロ化反応を
行なつた。 反応終了後、反応混合物中の３―ニトロ―４―
メトキシアニリンの収率を高速液体クロマトグラ
フにて分析し、第１表に示す結果を得た。 比較例 実施例と同様な反応器に、ｐ―メトキシアニリ
ン100ｇ及び95wt％硫酸700ｇを仕込み、これに
硝酸52ｇ、硫酸105ｇ及び水28ｇよりなる混酸を
５時間かけて滴下し、反応系内を５℃に保持しな
がら撹拌下、ニトロ化反応を行ない、反応終了
後、実施例と同様に３―ニトロ―４―メトキシア
ニリンの収率を求めた。 【表】
リン（以下、NAAと言う）の製造法に関するも
のである。 NAAは例えば、染料を製造するための中間体
として用いられるが、通常、ｐ―低級アルコキシ
アニリン（以下、PAAと言う）を硝酸及び硫酸
よりなる混液中でニトロ化することにより製造さ
れる。このニトロ化反応は発熱反応であるが、反
応混合物の温度が高温になると、副反応が起り良
好にニトロ化反応が進行しない。そのため、ニト
ロ化反応は低温に保持して行なう必要があるた
め、通常、PAAを溶解した硫酸を反応器に仕込
み、反応混合物を冷却しながら、これに硝酸を
徐々に添加する方法が考えられる。 しかしながら、この方法では反応混合物を低温
に保持して反応を行えるのでニトロ化反応は良好
に進行するが、生成したNAAの一部が加水分解
を受け、最終的に得らられるNAAの収率が低い
と言う欠点を有する。 本発明者等は上記実情に鑑み、PAAをニトロ
化してNAAを製造するに当り、生成するNAA
の分解を抑えながら良好にPAAをニトロ化する
ための反応方法につき種々検討した結果、ある特
定の反応方式を採用することにより、極めて高収
率でNAAを得ることができることを知り、本発
明を完成した。 すなわち、本発明の要旨は、PAAを硫酸の存
在下、硝酸と反応させてNAAを製造する方法に
おいて、予じめ硫酸を存在させた反応器に、 ｐ―低級アルコキシアニリンまたはその硫酸
溶液と、 硝酸または硝酸と硫酸との混酸とを、 そのモル比が：＝１：0.7〜1.3となる様に供
給しつつ、且つ、反応混合物の温度を−10〜20℃
に保持しながら反応を行なうことを特徴とする
NAAの製造法に存する。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明で対象とするPAAは例えば、ｐ―メト
キシアニリン、ｐ―エトキシアニリン、ｐ―プロ
ポキシアニリン、ｐ―ブトキシアニリンなどであ
る。 PAAのニトロ化反応の温度は−10〜20℃、好
ましくは−５〜10℃であり、あまり低くすぎると
反応速度が遅く、また、あまり高すぎると副生物
の生成が多くなるので好ましくない。ニトロ化に
使用する硝酸の使用量はPAAに対して0.7〜1.3モ
ル倍、好ましくは0.9〜1.1モル倍であり、通常、
PAAと等モルが好ましい。硝酸の使用量があま
り多いと、過反応が起りジニトロ体、トリニトロ
体などが生成し、更に生成物の加水分解の原因と
なり目的とするNAAの収率が低下するので好ま
しくない。使用する硝酸の水溶液濃度は通常、50
〜100重量％である。 本発明ではニトロ化反応の際に硫酸を存在させ
るが、反応系に供給する硫酸の全使用量は通常、
PAAに対して２〜10重量倍である。また、使用
する硫酸の水溶液濃度は通常、90〜100重量％で
ある。 本発明においては、PAAと硝酸とを特定の割
合で混合しながら反応を行なうことを必須の要件
とするものである。このような反応方式を採用す
ることにより、目的とするNAAの収率を向上さ
せることができる。例えば、反応に要するPAA
の全量と硫酸との混合物中に硝酸を徐々に供給し
た場合には、高収率でNAAを得ることができな
い。 PAAと硝酸との混合は連続的又は周期的にほ
ぼ等モルの割合で行なわれ、供給速度は通常、反
応系内の温度を所定温度に冷却保持できる範囲内
で調節される。また、原料PAAは常温で粉体で
あるので、供給に際しては、粉体のままでもよい
が、通常、硫酸に溶解して溶液として供給するの
が好ましい。一方、硝酸も硫酸と混合し混酸とし
て供給するのが好ましい。 本発明を具体的に実施する方法としては、通
常、温度調節用の冷却装置を備えた撹拌槽型反応
器に、硫酸を仕込み、反応系内を所定温度に保持
して撹拌下、PAAを溶解した硫酸溶液と、硝酸
と硫酸とよりなる混酸を、PAAと硝酸の供給モ
ル比が所定モル比になるように供給することによ
り行なわれる。 本発明によれば、ニトロ化反応の反応方式を特
定したことにより、生成するNAAの加水分解を
大幅に抑制することができ、目的とするNAAを
高収率で得ることができる。 次に、本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例 温度調節器及び撹拌機を有する反応器中に、
95wt％硫酸200ｇを仕込み、これに、ｐ―メトキ
シアニリン100ｇを溶解した95wt％硫酸500ｇと、
硝酸52ｇ、硫酸105ｇ及び水28ｇよりなる混酸と
をｐ―メトキシアニリンと硝酸との供給割合が等
モルとなるように、５時間かけて滴下し、反応系
内を５℃に保持しながら撹拌下、ニトロ化反応を
行なつた。 反応終了後、反応混合物中の３―ニトロ―４―
メトキシアニリンの収率を高速液体クロマトグラ
フにて分析し、第１表に示す結果を得た。 比較例 実施例と同様な反応器に、ｐ―メトキシアニリ
ン100ｇ及び95wt％硫酸700ｇを仕込み、これに
硝酸52ｇ、硫酸105ｇ及び水28ｇよりなる混酸を
５時間かけて滴下し、反応系内を５℃に保持しな
がら撹拌下、ニトロ化反応を行ない、反応終了
後、実施例と同様に３―ニトロ―４―メトキシア
ニリンの収率を求めた。 【表】
Claims (1)
- １ ｐ―低級アルコキシアニリンを硫酸の存在
下、硝酸と反応させて３―ニトロ―４―低級アル
コキシアニリンを製造する方法において、予じめ
硫酸を存在させた反応器に、ｐ―低級アルコキ
シアニリンまたはその硫酸溶液と、硝酸または
硝酸と硫酸の混酸とを、そのモル比が：＝
１：0.7〜1.3となる様に供給しつつ、且つ反応混
合物の温度を−10〜20℃に保持しながらニトロ化
反応を行なうことを特徴とする３―ニトロ―４―
低級アルコキシアニリンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11568180A JPS5740447A (en) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Preparation of 3-nitro-4- lower alkoxy aniline |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11568180A JPS5740447A (en) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Preparation of 3-nitro-4- lower alkoxy aniline |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5740447A JPS5740447A (en) | 1982-03-06 |
| JPS6318573B2 true JPS6318573B2 (ja) | 1988-04-19 |
Family
ID=14668633
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11568180A Granted JPS5740447A (en) | 1980-08-22 | 1980-08-22 | Preparation of 3-nitro-4- lower alkoxy aniline |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5740447A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01158746U (ja) * | 1988-04-25 | 1989-11-02 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002048089A1 (en) * | 2000-12-12 | 2002-06-20 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing mononitrated aromatic ether compound |
-
1980
- 1980-08-22 JP JP11568180A patent/JPS5740447A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01158746U (ja) * | 1988-04-25 | 1989-11-02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5740447A (en) | 1982-03-06 |
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| JPH0524146B2 (ja) |