JPS63179907A - （メタ）アクリル酸エステルを基礎とする重合性物質、その製造法および該物質からなる歯科用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、重合性物質、その製造法および該重合性物質
からなる歯科用材料に関する。

従来の技術 歯科用製作材料、例えば歯充填材料、義歯材料、被覆材
料、顎矯正基材等には、重合性のエチレン系不飽和単量
体（多くの場合に一官能性または多官能性メタクリル酸
エステル）から構成され、かつこの単量体に本質的に望
才しい性質を与えるためにこれに充填剤を添加すること
が久しく公知である。このためｌこは、ペースト状の稠
度を達成すること、視覚的化粧的効果を副産すること、
重合収縮を減少させること、および強化充填剤を使用す
る限り、圧縮強さおよび曲げ強さのような機械的性質を
改善すること、ならびに表面硬さ等が属する。

無機充填剤、例えば微細に粉砕された形の石英もしくは
ガラスまたは分散性珪酸とともに、有機充填剤も使用さ
れる。有機充填剤は、特ｌこ特殊な加工性または一定の
光学的効果（例えば、高い透明度）または材料の完全な
燃焼可能性が重要である場合に適当である。例えば、′
スキンナーズ・サイエンス・オブ・デンタル・マテリア
ルズ（５ｋｉｎｎｅｒｓ　５ｃｉｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｄｅ
ｎｔａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ　）　”、サウンダーズ・
カンパニー（Ｗ、Ｂ、５ａｕｎｄｅｒｓ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　）　　１９８２年、第１７７頁以降、第２４５頁の
記載から認めることができるように、２０〜６０μの平
均粒径を有スるメチルメタクリレートからなるパール状
重合体（場合によっては二官能性の架橋単量体の僅かな
添加量を有する）は、十分に普及した有機充填剤である
、このパール状重合体は、例えばメチルメタクリレート
と混合され、この場合この混合物は、数分間で泥状物に
膨化され、常用の重合開始剤と混合して適当な中空形に
変形され、かつ引続き重合されることができる。

しかし、このことを基礎にして一成分系材料を得ること
は、膨化挙動のために不可能である。

記載した系は、とくに義歯用プラスチック、被覆材料、
塑造プラスチックおよび歯充填材料ｌこ使用される。

西ぜイツ国特許出願公開第２８５０９１６号明細書の記
載から、単量体との混合後に殆んど膨化しない高架橋性
パール状重合体は、公知である。しかし、この重合体は
、単量体含量に比して濃度が高いことによって混合物を
沈降させる傾向を有し、したがって一般にこの傾向を抑
制するために無機沈降防止剤を使用しなければならない
。しかし、このことは、この材料の視覚的性質および完
全な燃焼可能性に重要な影響を及ぼす。更に、この重合
体は、一般ｌこ強化作用を有しない。

ツーベン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）、６メ
トーデン・デア・オルガニッシエン・ヒエミー（Ｍｅｔ
ｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ　）”、第ＸＩＶ／１巻、第１６６頁以降には、
嵩ばった粉末をアクリル酸エステルからの沈殿重合によ
って製造することが記載されている。特殊のこ種 の疎の重合体は、ヴオイツィク（Ａ、Ｂ、Ｗｏｊｃｉｋ
）、“アンデヴアンテ・マクロモレクラーレ・ヒエミ　
イ　−（Ａｎｇｅｗ、Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、　
　ン　”　、　第　１１９巻、第１９６頁（１φ８６年
）および同第１２１巻、第８９頁（１９８４年）に記載
されている。

しかし、この種の重合体を充填剤として歯科用材料に使
用することは、何処にも示されていない。この種の重合
体を充填剤として歯科用材料に使用することがこの文献
の記載によれば何も考慮されていないことは、固よりフ
ーベンーワ掲 イル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）　、前−書、第１４
６頁から明らかであり、そこには、次のように記載され
ている：″′この場合、団塊が沈殿することないしは凝
結物が形成されることは、屡々出会うことのできる不愉
快な随伴現象であり、この現象は溶解条件を変えること
によって克服しなければならない。″ 発明を達成するための手段 本発明の目的は、実際に膨化挙動を示さず、強化作用を
示し、かつ沈降しない安定な一成分系調製物を得ること
ができる、（メ札）アクリル酸エステルの有機充填剤を
含有する材料、殊に歯科用材料を準備することであった
。この場合、歯科用材料に必要とされる視覚的、機械的
および毒物学的性質は、保持されたままでなければなら
ない。

従って、本発明の対象は、充填剤としてアクリル酸エス
テルおよび／またはメタクリル酸エステルから形成され
た沈殿重合体および場合によっては他の共重合可能な単
量体を含有する（メＣ）アクリル酸エステルを基礎とす
る重合性物質であり、この場合（メ〜）アクリル酸エス
テルの１０〜１００モルチは、二官能性才たは多官能性
である。

本発明ρこよれば、この種の沈殿重合体は、強化充填剤
として一官能性、二官能性または多官能性（メ箋）アク
リル酸エステルを基礎とする歯科用材料に使用すること
ができることが確認された。この充填剤は、−成分系調
製物を製造することを可能ならしめる。それというのも
、この充填剤は、膨化挙動も示さないし、沈降挙動も示
さないからである。更に、この充填剤は、残滓不含の燃
焼可能な物質を製造することを可能ならしめる。

沈殿重合体は、前述したようにアクリル酸エステルおよ
び／またはメタクリル酸エステルからなり；他の共重合
性単量体を添加することは、沈殿重合体の性質が不利に
損なわれない限り、可能なことである。この種のコモノ
マーの例は、スチロール、ビニルエステル、不飽和カル
ボン酸およびそのエステル、フマル酸エステル、マレイ
ン酸エステル、アクリルニトリル等である。

り （メヘ）アクリル酸エステル少なくとも１０モルチは、
二官能性または多官能性でなければならず；好才しくは
、このエステルの含量は少なくとも２０モル部であり、
有利には少なくとも６０モル部であり、特に適当な沈殿
重合体は、り １００％が二官能性または多官能性の（メヘ）アクリル
酸エステルから形成されている。

り 適当な二官能性（メＳ、、）アクリルエステルは、ビス
−〇ＭＡ　（ビスフェノールＡと、２モル当量のグリシ
ジル−メタクリレートとからの反応生成物）、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレートおよび西Ｐイツ国特許第１９２１８６
９号明細書、同第２８１６８２３号明細書および西げイ
ツ国特許出願公開第３６０７３３１号明細書に記載り の（メー）アクリル酸エステルである。

本発明による沈殿重合体は、約０．２〜２００μの粒径
を有する不規則な凝集塊粒子からなる。

二次凝集塊の粒子分布の重量平均は、５μ〜１００μの
間にあり、有利（こは粒径１０．α〜５０μの重量平均
を有する沈殿重合体である。

また、凝集されていない一次粒子は僅かに存在していて
もよい。

凝集塊は、−次粒子から形成され、その粒径は、０．０
５μ〜２μの間にある。有利なのは、−次粒子が０．１
ｕ〜１μの粒径を有する沈殿重合体である。

二次粒子の粒径は、例えば篩分は分析により測定するこ
とができるかまたは特に有利には、レーザー粒度測定に
より測定することができる。

−次粒子の大きさは、スクリーン電子鏡検法により判明
し；この場合Ｏこは、凝集塊の周囲に存在しかつ直径を
確認することができる場合にのみ凝集塊に溶融する粒子
が適当に測定される。

本発明による沈殿重合体のもう１つの特徴は、ＢＥＴ表
面積である：このＢｇＴ表面積は、５〜３００ｍ２／ｇ
の範囲内にあり；有利にば、１０〜２００　ｍ２／　ｇ
の表面積を有する重合体であり、殊に０５０〜１００ｍ
２．＃の表面積を有する重合体が適当である。

次に、沈殿重合体を製造することｔこついて詳細に記載
する。

沈殿重合体は、分散重合の方法と同様にして製造するの
が有利である。この製造は、パレット（Ｋ、Ｅ、Ｊ、Ｂ
ａｒｒｅｔｔ　）、Ｂｒ１ｔ、Ｐｏｌｙｍ、Ｊ、第５巻
、第２５９〜第２７１頁（１９７３年）およびアルモグ
（Ｋ、Ａｌｍｎｇ）他、Ｂｒ１ｔ、Ｐｏｌｙｍ、Ｊ　、
第１４巻、第１６１頁（１９８２年）によって記載され
、ならびｌこ次の製造例１こ記載されている。

分散重合の方法ｌこより実施されるとしても、実際は沈
殿重合が存在する。それというのも、生成された重合体
は、その二官能性および多官能性の（メ〜）アクリル酸
エステルの含量が高いことによって、この重合体を分散
安定剤を添加しても浮遊状態で維持することができない
ような程度に難溶性であるからである。従って、沈殿し
た重合体粒子が凝集することによって、分散重合の場合
と同様にはパール状物は生成されず、球状−成粒子およ
び不規則な二次粒子からなる多孔質凝集塊が生成される
。

原理的に本発明による重合体の製造は、沈殿（１υ 重合の方法によっても、例えばツーベン−ワイル（Ｈｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）　、前掲書簡ＸＩＶ　／　１巻
の記載と同様に可能である。

次に、沈殿重合体を使用することについて詳説する。

り 沈殿重合体は、強化充填剤として（メヘ）アクリル酸エ
ステルを基礎とする歯科用材料に使用され、この場合こ
の重合体は、僅かに膨化傾向および沈降傾向を示す。こ
の場合、この沈殿重合体は、全体量に対してそれぞれ２
〜６０重量％、有利に５〜４０重量％、特に有利に５〜
２５重量％の重量分で使用される。この沈殿重合体は、
他の無機充填剤および有機充填剤と一緒に使用すること
ができる。

本発明による歯科用材料に適当な単量体は、−官能性、
二官能性または多官能性（メヘ）アクリル酸エステルで
ある。特に適当な二官能性り （メヘ）アクリル酸エステルは、ビス−〇ＭＡ　。

トリエチレングリコールジメタクリレート、および西ｒ
イツ国特許第１９２１８６９号明細書、同第２８１６８
２３号明細書および西ドイツ国特許出願公開第３６０７
５３１号明細書に記載の（メー）アクリル酸エステルで
ある。

西ドイツ国特許出願公開第３６０７３３１号明細書に記
載の（メー）アクリル酸エステルは、一般式： ％式％） 〔式中、 Ａは２つの結合個所の間に少なくとも４個の鎖原子を有
するアルコール基を表わし、Ｍ　＋”１．　ＣＨ２：　
Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−（但し、Ｒ１＆！水素原子才たはメ
チル基を表わす）を表わし、 ｎは１または２を表わし、 Ｘは０．６〜６を表わす〕で示される生成物である。

本発明による歯科用材料は、本発明による沈殿重合体お
よび単量体とともに当業者に公知の重合開始剤を含有す
ることができる： 過酸化物、例えば過酸化ベンゾイルまたは過酸化ラウロ
イルを添加することによって、ＡＴＢＮ該たは他の熱ラ
ジカル形成剤は、歯科技術で公知の方法により高められ
た温度で、場合によっては圧力下で硬化される物質を生
成する。

冷間硬化のためには、例えば開始剤系の過酸化物／アミ
ノ、ヒドロペルオキシド／チオ尿素誘導体、バルビッル
酸／過酸化物／　Ｃｕ”＋イオン／（Ｊ−イオンを使用
することができる。この場合、この開始剤成分は、本発
明による歯科用材料の種々の成分に分配される。

本発明による沈殿重合体は、専ら１つの成分からなる光
重合可能な歯科用材料を製造するのに特に好適でおる。

この場合、この物質には単量体含量に対して０．１〜１
０重量％の公知の光開始剤が添加される。重合は、ｔＴ
Ｖ光線を用いて開始されるかまたは有利に４００〜５５
０ｎｍの波長領域の可視光線を用いて開始される。適当
な光開始剤は、ベンゾフェノン、ベンジルケタール、ベ
ンゾインエーテルおよび殊に可視光線を用いての重合の
ために芳香族または脂肪族ジケトン、例えばベンジル、
フェナントレンキノンまたは樟脳キノンならびにモノ−
またはビスアシルホスフィンオキシトである。

更に、前記物質は、常用の安定剤、阻止剤、染料、顔料
、混濁剤および／またはＸ線造影剤を含有することがで
きる。

本発明による沈殿重合体は、歯充填材料、義歯材料、被
覆材料、塑造プラスチック、顎矯正材料等を製造するた
めに使用される。これらの材料を使用することは、例え
ば塑造製作材料のように硬化した材料を残滓がないよう
に燃焼させることが必要な場合には特に有利である。こ
のように使用することは、例えば西ドイツ国特許出願公
開第３２４０９０７号明細書に記載されている。更に、
本発明による沈殿重合体は、例えば顎矯正材料のように
高い透明度を有する材料を製造するために特に有利に使
用することができる。この種の材料の性質は、実施例か
ら認めることができる。

実施例 次に、本発明を実施例につき詳説する。

例　　１ 沈殿重合体の製造 メタノール４００Ｍに室温で次のものを溶解する： メチルメタクリレート　　　　　　１８Ｆグリコールジ
メタクリメート　　　　　１２ｇアゾイソ酪酸ニトリル
　　　　　　０．６ｇポリビニルピロリドン　　　　　
　　　７ｇ反応混合物を６０℃で２４時間攪拌する。生
成された沈殿物を吸引濾過し、かつ乾燥する。

生成物は８．３　ｍ２ｇのＢＥ’Ｉ’表面積および６１
．６ｇの二次粒子の平均粒径を有する。

二次粒子のレーザー粒度測定によって測定された粒径分
布は、第１表に記載されている。

例　　２ Ａ、メタクリル酸エステル混合物（西ドイツ国特許願公
開第５６０７６６１号明細書の実施例１による）の製造 トリグリコール酸−ビス（３（４）−メタノリルオキシ
メチル−８（９）−トリシクロＣ５，２，１，０２フ’
　）テシルメチルエステル〕。

シクロヘキサン４ＱＱ＋Ｊ？こ溶解したビス−（ヒドロ
キシメチル）−トリシクロ〔５１２，１、、０２ｔ６　
）デカン１９６．！ｉ’（１，０モル）（Ｔ−ジオール
）を水１８ｇの連行下にトリグリコール酸８９Ｆ（０，
５モル）で部分エステル化する。触媒としてｐ−ドルオ
ールスルホン酸７ｇを使用する。ジオールの残存ヒドロ
キシル官能基をピクリン酸８０・η、メチレンブルー２
００ヤおよび重合開始剤としてのＢＨＴ６ＢＬｎ＆の添
加下に新しく蒸留したメタクリル酸１２９．！ｉ’（１
，５モル）でエステル化し、この場合さらに水１８ｇは
分離する。粗製エステル混合物をさらにシクロヘキサン
４００１１１７およびトリオール２５０　ｍｌで希釈し
、かつ２ｎＮａＯＨ４Ｘ　３５　Ｑ　ｔｎ１３で洗浄し
、０−５ｎ　Ｈ２ＳＯ４２Ｘ　５５　［］　ｍｌｌで洗
浄し、ならびに水で洗浄する。このエステル溶液を硫酸
ナトリウムで乾燥し、空気酸素を通し、最後に酸化アル
ミニウム上で精製する。抑制のために４−メトキシフェ
ノールを添加した後、高真空中で濃縮することによって
次の平均的組成のエステル混合物２５８ｇを得る： Ｔ−ジオール−ビス−メタクリレート ６２チ ドリグリコール酸−ビスニーメタクリレート　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８％０
Ｈｅｒ−０−Ｃｏ−ＣＨ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２−０−
Ｃ！Ｈ２−Ｃｏ−０ニー２−３Ｔ−ＯＨのビス−（メタ
クリレート）　　　６０チ粘度：８０ポアズ 濃度：１．１５２ｇ／尼 ２０：１．４９６ ｐ メタクリル酸エステル混合物は、西ドイツ国特許出願公
開第３６０７３６１号明細書に関連して前記した一般式
に相当し、この場合には次の意味を有する： Ａ−ビス−（ヒドロキシメチル）−トリシクロ〔５，２
，１，０２ｇ６）デカン Ｍ　＝　ＣＨ２＝　Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−ｎ　＝　１ Ｘ　＝　１．３ Ｂ、沈殿重合体の製造 製造は、例１と同様に行なうが、次のものから出発する
： 前記Ａに記載のメタクリル酸エステル混合物５ｇ ポリグリコール−４００−ジメタクリレートｇ ビスヒドロキシメチル−ビシクロＩ：５．２．１．０２
雫６〕デカンジアクリレート　　　６ｇポリビニルピロ
リｒン　　　　　　　　　７ｇアゾイソ酪酸ニトリル　
　　　　　　０．６ｇ乾燥した生成物は、１５．９ｍ２
／ｇのＢＥＴ表面積および６４６μの二次粒子の平均粒
径を有する。

二次粒子のレーデ−粒度測定によって測定された粒径分
布は、第１表に記載されている。

例　　６ 製造は、例１と同様に行なうが、次のものから出発する
ニ ゲリコールジメタクリレート　　　　　１５ｇビスヒド
ロキシメチル−ビシクロ（５，２，１，０２嗜６〕デカ
ンジアクリレート　　１５ｇポリビニルピロリＰン　　
　　　　　　　７Ｉアゾイソ酪酸ニトリル　　　　　　
　０．６ｇ乾燥した生成物は、７２．６ｍ２／ｇのＢＥ
Ｔ表面積および１６．２ａの二次粒子の平均粒径を有す
る。

二次粒子のレーず一粒度測定によって測定された粒径分
布は、第１表に記載されている。

第１表 例１　　　例２　　　例６ １　００２．２％　　　１　００１．５％　　　１　０
０．１．６％１．５００２．５％　１．５００１．７％
　１．５００１．９％２００５．１チ　２００２．４チ
　２００２．９チ５００６．９％　　３００３．６チ　
５００４．６％４００５．４チ　４００５．４％　　４
００６．９チロ　００７．４Ｔｏ　　３００７．８％　
　６０１２．１８０１０．２チ　８０１０．９チ　８０
１９．５％１２０１５．５％　１２０１６．０％　　１
２０５４．６９６１６０２２．７％　　１６０２２．８
％　１６０４９．５％２４０５５．７チ　２４０３２．
３％　２４０７２．１チ３２０５０．８チ　３２０４６
．１チ　３２０８６．２％４８０７６．１％　　４８０
７２．８％　　４８０９８．５％６４０８６．９％　　
６４０８５．５％　　６４０９８．７１９６０９９．８
チ　９６１００．０％　９６０９９．９チ１２８０９９
．９％　１２８１００．０％　１２８０９９．９チ１９
２１００．０チ　１９２１００．０％　１９２０００．
０チ５０　％（７）点＝０５１．６　５０％の点＝０３
４．６５０％の点＝０１６．２例　　４ 顎矯正装置を製造するための光重合性物質次のものを緊
密に混合する： 例２人に記載のメタクリル酸エステル混合物１ｇ ポリグリコール−４００−ジメタクリレート２５．５１
！ ビスヒドロキシメチル−ビシクロ〔５，２，１，０２う
６〕デカンジアクリレート　　１７１例２に記載の重合
体　　　　　　　１５．２ｇ樟脳キノン　　　　　　　
　　　　　０．６ｇメチルジェタノールアミン　　　　
　　　１ｇ良好に塗布可能な物質を４００〜５００　ｎ
ｍの波長を有する光で照射することによって硬化させる
。実際に汚れ層のない透明成形品をＥＳＰＥ社の光重合
装置ビズイオーベーター（Ｖｉｓｉｏ−Ｂｅｔａ　）を
用いて真空中で重合させることによって得る。長く貯蔵
した場合にもこの物質は、実際に不変のままであった。

重合可能な層厚：　　　　　　　　　　１２ｉ＋ｍ圧縮
強さ：　　　　　　　　　　　４１２　ＭＰａ例　　５ 歯科技術で個々の注型品を得るための残滓不含で燃焼可
能の光重合性歯科用製作材料（西ドイツ国特許出願公開
第３２４０９０７号明細書） 流動性の混合物に加工する： 例２Ａによるメタクリル酸エステル混合物４Ｆ エトキシル化されたビスフェノールＡのジアジ　リ　レ
ー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６７　　ｇ例６に記載の重合体　　　　　　　　
７．５ｇ樟脳キノン　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　１．６ｇスーダ
ンブルー（ＢＡＳｌｉ社）　　　　０゜０１ｇこの物質
を用いて簡単な方法で注型雛型を構成することができる
。重合は、例えばＥＳＰＥ社の重合装置ビズイオーアル
ファ（Ｖｉｓｉｏ−Ａｌｆａ）およびエリパル（Ｅｌｉ
ｐａｒ　）を用いて４００〜５００　ｎｍの波長の光で
照射することによって行なわれる。得られた注型雛型は
残滓なしに燃焼する。長い貯蔵時間後にも膨化による粘
度の変化は全く確認できず、実際に析出は全く確認でき
ない。

重合可能な層厚：　　　　　　　　　　　８ａｍ圧縮強
さ：　　　　　　　　　　　　３８　Ｄ　ＭＰａ例　　
６ プラスチック義歯を製造しかつ修繕するための光重合性
物質泥状物質に加工する二 側２ＡＡこ記載のメタクリル酸エステル混合物６４．７
ｇ ビスヒドロキシメチル−ビシクロ（５，２，１，０２啼
６〕デカンジアクリレート２１．５ｇ例１に記載の重合
体　　　　　　　１２．５ｇ樟脳キノ７　　　　　　　
　　　　　０．３ｇジメチルアミノエタノールメタクリ
レートｇ シコービュアレッド（Ｓｉｃｏ−ｇｃｈｔｒｏｔ　）（
ＢＡＳＦ社）　　　　　　　　　　　　　　４　ｌｎ９
石膏石膏上型上記物質から義歯を構成させるかまたは破
壊された義歯を修繕する。この物質は、長時間に亘って
実際に粘度安定でろりかつ析出に対して安定である。

重合は例４の場合と同様に行なわれる。

重合可能な層厚：　　　　　　　　　６　ｔｒｒｍ圧縮
強さ：　　　　　　　　　　３５０　ＭＰａ比較例 例６の場合に沈殿重合体の代りＺこ完全に架橋されたパ
ールの市販のパール状重合体を使用する場合には、比較
可能な粘度稠度の際に専ら藝ＭＰａの圧縮強さが得られ
る。更ｌこ、この充填物質は、既に２．６日後に沈降す
る。

例　　７ 個別的印象トレーを製造するための光重合性歯科用製作
材料 次のものを混合する： ビス−（）ＭＡ　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ
トリグリコールジメタクリレート　６０．Ｏｇ例６に記
載の重合体　　　　　　　１０．ＯＮ樟脳キ／７　　　
　　　　　　　　０．６Ｉメチルジエタノールアミン　
　　　　　１．Ｏｙ石石膏型上で個別的な印象トレーに
加工することができる、析出に対して安定な物質を得る
。

重合は、例４の記載と同様に行なわれる。

層厚：８ｆ編 圧縮強さ：　　　　　　　　　　２８２　ＭＰａ例　　
８ 歯科技術において塑造のための残滓不含で燃焼可能の光
重合性歯科用製作材料 ペーストを次のものから得る： ビス−〇ＭＡ　　　　　　　　　　　３０．００９トリ
グリコールジメタクリレート ６０．００　Ｆ 例１に記載の重合体　　　　　　　８．５０　ｇ樟脳キ
ノ７　　　　　　　　　　０．３０９メチルジエタノー
ルアミン　　　　　１．００　ｇスーダンブルー（ＢＡ
ＳＰ’社）　　　　　Ｏ，［］１１ｇられた塑造材料は
、析出に対して安定であり、かつ残滓不含で燃焼可能で
ある。

使用および重合は、例５の記載と同様に行なわれる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする重合性物
   質において、アクリル酸エステルおよび／またはメタク
   リル酸エステルおよび場合によつては他の共重合可能な
   単量体から形成された沈殿重合体を充填剤として含有し
   、その際（メタ）アクリル酸エステル１０〜 １００モル％は二官能性または多官能性であることを特
   徴とする、（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする重
   合性物質。 ２、全体量中の沈殿重合体含量が２〜６０重量％、殊に
   ５〜４０重量％である、特許請求の範囲第１項記載の物
   質。 ６、沈殿重合体が次の性質： ａ）該重合体が０．２〜２００μの粒径を有する、本質
   的に不規則の凝集塊粒子（二次粒 子）からなること、 ｂ）二次粒子の粒径の重量平均が５〜１００μであるこ
   と、 ｃ）二次粒子が粒径０．０５〜２μの一次粒子から形成
   されていること、および ｄ）ＢＥＴ表面積が５〜３００ｍ＾２／ｇであること を示す、特許請求の範囲第１項記載の物質。 ４、沈殿重合体が次の性質： ｅ）二次粒子の粒径の重量平均が１０〜５０μであるこ
   と、 ｆ）一次粒子の粒径が０．１〜１μであること、および ｇ）ＢＥＴ表面積が１０〜２００ｍ＾２／ｇ、殊に５０
   〜１００ｍ＾２／ｇであること を示す、特許請求の範囲第３項記載の物質。 ５、（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする重合性物
   質を製造する方法において、（メタ）アクリル酸エステ
   ル、他の共重合可能な単量体から形成された沈殿重合体
   ならびに場合によつては開始剤、安定剤、阻止剤、染料
   、顔料、混濁剤および／またはＸ線造影剤を混合するこ
   とを特徴とする、（メタ）アクリル酸エステルを基礎と
   する重合性物質の製造法。 ６、歯科用材料において、（メタ）アクリル酸エステル
   を基礎とする重合性物質からなることを特徴とする、歯
   科用材料。