JPS63178107A - ラクトン変性付加物又は反応体及びそれを含有する油質組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、濃厚物を含めて燃料及び潤滑油組成物中に有
用な油溶性分散剤、並びにそれらの製造法及び使用法に
関する。この分散剤は、先ずＣ５〜Ｃ，ラクトンをポリ
アミン、ポリオール又はアミノアルコールと反応させて
中間体生成物を形成し、しかる後にその、中間体生成物
を高分子量炭化水素基で置換されたジカルボン酸、無水
物、エステル等と反応させることによって製造されたポ
リ（Ｃ５〜Ｃ，ラクトン）付加物である。高分子量炭化
水素基は、約３００〜約１０，０００の数平均分子ｉ（
Ｍｎ）を有する。添加剤は、高分子量炭化水素の１百量
当りジカルボン酸形成性部分的ａ、７０〜約２．０の比
率（官能価数）を有する。

従来技術 ポリオール及びポリアミンとのポリアルキレン置換Ｃ４
〜Ｃ４〜Ｃ１０ジカルボン酸及び無水物付加物は、周知
の潤滑油用添加剤である。これらの添加剤は、スラッジ
及びフェスをエンジン油中に分散状態に保つ働きをし、
そして工業的には極めて成功的であった。

また、バレロラクトン又はイプシνンーカプロラクトン
（以後、カプロ２クトン又はＣ−カプロラクトンと称す
る）の如き６〜１０員環ラクトンの重合体は、そのラク
トン単量体をヒドロキシル又はアミン開始剤と反応させ
ることによって製造することができることも知られてい
る。例えば、Ｃ−カプロラクトンを反応させるときＫは
、重合反応は、次の弐によって例示することができる。

反応は、オクタン酸第−すずの如き種々のエステル化触
媒によって促進されることが知られており、そしてラク
トン対開始剤の比率に応じて様々の異なる分子量の生成
物が得られる。数百から約ｓ、　ｏ　ｏ　ｏまでの程度
の分子量が再現可能で得ることができる。

また、カプロラクトンは、例えばＩＱＱ、０００程度又
はそれ以上の極めて高分手量のものまで重合させること
もできる。典型的にはかよる高分子量重合体では開始剤
は使用されず、そして官能基の保存は必要条件ではない
。

また、ｅ−カプロラクトンの如きラクトンをポリオール
と反応させて可塑剤として有用な末端ヒドロキシル基を
有するポリエステルを形成することも知られている。

こへに本発明において、濃厚物を含めて燃料及び潤滑油
組成物中に有用な改良された油溶性分散剤は、先ず６〜
１０員環２クトンをポリアミン、ポリオール又はアミノ
アル；−ルのどちらかと反応させて中間体付加物を形成
し、次いでこの中間付加物を公知群の油溶性分散剤即ち
高分子量炭化水素基で置換されたジカルボン酸、無水物
、エステル等と反応させることによって製造することが
できることが分かった。１つのか〜る公知の油溶性分散
剤の典型的な例は、ポリアルキレン部分が約３００〜約
ＩＱ、０００の数平均分子菫を有しそしてポリアルキレ
ン部分の１当量に対するコハク酸形成性部分の比率（官
能価数）が約０．７０〜約２．０であるところのポリア
ル中レンコハク酸無水物である。

ラクトン及びポリオール及び（又は）アミノアルコール
の付加物、ポリアルケニルコハク酸又ハ無水物型分散剤
、並び忙ラクトン重合反応に関する多数の従来技術の開
示があるけれども、本発明の分散剤に関して言及してい
る適切な従来技術はほとんど又は全く見られないようで
ある。ラクトン重合法及び（又は）油溶性分散剤に関す
る特許文献の例としては、次の米国特許が挙げられる。

米国特許第４．５６２．６３５号は、脂肪族アルコール
、Ｊｌｌ肪族、シクロ脂肪族又は芳香族カルボン酸、及
び脂肪族Ｃ５〜Ｃ４２ヒドロカルボン酸のラクトンから
得られるヒドロカルボン酸単位を５〜４５重量％含有す
るｍ個アルコールとジカルボン酸との又は多価アルコー
ルとモノカルボン酸とのエステル化生成物である合成エ
ステル油を開示している。この合成エステル油は、潤滑
剤及び潤滑剤組成物の製造に好適である。

米国特許第２，８９０，２０８号は、可塑剤として有用
なラクトンポリエステルを得るためにラクトンを重合さ
せる方法を開示している。

米国特許第＆９５０，５４１号は、ポリアルケニルコハ
ク酸又はその無水物をペンタエリスリ）　−ルの如きヒ
ンダードアルコールと次いでアミンと反応させることに
よって製造される油溶性清浄分散剤に関するものである
。

米国特許第４．０６２．７８６号及びその部分継続出願
である米国特許第４，２９２．１８４号は、ポリブチル
ラクトンカルボン酸の如き炭化水素置換ラクトンカルボ
ン酸とトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＴＨ
ＡＭ）の如き２，２−ジ置換−２−アミノ−１−フルカ
ノールとのラクトンオキサゾリン反応生成物を開示して
いる。反応生成物及びそれらの誘導体は、潤滑油用のス
ラッジ分散剤の如き油質組成物中における有用な添加剤
であることが開示されている。

米国特許第４．１６９．８５６号は、炭化水素置換ジカ
ルボン酸、エステル又は無水物例えばオフタテセニルコ
ハク酸無水物及びポリイソブテニルコハク酸無水物を２
．２−ジ置換−２−アミノ−１−アルカノール例えばＴ
ＨＡＭと反応させて、潤滑油用のスラッジ分散剤の如き
油質組成物中において添加剤として有用なオキサゾリン
生成物を形成することを開示している。

米国特許第４．２３４．４５５号は、油添加剤として、
１，５００〜５，０００のＭｎを有しそしてポリアルキ
レン当り少なくとも１５個のジカルボン酸基を含有する
ポリアルキレンから誘導されたポリアルキレン置換ジカ
ルボン酸を開示している。この特許の例３４では、ポリ
イソブチン置換コハク酸アシル化剤は、鉱油及び水酸化
ナトリウムの存在下にカプロラクトンと反応されている
。

米国特許第４３８１．０２２号は、実質上飽和の重合オ
レフィン置換コハク酸のエステル誘導体（こへで、重合
オレフィン置換基は少なくとも約５０個の脂肪族炭素原
子を含有しそして約７００〜ｓ、ｏｏｏの分子量を有す
る）に関するものである。このエステルは、エステル部
分が−価アルコ−ル、多価アルコール、フェノール及び
す７トールから誘導されるところの酸性エステル、ジエ
ステル及び金属塩エステルを包含する。エステル誘導体
は、潤滑油組成物、燃料、炭化水素油及び動力伝達液中
の添加剤として有用である。関連する出願即ち米国特許
第４５２２．１７９号は、過半量の潤滑油と、潤滑油組
成物の清浄性を向上させるのに十分な少割の炭化水素置
換コハク酸のエステル誘導体とを含む潤滑油組成物に関
するものである。このエステル誘導体は、米国特許第＆
３８１，０２２号に記載されるものと同様のものであり
そして少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子を含有する
。

炭化水素置換基は、約７００〜約ｓ、　ｏ　ｏ　ｏの分
子量を有する重合低級モノオレフィンから誘導すること
ができる。

米国特許第４．５７９．９１４号及びその部分継続出願
である米国特許第４４６へ１６８号は、１−カプロラク
トンを、アミノ基のうちの片方が第三級アミンでありそ
して他方が第三級又は第二級アミンであるところのジア
ミンと反応させることＫよつ【ポリカプロラクトン重合
体を製造することを開示している。このポリカプロラク
トン重合体は、ある種のスルホン酸含有重合体を中和し
てアミン中和スルホン化誘導体を形成するのに有用であ
ることが開示されている。かへるアミン中和スルホン化
誘導体は、エステル基、ヒドロキシル基及びアミン中和
スルホネート基を含有する表面活性剤を得るためにアル
キルベンゼンスルホン酸と結合させることができる。

米国特許第４１６９．９４５号は、可塑剤として、また
エラストマー及びフオーム製造用中間体として有用なラ
クトンポリエステルの製造を開示している。このポリエ
ステルは、Ｃ−カプロラクトンの如きラクトンをアルコ
ール、アミン又はアミノアルコールの如き開始剤と反応
させることによって製造することができる。同様の開示
は、米国特許第４２８４．４１７号に含まれている。

米国特許第３．０２５．５２５号は、モノアルカノール
アミンの第一アミン基及び第一ジアミンのアさン基への
Ω−ラクトンの作用を経て誘導される一群のジオールに
関するものである。この特許に開示される化合物は、重
合体の合成における中間体として、また紙、レザー及び
他の多孔質材料用の軟化剤及び糊剤として有用である。

米国特許第４４３４４６３号は、殺線虫剤及び殺虫剤と
して有用なＮ−置換ｒ−ヒト四キシカルボン酸を開示し
ている。この特許の化合物は、有機第一アミンをｒ−ブ
チロラクトン又はｒ−バレロラクトンの如きラクトンと
反応させるととＫよって製造されている。

米国特許第４，５５２，０５８号は、モーター油層分散
剤として、アルケニルコハク酸無水物を塩基性触媒の存
在下に加熱し次いで得られた二環式スビロジラクトン縮
合生成物をポリアミン又はポリアミンアルコールと共に
加熱することによって形成されるスピロジラクトン縮合
生成物を開示している。この特許は、高められた温度に
おいてアルケニルコハク酸無水物を分子間脱カルボキシ
ルさせて縮合生成物と副生物としての二酸化炭素とを形
成することを記載しているが強調されるべきである。こ
の従来技術は、本発明の主題である重合性２クトンに関
係していない。

米国特許第＆４４８，０４９号は、アルケニルコハク酸
無水物又はアルケニルコハク酸無水物誘導体を少なくと
も１１１のヒドロキシ化合物（これは、アミド基も含有
する）と反応させることによって製造されるポリオレフ
ィン系サクシネート誘導体を基剤とする潤滑油添加剤に
関するものである。

米国特許第２．６５８．４４９号は、脂肪酸アミド基を
含有するヒドロキシ化合物のフルヶニルコハク酸無水物
エステルから誘導された潤滑油添加剤を開示している。

米国特許第４．５４０．８０９号は、ジペンタエリスリ
トール−カプロラクトン縮金物のアクリレートエステル
を開示している。このエステルは、塗料用のビヒクルと
して有用でありそしてイオン化照射又は熱的手段によっ
て硬化させることができる。

米国特許第４．０８４２９４号は、ポリカプロラクトン
ポリオール、ジエボキシド及びボリヵルボン酸の無水物
例えば置換又は非置換コノ・り酸無水物を反応させるこ
とによって製造される水溶性ポリカプロラクトン−エポ
キシド付加物を開示している。このポリカプロラクトン
−エポキシド付加物は、水性被覆組成物の製造において
有用である。

同様のポリカプロラクトン−エポキシド付加物は、米国
特許第４．２６１．８７１号に開示されている。

米国特許第５．４３８．９４５号は、オキサゾリンポリ
オールから誘導されそして水希釈塗料中において有用で
あるポリエステルに関するものである。

オキサゾリンポリオールは、酸又は酸誘導体及びＴＨＡ
Ｍの如きポリヒドロキシアミンを反応させることによっ
て製造される。

米国特許第４．３９４７５０号は、ブチロラクトン及び
ポリヒドロキシアミンからのヒドロキシ置換ピロリドン
エステルＶ）製造を教示し【いる。また、対応するヒド
ロキシアミド副生物も開示されている。開示されるエス
テルは、潤滑剤及び燃料用の添加剤として有用である。

米国特許第４．２４７．６７１号は、例えばカプロラク
トンと適当なアミン例えば２−アミノ−２−メチル−１
−プロパツールとの縮合によるオキサゾリンアルコール
の製造を開示している。このオキサゾリンアルコールは
、オキサゾリン含有重合体被覆を調製するのに用いるこ
とができる。ブチロラクトン及びモノヒドロキシアミノ
アルコールから製造される類似の付加物が米国特許第４
．４４８，９０５号に開示されている。

米国特許第Ｌ　４９３．５６８号は、カプロラクトン及
びモノヒドロキシアミノアルコールから製造されるジオ
ールアミドを開示しているこのジオールアミドを環化脱
水素してオキサゾリン及びオキサジンを形成することが
でき、そしてこれらを重合させて架橋重合構造体を生成
することができる。

米国特許ｇ４ｏ１ｚ、、ｉｏ６号は、油質組成物用の添
加剤として使用するためのオクタデセニル及びポリイソ
ブテニルコハク酸無水物及びアルデヒド／ＴＨＡＭ付加
物の如き長鎖ジカルボン酸無水物のエステル誘導体を開
示している。

更に他の従来技術を開示する特許文献として、次の米国
特許を挙げる。即ち、米国特許第２．２９へ１５４号；
２，５６Ｂ、６１９：λ７６ス１４４；３．０６ス６３
１；ムｏ　ａ　ｙ、　ｑ　ｓ　６　；翫１ｓｌｉｓｏ；
ｔ１ｓａ、ｓ６ｏ：５，１７２．ａ９ｚ；翫１９８，７
ｓ６；４２０２．６７８；へ２１〜７０７；５，２１凭
６６６；３．２３１，５８７；翫２５４．　Ｏ２５；へ
３２５，４８４；へ２６８９４６；４２７２．７４３；
ム２７λ７４６；３．２７８，５５０；３，２ａａ、４
ｏ９；ａ２ｓ４．、ａ１７；３．２８Ｂ、７１４；＆３
０６，９０８；へ３６１，６７３；３、ｓ６ｒ、８９５
；５．３７９．６９３；＆３９（Ｌｏ８ｓ；３．４０ｔ
１１８；５，４０＼１０２；５，４５−８２７；３．５
６２．１５９：へ５７６．７４５；３，６３２．５１０
；へ６６９，１６５；４６８４，７７１；＆７０８．５
２２；４７９２．０６１；４７９ｚ８７７；翫８３瓜４
７０；瓜ａｓａ４７１；翫８５８，０５０；＆８！８，
０５２；＆８７９，５０８；４９１２．７，６４；＆？
２７，０４１　；４．０６２．７８６；４，１０２．７
９８；４，１１０．５４９；化１１瓜６５９；４，１１
６，８７５；４，１１４８７６；４．１２３．３７５；
４，１５１，１７３；４，１６ス０７３；４．１６９，
８３６；４，２６４１５３；４，２９２．１８４；４．
５７９．９１４：４，４６５．１６８：４，４Ｂ　へ３
２６　；４．５０２，９７０　　；４，５１　７，１　
０４　；４，５３λ０５８　；４．５５４５４７：再発
行２６４３５及び再発行２へ５３０゜ 発明の概要 従来技術の分散剤及び油質組成物の有効性にもかかわら
ず、更に低い分散剤レベルにおいて良好に作用すること
ができるか又は十分に作用することができるより効率的
でしかもコストの低い分散剤がなお要求されている。従
って、本発明の主な目的は、典型的な分散剤製造条件下
に容易に製造されしかも効率的である新規なラクトン付
加物基材分散剤を提供することである。

更に他の目的は、新規な群のボ’）　（Ｃ５〜Ｃ，ラク
トン）付加物分散剤を提供することである。

更に他の目的は、Ｃ５〜Ｃ，ラクトンをポリアミン、ポ
リオール、アミノアルコール又はこれらの混合物と反応
させることによって得られたラクトン付加物にヒドロカ
ルビル置換ジカルボン酸、無水物等を反応させることに
よって有効な分散剤な製造する方法を提供することであ
る。

更に他の目的は、本発明の新規な０５〜Ｃ，ラクトン基
材分散剤を含有する潤滑剤組成物及び濃厚物を提供する
ことである。

なお更に他の目的は、Ｃ５〜Ｃ９：７クトンをポリアミ
ン、ポリオール、アミノアルコール又はこれらの混合物
と反応させることによって形成した中間体付加物と反応
性の少なくとも１個の基を構造中に有するポリアルキレ
ン［換アシル化剤から新規な群の油溶性分散剤を提供す
ることである。

なお更に他の目的は、ポリアルキレン置換コノ九り酸ア
シル化剤と後反応されたＣ６〜Ｃ，ラクトン−ポリオー
ル付加物並びにかへる後反応付加物を含有する潤滑剤組
成物及び濃厚物を提供することである。

なお更に他の目的は、ポリアルキレン置換コハク酸アシ
ル化剤と後反応されたＣ５−’−ｃ、ラクトン−ポリア
ミン付加物並びにかへる後反応付加物を含有する潤滑剤
組成物及び濃厚物を提供することである。

なお更に他の目的は、ポリアルキレン置換コハク酸アシ
ル化剤と後反応されたＣ５〜Ｃ，ラクトン−アミノアル
コール付加物並びにかへる後反応付加物を含有する潤滑
剤組成物及び濃厚物を提供することである。

なお更に他の目的は、本発明の新規なポリ（０５〜Ｃ９
）ラクトン付加物分散剤の金属錯体及び他の後処理誘導
体例えばホウ素処理誘導体、並びにかｋる後処理誘導体
を含有する潤滑油組成物及び濃厚物を提供することであ
る。

これらの目的及び他の目的を達成することができる態様
は、以下に記載する本発明の詳細な説明から明らかにな
るであろう。

本発明の１つの面では、上記目的のうちの１つ以上は、
０５〜Ｃ，ラクトンをポリアミンと反応させてヒドロキ
シル基とアミド基との間に一連のメチレン単位を含有す
るヒドロキシル停止アミド構造を形成し、しかる後その
ヒドロキシル停止アミド構造をポリオレフィン置換ジカ
ルボン酸アシル化剤（こ〜で、ポリオレフィンは約３０
０〜約１０．０００の数平均分子量を有しモしてアシル
化剤はポリオレフィン１当量当り約α７０〜約２．０当
量のジカルボン酸形成性部分好ましくは酸無水物部分を
含有する）と反応させることによって達成することがで
きる。

もう１つの面では、本発明の目的のうちの１つ以上は、
少なくとも約５０℃好ましくは約り５℃〜約１８０℃の
温度においてε−カプロラクトンの如き０５〜Ｃ，ラク
トンをポリアミンと共に加熱し次いで得られた付加物を
ポリアルキレンコハク酸又は無水物（こ−で、ポリアル
キレンは約５（１０〜１０，０００の数平均分子量によ
って特徴づけられ、そしてポリアルキレンコハク酸又は
無水物はその構造内にポリアルキレン１当量当り約１７
〜約２．０当量のコハク酸又はコハク酸誘導体部分が存
在することによって特徴づけられる）と共に加熱するこ
とによって達成することができる。更にもう１つの面で
は、本発明の１つ以上の目的は、か〜る方法によって製
造されたアルキル化Ｃ５〜Ｃ。

ラクトン付加物を提供することＫよって達成される。

本発明の１つ以上の目的は、ｅ−カプロラクトンの如き
Ｃ５〜Ｃ，ラクトンとテトラエチレンペンタミン（ＴＥ
ＰＡ）の如きポリアミンとの反応によってヒドロキシル
単位とアミドとの関に連続した５つのメチレン単位を含
有するヒドロキシル停止アミド構造を形成し、次いでそ
のヒドロキシル停止アミド構造とポリイソブテニルスク
シンイミド−アミド分散剤との間の反応を実施すること
に関連して例示することができる。この方法は、ラクト
ン変性アミド−、イミド−及びエステル含有構造を含む
と考えられる反応生成物の混合物の生成をもたらし、そ
して次の一般式によって特徴づけることができる。

Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　山式中、ＦＩＢ
は、約３００〜約ＩＱ、０００の数平均分子量（Ｍｎ）
を有するポリイソブチレンを表わす。

なお他の目的は、ｅ−カプロラクトンとペンタエリスリ
トールの如きポリオールとの間の反応を行なってポリオ
ールエステル中間体を形成し次いでこの中間体をＰＩＢ
ＳＡと反応させてＰＩＢＳＡ−ボリオールーカブｐラク
トン分散剤を形成することに関連し【例示することがで
きる。この方法は、ラクトン変性エステル含有構造を含
むと考えられる反応生成物の混合物の形成をもたらし、
そして次の一般式によって特徴づけることができる。

恒　　　　　　　　　　　　　　　恒 ＋　　　　　　　　＋ 式中、ＰＩＢは、約３００〜約ＩＱ、０００の数平均分
子量を有するポリイソブテニルを表わす。

なお他の目的は、ε−カプロ２クトンと２−アミノ−２
−（ヒドロキシメチル）−１，Ｘ−プロパンジオール（
ＴＨＡＭ）の如キアミノアルコールとの間の反応を行な
ってポリオールアミド（これは、加熱時にヒドロキシオ
キサゾリン中間体を形成する）を形成することに関連し
て例示することができる。次いで、ポリオールアミド又
はヒドロキシオキサゾリン中間体のどちらかをＰ　Ｉ　
Ｂ　ＳＡと反応させ−ＣＰＩＢＳＡ−ビスエステルオキ
サゾリン分散剤を形成することができる。この方法は、
次の一般式によって特徴づけることができる。

式７ 本発明の新規な生成物は、それ自体で添加剤例えば分散
剤として有用であり、例えば、従来技術のポリアルケニ
ル−ハク酸及び窒素化合物の誘導体が潤滑剤特に内燃エ
ンジン、ギヤ及び動力伝達装置のクランクケースで使用
するように意図された潤滑剤中の分散剤／清浄剤として
使用されているところの米国特許第４・２１９．６６６
号に開示されると同じ態様で有用である。従って、本発
明の１つ以上の目的は、本発明の新規なＣ６〜Ｃ，ラク
トン基材生成物を含有する潤滑油組成物例えばガソリン
エンジン、ジーゼルエンジン等のクランクケースでの使
用に好適な自動変速機液、ヘビーデユーティオイル等を
提供することによって達成される。かへる潤滑油組成物
は、粘度指数向上剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤
、流動点降下剤、耐摩耗性添加剤等の如き追加的な添加
剤を含有することができる。

なお更に他の目的は、約２０〜約８０重量％の通常液状
で実質上不活性の有機溶剤／希釈剤例えば鉱物性潤滑油
又は他の好適な溶剤／希釈剤と、約２０〜約８０重量％
のＣ５〜Ｃ，ラクトン基材分散剤とを含む濃厚物組成物
を提供することによつ【達成される。この濃厚物につい
ては以下で東に説明する。

ポリアミン、ポリオール又はアミノアルコールとの反応
によって中間体又は２クトン付加物を形成するのに好適
なラクトン化合物とし【は、ラクトン環中に少なくとも
５個の炭素原子例えば５〜９個の炭素原子を有する重合
可能なラクトンが挙げられる。この２クトンは置換型で
も又は非置換型でもよく、そして置換基があるならば、
例えばアルキル、アリール、アラルキル、シクロアルキ
ル、アルコキシ、又は開環反応及び付加瞼形成に干渉し
ない他の基からなってよい。好まし〜・ラクトンはせい
ぜい２個の置換基を有し、そして最とも好ましいラクト
ンは非置換型のものである。

有用なラクトンの例としては、限定するものではないが
、δ−バレロラクトン、メチル−δ−ノ（レロラクトン
、ε−カプロラクトン、メチル−１−カプロラクトン、
ジメチル−ｅ−カプロラクトン、メトキシ−ｇ−カプロ
ラクトン、シクロヘキシル−ε−カプロラクトン、メチ
ルベンジル−ε−カプロラクトン、カブリロラクトン、
メチルカブリロラクトン等が挙げられるが、Ｉ−カプロ
ラクトンが特に好ましい。

ラクトンとポリアミンとの反応 Ｃ−カプロラクトンの如き上記のラクトンは、ポリアミ
ンと反応されてヒドロキシル基とアミド基との間に一連
のメチレン単位を含有するヒドロキシル停止アミド付加
物を生成することができる環状エステルである。本発明
で使用するのに好ましいラクトンである８−カプロラク
トンの場合には、付加物は、ヒドロキシル基とアミド基
との間に一連の５つのメチレン単位を含有する。ラクト
ン及びポリアミンの化学量論は、上の式３から理解され
るように生成する付加物中のポリエステル序列の長さを
決定する。これらの２クトンーポリアミン付加物が一旦
形成されると、ヒドロキシル基を介してＰＩＢＳ人の如
きアシル化剤との反応を行ないこれによってアシル化剤
とのエステル架橋を形成することができる。得られる物
質（これは、式４において一般的に示されている）は、
優れた卓上試験及びエンジン試験結果を示す。

ラクトン−ポリアミン反応の化学は第一アミノ官能基が
ポリアミン構造において第ニアミノ官能基よりも反応性
であるようになっているので、式３に示されるアミド構
造が好ましい生成物である。

しかしながら、得られた生成物中の第ニアミノ官能基又
はヒドロキシル官能基は種々の構造を形成するために更
にラクトン分子と反応することができる。

上に記載した反応では、ラクトン単量体の平均重合度（
ＤＰ）即ちラクトン付加物の連続したラクトン単位の序
列は、意図する用途に依存して変動することができる。

約１０よりもずっと大きいＤＰでは、ラクトン付加物か
ら形成される分散剤は結晶化度を示す場合がある。この
結晶化度は、その結果として高粘性（固体さえの）油生
成物が得られるために油溶性分散剤には望ましくない特
性である。しかしながらそれよりも低いＤＰでは、低い
粘度並びに望ましいスラッジ及びフェス抑制特性を有す
る油溶性付加物が得られる。従って、ラクトン物質の種
類に関係なく、平均重合度（ＤＰ）は、約０．２〜約１
００好ましくは約α２〜約５０ｆｉとも好ましくはα５
〜約２０の間にすべきである。最適な分散剤性能を得る
ためには、連続した約１〜約５個のラクトン単位の序列
が好ましい。重合度は、ラクトン対アミン化合物のモル
比、触媒の使用量等を含めて反応条件を制御することに
よって制御することができる。

ラクトン物質との反応に有用なアミン化合物としては、
分子中に約２〜６０個例えば３〜２０個最とも好ましく
は３〜１０個の総炭素原子数を有するポリアミンが挙げ
られる。これらのアミンは、ヒドロカルビルアミンであ
ってよく、又は他の非干渉性基例えはアルコキシ基、ア
ミド基、ニトリル基、イミダゾリン基等を含むヒドロカ
ルビルアミンであってよい。好ましいアミンは、一般式
〔式中、Ｒ及びＲ１はそれぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ３５直鎖
又は分枝鎖アルキル基、Ｃ５−０１２アルコキシＣ２〜
Ｃ６アルキレン基及びＣ１〜Ｃ４２アルキルアミノＣ２
〜Ｃ６アルキレン基よりなる群から選択され、各Ｓは２
〜６好ましくは２〜４の同じ又は異なる数であり、そし
てｔは０〜１０好ましくは２〜７の数である〕 のものを含めた脂肪族飽和アミンである。１＝０ならば
、第一アミノ基又は第ニアミノ基のどちらかが少なくと
も２個存在するようにＲ又はＲ１のうちの少なくとも１
つがＨでなければならない。

好適なアミン化合物の例としては、限定するものではな
いが、ｔ２−ジアミノエタン、ｔ３−ジアミノプロパン
、１４−ジアミノブタ：／、１．６−ジアミツヘキサン
、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポ
リプロピレンアミン例えばｔ２−プロピレンジアミン、
ジ（ｔ２−フロピレン）トリアミン、ジ（１，３−プロ
ピレン）トリアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−１−１３−ジ
アミノプロパンハン、Ｎ　ｅ　Ｎ−シ（２−アミノエチ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−ドデシル−１−ｔ３−プロ
パンジアミン、ジー及びトリクローアミン、アミノモル
ホリン例えばＮ−（３−アミノプロピル）モルホリン等
が挙げられる。

他の有用なアミン化合物としては、脂環式ジアミン例え
ばｔ４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサン、並びに複
素環式化合物例えはイミダゾリン、モルホリン及び一般
式 〔式中、Ｇは水素及び１〜３個の炭素原子を有するΩ（
非第三）アミノアルキレン基よりなる群から独立して選
択され、モしてｐは１〜４の数である〕のＮ−アミノア
ルキルピペラジンが挙げられる。かかるアミンの例とし
ては、限定するものではないが、２−ペンタデシルイミ
ダゾリン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン等が挙
げられる。

アミン化合物の市販混合物も有益下に用いることができ
る。例えば、アルキレン、アミンを製造するための１つ
の方法は、アルキレンシバライド（二塩化エチレン又は
二塩化プロピレンの如き）をアンモニアと反応させて窒
素の対がアルキレン基によって結合されたアルキレンア
ミンの複雑な混合物を得、かくしてジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン及びピペラジン異性体の如き化合物を形成することを
包含する。分子当り平均して約５〜７個の窒素原子を有
するポリ（エチレンアミン）化合物の低コスト混合物が
１ポリアミン（Ｐｏｌｙａｍｉｎｅ）　Ｈ”。

宵ポリアミン４００”１”ダウ・ポリアミンＥ−１００
１等の如き商品名の下に市場で入手可能である。

また、有用なアミンとして、式 ％式％（） 〔式中、ｍは約３〜７０好ましくは１０〜３５の値を有
する〕、及び Ｒモアルキレン−＋０−アルキレン＋ｎＮＨ２〕ａ　　
　（■）〔式中、ｎは約１〜４０の値を有し、但しｎの
合計は約３〜約７０好ましくは約６〜約３５であるとし
、Ｒは１０個までの炭素原子を有する置換飽和炭化水素
基であり、Ｒ基における置換基の数は３〜６の値である
ｌａｌの値によって表わされる〕を有するものの如きポ
リオキサアルキレンポリアミ／が挙げられる。式■又は
■のどちらのプルキレン基も、約２〜７好ましくは約２
〜４個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖であってよ
い。

上記のポリオキシアルキレンポリアミン好ましくはポリ
オキシアルキレンジアミン及びポリオキシアルキレント
リアミンは、約２００〜約３，，０００好ましくは約３
，００〜約２．ＯＱＱの範囲内の平均分子量を有してよ
い。好ましいポリオキシアルキレンポリアミンとしては
、約２００〜２，０００の範囲内の平均分子量を有する
ポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンジアミン
並びにポリオキシプロピレントリアミンが挙げられる。

ポリオキシアルキレンポリアミンは、市場で入手可能で
あり、そして例えばジェファーソン・ケミカル・カンパ
ニーから商品名”　Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ　Ｄ　−２３０
。

Ｄ−４００，Ｄ−１００ＣＩ、Ｄ−２０００，Ｔ−４０
３１等の下に得ることができる。

ポリアミンは、反応容器において溶剤の不在下に２クト
ンとポリアミンとの混合物を約５０〜約２００℃好まし
くは約７５〜約１８０℃最とも好ましくは約９０〜約１
６０℃の温度において反応を生ぜしめるのに十分な時間
の間単に加熱することによって、触媒を用いて又は用い
ないでラクトンと容易に反応される。任意として、ラク
トン、ポリアミン及び（又は）付加物用の溶剤を用いて
粘度及び（又は）反応速度を制御することができる。

本発明の１つの好ましい具体例では、Ｃ−カプロラクト
ンの如きＣ５〜Ｃ，ラクトンは、上記の弐に従ってテト
ラエチレンペンタミンの如きポリアミンと２：１モル比
で反応される。しかしながら、式３に示される反応経路
によれば、ラクトン対ポリアミンのモル比は、付加物中
のラクトン単位の序列の長さを制御するための手段とし
て広範囲に変動させることができることが理解されよう
。この点に関して、ラクトン対ポリアミンのモル比は、
約１０：１〜約１１＝１好ましくは約３，：１〜約α２
：１最とも好ましくは約２＝１〜約α４：１の間を変動
することができる。

上記のラクトン−ポリアミン反応の促進に有用な触媒は
、オクタン酸第−すず、ヘキサン酸第−すず、しゆう酸
第−すず、チタン酸テトラブチル、種々の有機金属基材
触媒、酸触媒及びアミン触媒よりなる群から選択される
。これらの触媒については、１９６９年にマーセル・デ
ツカ−によって発行されたフリツシュ及び７リ一ゲン編
の”　Ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ａｎｄ　Ｍｅｃｈａｎｉｓｍ
ｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　：Ｒｉｎｇ
　Ｏｐｅｎｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　”
と題する書物の第２６６頁におけるアール・ディー・ラ
ンドベルブ及びイー・エフ・コックス氏の報文に記載さ
れている。特に好ましい触媒は、オクタン酸第−すずで
ある。触媒は、全反応混合物１００万重址部当り触媒約
５０〜約１０，０００部の濃度レベルにおいて反応混合
物に添加される。

２クト／とポリオールとの反応 本発明のもう１つの面では、ラクトン付加物分散剤前駆
物質は、上に記載したＣ５〜Ｃ９ラクトンをポリアミン
の代わりにポリオールと反応させることによって製造さ
れる。

このエステル化反応において使用することができる好適
なポリオール化合物としては、約１００個までの炭素原
子及び約２〜約１０個のヒドロキシル基を含有する脂肪
族多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは
構造及び化学組成において補々多様であってよく、例え
ば、これらは所望に応じて置換型又は非置換型、ヒンダ
ード型又は非ヒンダード型、分枝鎖型又は直鎖型等であ
ってよい。典型的なアルコールは、エチレングリコール
、プロピレングリコール、トリメチレンクリコール、ブ
チレングリコールの如きアルキレンクリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ジプロピレンクリコール、トリフロピ
レンクリコール、ジエチレングリコール、トリブチレン
グリコールの如きポリグリコール、並びにアルキレン基
が２〜約８個の炭素原子を含有するところの他のフルキ
レンクリコール及ヒポリアルキレングリコールである。

他の有用な多価アルコールとしては、グリセロール、グ
リセロールのモノメチルエーテル、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリ）−１ｖ、トリペンタエリスリト
ール、ｚｌｏ−ジヒドロキシステアリン酸、８１０−ジ
ヒドロキシステアリン酸のエチルエステル、３−クロル
−１，２−フロパンジオール、ｔ２−ブタンジオール、
ｔ４−ブタンジオール、ｚ３−ヘキサンジオール、ピナ
コール、テトラヒドロキシペンタン、エリスリトール、
アラビトール、ソルビトール、マンニトール、１２−シ
クロヘキサンジオール、ｔ４−シクロヘキサンジオール
、１．４−（２−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、
ｔ４−ジヒドロキシ−２−ニトロブタン、ｉ、４−ジ（
２−ヒドロキシエチル）ベンゼン、炭水化物、例えばグ
ルコース、ラムノース、マンノース、グリセルアルデヒ
ド、ガラクトース等、アミノアルコール例えばジ（２−
ヒドロキシエチル）アミン、トリ（３−ヒドロキシプロ
ピ／Ｉ／）アミン、Ｎ、Ｎ’−ジ（ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、アリルアルコールとスチレンとの共
重合体、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）グリシン
及びこれと低級−側御及び多価脂肪族アルコールとのエ
ステル等が挙げられる。

脂肪族アルコールの群の中には、ポリエチレンオキシド
反復単位の如きエーテル基を含有するようなアルカンポ
リオール、並びに少なくとも３個のヒドロキシル基を含
有ししかもそのうちの少なくとも１個がオクタン酸、オ
レイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸又は
タル油酸の如き８〜約３０個の炭素原子を有するモノカ
ルボン酸でエステル化されているような多価アルコール
が挙げられる。かへる部分エステル化多価アルコールの
例は、ソルビトールのモノオレエート、グリセロールの
モノオレエート、グリセロールのモノステアレート、ソ
ルビトールのジステアレート及びエリスリトールのジド
デカノエートである。

好ましい群のエステル中間体は、２０個までの炭素原子
を含有する脂肪族アルコール特に１５個までの炭素原子
を含有するものから製造されたものである。この群のア
ルコールとしては、グリセロール、エリスリトール、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、グルコン酸、グリセルアルデヒド
、ゲルコール、アラビノース、ｔ７−へブタンジオール
、２．４−ヘプタンジオール、Ｌ２．５−ヘキサントリ
オール、１２．４−ヘキサントリオール、１，２．５−
ヘキサントリオール、２５．４−ヘキサントリオール、
ｔ２，３−ブタントリオール、１２．４−ブタントリオ
ール、キナ酸、　２，２．４６−テトラキス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサノール、１１０−デカンジオー
ル、ジギタロース等が挙げられる。

少な（とも３個のヒドロキシル基及び１５個までの炭素
原子を含有する脂肪族アルコールから製造した分散剤が
特に好ましい。

本発明において出発物質として使用されるラクトン付加
物を製造するための特に好ましい群の多価アルコールは
、３〜１５個特に３〜６個の炭素原子を含有しそして少
なくとも３個のヒドロキシル基を有する多価アルカノー
ルである。か〜るアルコールは、上に具体的に記載した
アルコールにおいて例示されており、そしてグリセルー
ル、エリスリトール、ペンタエリスリトール、マンニト
ール、ソルビトール、ｔλ４−ヘキサントリオール、テ
トラヒドロキシペンタン等によって代表される。

ポリオールは、ポリオールとラクトンとの混合物を反応
容器において溶剤の不在下に約５０〜約２００℃好まし
くは約７５〜約１８０℃最とも好ましくは約９０〜約１
６０℃の温度において反応を生ぜしめるのに十分な時間
加熱することによって、０５〜Ｃ，ラクトン例えば１−
カプロラクトンと容易に反応される。任意として、ラク
トン、ポリオール及び（又は）生成する付加物に対する
溶剤を使用して粘度及び（又は）反応速度を制御するこ
とができる。

本発明の１つの好ましい具体例では、Ｃ５〜Ｃ。

ラクトン例えばＣ−カプロラクトンは、式５に示される
反応経路（こへでは、カプロラクトン対ペンタエリスリ
トールの１〜１モル比が示すれている）に従ってポリオ
ール例えばペンタエリスリトールと反応される。実際に
は、ラクトン対ポリオールの比率は、付加物中のラクト
ン単位の序列の長さを制御する手段としてかなり変動し
てよい。

例えば、ラクトン対ポリオールのモル比は、約１０：１
〜約（Ｌｌ：１好ましくは約５：１〜約α２：１最とも
好ましくは約２：１〜約α４：１の間を変動してよい。

ラクトン／ポリアミン付加物の場合には、ラクトン単量
体の平均１合度を約１００よりも下に維持するのが好ま
しいが、約［１２〜約５０程度の重合度が好ましくそし
て約α２〜約２０が更に好ましい。最適な分散剤性能を
得るためには、一連した約１〜約５個のラクトン単位の
序列が好ましい。

ラクトン−ポリオール反応の促進に有用な触媒は、先に
記載したラクトン−ポリアミン反応に関連して有用なも
のと同じものである。この触媒は、全反応混合物１００
万重量部当り触媒約５０〜約ｉＱ、０００部の濃度レベ
ルで反応混合物に添加することができる。

ラクトンと７ミノアルコールとの反応 ラクトン−ポリアミン反応及びラクトン−ポリオール反
応について記載したと同様の態様で、Ｃ５〜Ｃ，ラクト
ンをアミノアルコールと反応させて付加物又は中間体を
形成することができ、更にアシル化剤と反応させて本発
明の分散剤を形成することかできる。ラクトンと反応さ
せることかできる好適なアミノアルコール化合物として
は、約５０個までの総炭素原子数好ましくは約１０個ま
での総炭素原子数、約１〜約５個の窒素原子好ましくけ
１〜３個の炭素原子及び約１〜約１５個のヒドロキシル
基好ましくは１〜約５個のヒドロキシル基を含有するも
のが挙げられる。好ましいアミノアルコールとしては、
２〜３個のヒドロキシル基を有しそして４〜８個の全炭
素原子数を含有する２、２−ジ置換−２−アミノ−１−
アルカノールが挙げられる。このアミノアルコールは、
式％式％） 〔式中、又はアルキル又はヒドロキシアルキル基（こへ
で、アルキル基は１〜３個の炭素原子を有する）であり
、Ｘ置換基のうちの少なくとも１つそして好ましくは両
方が構造式−（ＣＨ２）ｎＯＨ（ｎは１〜３である）の
ヒドロキシアルキル基である〕によって表わすことがで
きる。か〜るアミノアルコールの例としては、２−アミ
ノ−２−メチル−１３−プロパンジオール、２−アミ／
−２−：ｆ−チル−１３−プロパンジオール及び２−ア
ミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−７’ロパン
シオールが挙げられるが、後者のものはＴＨＡＭ又はト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとしても知られ
ている。ＴＨＡＭがその有効性、入手容易性及び低コス
トの故に特に好ましい。

アミノアルコールは、ラクトンと７ミノアルコールとの
混合物を反応容器において溶剤の不在下に約５０〜約２
００℃好ましくは約７５〜約１８０℃最とも好ましくは
約９０〜約１６０℃の温度において反応を生せしめるの
に十分な時間加熱することによって、Ｃ５〜Ｃ，ラクト
ンと容易に反応される。任意として、ラクトン、アミノ
アルコール及び（又は）反応生成物に対する溶剤を用い
て粘匿及び（又は）反応速度を制御することができる。

本発明の１つの好ましい具体例では、Ｃ５〜Ｃ。

ラクトン例えば２−カプロラクトンは、式７に示される
反応経路に従ってアミノアルコール例えばＴＲＡＭと反
応される。式７に示されるように、１モルのε−カプロ
ラクトンが１モルのＴＨＡＭと反応されてポリヒドロキ
シ停止アミドを形成し、これは更に加熱すると転位して
ヒドロキシオキサゾリンを形成する。

ラクトン対アミノアルコールのモル比はかなり変動させ
ることができること及び反応生成物はたいていの場合に
付加物の混合物からなることが理解されよう。この点に
関して、ラクトン対アミノアルコールのモル比は、約１
０：１〜約１１：１好ましくは約５：１〜約α５：１最
とも好ましくは約２＝１〜約０．６：１０間を変動する
ことができる。また、ラクトン／アミノアルコール付加
物中のラクトンの平均重合度は好ましくは約１００より
も低（することも企図される。好ましくは、平均重合度
は、約０．２〜約５０更に好ましくは約α２〜約２０で
ある。最適な分散剤性能を得るためには、一連の約１〜
約５個のラクトン単位の序列が好ましい。

ラクトン−アミノアルコール反応の促進に有用な触媒は
ラクトン−ポリアミン及びラクトン−ポリオール反応に
関連して有用なものと同じものであり、そして相当する
量の触媒を用いることができる。

アシル化剤 ラクトン−ポリアミン、ラクトン−ポリオール及び（又
は）ラクトン−アミノアルコール付加物と反応させて本
発明の分散剤を形成することができるアシル化剤は、長
鎖ヒドロカルビル基一般にはポリオレフィンで置換され
、そしてポリオレフィン１モル当り１ｌＬ７〜２．０好
ましくはｔｏｏ〜ｔ５例えば１０５〜１３モルのα−又
はβ−不飽和Ｃ４〜Ｃ１０　　ジカルボン酸又は無水物
又はそれらのエステル例えば７マル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、　無水マレイン酸、クロルマレイン酸、フマ
ル酸ジメチル、クロルマレイン酸無水物等を含有するジ
カルボン酸物質例えば酸、無水物又はエステル物質であ
る。

好ましいオレフィン重合体置換基は、多モル量のＣ２〜
Ｃ１０例えばＣ２〜Ｃ５モノオレフインを含む重合体で
ある。かメるオレフィンとしては、エチレン、フロピレ
ン、ブチレン、イソブチレン１ペンテン、オクテン−１
、スチレン等が挙げられる。重合体は、ポリイソブチレ
ンの如きホモ重合体、並びにエチレンとプロピレン、ブ
チレンとインブチレン、プロピレンとイソブチレンとの
共重合体等の如きかへるオレフィンの２種以上の共重合
体であってよい。他の共重合体としては、共単量体の少
モル量例えば１〜１０モルχがＣ４〜Ｃ１８ジオレフイ
ンであるようなもの、例えばイソブチレンとブタジェン
との共重合体又はエチレンとプロピレンと１４−へキサ
ジエンとの共重合体等が挙げられる。

ある場合には、オレフィン重合体は、完全飽和型のもの
、例えば分子量を調節するために水素を調節剤として使
用するチーグラー・ナツメ合成によって作られたエチレ
ン−プロピレン共重合体であってよい。

オレフィン重合体は、一般には約３００〜約１０．００
０好ましくは５００〜約７．　ＯＯＯノ範囲内の数平均
分子量を有する。特に有用なオレフィン重合体は、約５
００〜！、　ＯＯＯ好ましくは、約９００〜約２，５０
０の範囲内の数平均分子量そして重合体鎖当り約１個の
末端二重結合を有する。

本発明に従って作られる高潜在性分散剤用の特に有用な
オレフィン重合体は、ポリイソブチレンである。かへる
重合体の数平均分子量は、幾つかの公知技術によって測
定することができる。か〜る測定のために都合のよい方
法は、分子量分布データを追加的に提供するゲル透過ク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるものである。これに
ついては、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社にュー
ヨーク）によって発行（１９７９年）されたＷ、　Ｗ。

Ｙａｕｓ　Ｊ、　Ｊ、Ｋｉｒｋｌａｎｄ及びり、　Ｄ、
　Ｂｌｙの”　ＭｏｄｅｒｎＳｉｚｅ　Ｌｉｑｕｉｄ　
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　”　　を参照されたい
。

本発明において使用しようとするアシル化剤を形成する
ためにオレフィン重合体をＣ４〜Ｃ１０不飽和ジカルボ
ン酸、無水物又はエステルと反応させるための方法は、
斯界において知られている。

例えば、オレフィン重合体及びジカルボン酸物質を米国
特許第４３６１．６７３号及び同第４４０１，１１８号
に開示される如く単に一緒に加熱して熱１エン”反応を
起こさせることができる。又は、オレフィン重合体を先
ずハロゲン化することができ、例えば重合体の重量を基
にして約１〜８好ましくは３〜７重量％の塩素又は臭素
まで塩素化又は臭素化することができる。これは、ポリ
オレフィンに塩素又は臭素を１００〜２５０℃例えば１
４０〜２２５℃の温度において約α５〜１０好ましくは
１〜７時間通すことによって行われる。次いで、ハロゲ
ン化重合体は、得られる生成物がハロゲン化重合体１モ
ル当り約ｔＯ〜ｔ５好ましくはｔ０６〜１２０例えば１
１０モルの不飽和酸を含有するようになるのく十分な不
飽和酸又は無水物と１００〜２５０℃通常約２５０℃１
８０℃で約α５〜１０時間例えは３〜８時間反応させる
ことができる。この一般的な形式の方法は、米国特許第
５．０８ス４３６号、同第４１７２．８９２号、同第５
．２７２，７４６号等に教示されている。

別法として、オレフィン重合体及び不飽和酸物質は、塩
素をその熱い物質に加えながら混合且つ加熱される。こ
の形式の反応は、米国特許第３、２１５．７０７号、同
第五２３１，５８７号、同第５．９１２．７６４号、同
第４，１１０，３４９号、同第４、２３４．４　Ｓ　５
号及び英国特許第１．４４０．２１９号に開示されてい
る。

ハロゲンの使用によって、ポリオレフィン例えはポリイ
ンブチレンの約６５〜９５重ｆｔＸが通常ジカルボン酸
物質と反応する。熱反応を実施するときに、通常ポリイ
ソブチレンの約５０〜７５重量％だけが反応する。塩素
化は、反応性の向上に役立つ。便宜上、上記のα７〜２
．０のジカルボン酸形成性単位対ポリオレフィンの官能
価数比は、生成物を作るのに用いたポリオレフィンの総
量即ち反応ポリオレフィン及び未反応ポリオレフィンの
両方の総量に基いている。

アシル化剤とラクトン付加物との反応 本発明のラクトン基材分散剤を形成するために、長鎖ヒ
ドロカルビル置換ジカルボン酸物質は、ラクトン−ポリ
アミン付加物、ラクトン−ポリオール付加物、ラクトン
−アミノアルコール付加物又はこれらの混合物と反応さ
れなければならない。

上記ラクトン付加物のすべては、ヒドロカルビル置換ジ
カルボン酸物質例えばアルケニルコノ・り酸無水物と容
易に反応される。これは、５〜９５重量％のジカルボン
酸物質を含有する油溶液を所望量の水が除去されるまで
約１００〜２５０℃好ましくは１６０〜２１０℃におい
て一般には１〜１０時間例えば２．〜６時間加熱するこ
とによって行われる。反応比は、反応体、過剰のラクト
ン付加物量、形成される結合形式に依存してかなり変動
することができる。ジカルボン酸部分含量例えは無水マ
レイン酸含［１そル当り一般にはα２〜２モル好ましく
はα４〜１５モル例えば約１モルのラクトン付加物例え
ばＣ−カプロラクトン／ペンタエリスリトールが使用さ
れる。例えば、もし１モルのオレフイ／にオレフィン１
モル当り１モルの無水マレイン酸基を加えるのに十分な
無水！レイン酸を反応させたならば、オレフィンコハク
酸無水物と反応させるのに好ましくは約１モルのラクト
ン付加物が使用される。即ち、ジカルボン酸部分１モル
当り約１モルのポリオールが使用される。これらの比率
を越え次変動を行なうことができるが、しかし通常か瓦
る変動は望ましくない。

ラクトン−ポリアミン付加物とヒドロカルビル置換ジカ
ルボン酸物質との間の反応は、ε−カプロラクトン／テ
トラエチレンペンタミン付加物によるポリイソブテニル
コハク酸無水物のエステル化を表わす次の反応経路によ
って例示することができる。

上記式において、ＦＩＢはポリイソブチレンである。

別の具体例では、ラクトン−ポリオール付加物とヒドロ
カルビル置換ジカルボン酸との間の反応は、ε−カプロ
ラクトン／ペンタエリスリトール付加物によるポリイソ
ブテニルコハク酸無水物のエステル化を表わす次の反応
経路によって表わすことができる。

す 上記式において、ＰＩＢはポリイソブチレンを表わす。

式６に示す洩類の分散剤は、従来のポリイソブチレンコ
ハク酸無水物／ペンタエリスリトール分散剤よりも低い
反応温度において製造することができる。と云うのは、
ε−カプロラクトン／ペンタエリスリトール付加物が反
応に用いる希釈剤中にずっと可溶性であるからである。

更に別の具体例では、ラクトン／アミノアルコール付加
物はヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質と反応されて
ビスオキサゾリン型分散剤を生成するが、このビスオキ
サゾリン型分散剤は高められた温度での長期間の貯蔵で
従来のヒドロカルビル置換ジカルボン酸物質／ビスオキ
サゾリン分散剤よりも安定なものである。

本発明のビスオキサゾリン型分散剤の製造は、次の如く
ポリイソブチレンコハク酸無水物と６−カプロラクトン
／ＴＨＡＭ付加物との間の反応によって例示することが
できる。

本発明の更に他の面は、本発明に従って製造される新規
な添加剤の金属錯体及び他の後処理誘導体例えばホウ素
処理誘導体の形成にある。好適な金属錯体は、本発明の
０５〜Ｃ，ラクトン誘導分散剤物質の形成間又はその後
に反応性金属イオン種を用いる公知技術に従って形成す
ることができる。

錯体形成性金属反応剤とし【は、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、クロム、マンガン、モリブデン、タングステン
、ルテニウム、パラジウム、白金、カドミウム、鉛、銀
、水銀、アンチモン等の如き遷移金属の硝酸塩、チオシ
アン酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩、燐酸塩、チオ
燐酸塩、硫酸塩、及びホウ酸塩が挙げられる。これらの
錯体形成反応についての従来技術の開示は、米国特許第
３、５０４９０８号及び再発行特許第２６，４５３号に
見い出すことができる。

後処理組成物としては、本発明の新規な添加剤を酸化ホ
ウ素、酸化ホウ素水和物、ハロゲン化ホウ素、ホウ素の
酸、硫黄、硫黄の塩化物、燐の硫化物及び酸化物、カル
ボン酸又は無水物アシル化剤、エポキシド、エピスルフ
ィド及びアクリロニトリルよりなる群から通常選択され
る１種以上の後処理反応剤と反応させることによっ【形
成されるものが挙げられる。か瓦る後処理剤と本発明の
新規なＣ５〜Ｃ，ラクトン誘導分散剤化合物との反応は
、斯界において知られた操作を使用して実施される。例
えば、ホウ素処理は、米国特許第＆　２５４．０２５号
の教示に従って、Ｃ５〜Ｃ，？クトン誘導添加剤化合物
をホウ素の酸化物、／％鴛ゲン化物、エステル又は酸で
処理することによって達成することができる。処理は、
約１〜３重量％のホウ素化合物好ましくはホウ酸を加え
そして反応混合物を約１３５〜１６５℃で１〜５時間加
熱攪拌し次いで所望ならば窒素ストリッピング及び濾過
を行なうことによって実施することができる。

鉱油又は不活性有機溶剤はプロセスを容易にする。

組成物 本発明のラクトン誘導添加剤は、様々の環境中において
測定したときに極めて良好な分散性を有することが分か
った。

従って、ラクトン誘導付加物は、燃料及び潤滑油の如き
油質材料への配合及び溶解によって使用される。

本発明の分散剤を、ケロシン、ジーゼル燃料、家庭用加
熱燃料油、ジェット燃料等を含めて沸点が約１５０〜８
００’Ｆの中間留出油の如き通常液状の石油燃料中にお
いて用いるときには、組成物の総重量を基にして典型的
には約０．　ＯＯ１〜約α５好ましくはα００１〜約α
１重量％の範囲内の添加剤濃度が通常使用される。

ラクトン誘導分散剤は、添加剤を溶解又は分散させたベ
ース油を使用する潤滑油組成物中において主な用途を有
している。

か−るベース油は天然型又は合成型のどちらであっても
よいゆれども、天然ベース油の方が大きい利益をもたら
す。

かくして、本発明の潤滑組成物の調製に使用するのに好
適なベース油としては、自動車及びトラック用エンジン
、船舶及び鉄道用ジーゼルエンジン等の如きスパーク点
火及び圧縮点火内燃エンジン用のクランクケース潤滑油
として慣用されるものが挙げられる。また、自動変速機
液、トラクター液、万能トラクター液及び作動液、ヘビ
イデューテイ作動液、パワーステアリング液等の如き動
力伝達液中に慣用され且つ（又は）動力伝達液として使
用するよ５に遠志されたペース油中において本発明の分
散剤を用いることによって有益な結果が得られる。また
、ギヤ潤滑剤、工業用油、ポンプ油及び他の潤滑油組成
物も、本発明の添加剤の配合から利益を受けることがで
きる。

カ＜シて、本発明の添加剤は、ジカルボン酸、ポリグリ
コール及びアルコールのアルキルエステル、ポリα−オ
レフィン、アルキルベンゼン、燐酸の有機エステル、ポ
リシリコーン油等の如き合成ペース油中に適当に配合さ
せることができる。

天然ベース油としては鉱物性潤滑油が挙げられるが、こ
れらはその原油の源に関して例えばパラフィン系、ナフ
テン系、混合系、パラフィン−ナフテン系等であるかと
５かに関して、また製造条件例えば蒸留範囲、直留又は
分解、ハイドロ７アイニング、溶剤抽出等に関して広範
囲に変動することができる。

より具体的に言えば、本発明の組成物中に使用すること
ができる天然潤滑油ペース原料油は、パラフィン基、ナ
フテン基、アスファルト基又は混合基原油から誘導され
る直留鉱物性潤滑油若しくは留出油であってよく、又は
所望ならば、残油特にアスファルト系成分を除去したも
のと同様に種々の混合油を用いることもできる。これら
の油は酸、アルカリ及び（又は）粘土若しくは塩化アル
ミニウムの如き他の薬剤を使用する通常の方法によって
精製することができ、又はそれらは例えばフェノール、
二酸化硫黄、フルフラール、ジク四ルシエチルエーテル
、ニトロベンゼン、クロトンアルデヒド等の種類の溶剤
による溶剤抽出によって製造された抽出油であってもよ
い。

潤滑油ペース原料は、典凰的には１００℃にお〜１て約
２．５〜約１２好ましくは約２．５〜約９　ｃｓの粘度
を有するのが好都合である。

かくして、本発明のラクトン誘導添加剤は、潤滑油を典
型的には過半量でそして分散剤を典型的にはその分散剤
の不存在に比較して向上した分散性を付与するのに有効
な少量で含む潤滑油組成物中において用いることができ
る。所望ならば、選択した種類の潤滑油組成物の特定要
件を満たすように選択される追加的な慣用添加剤を含め
ることもできる。

本発明の分散剤は、油溶性であり、適当な溶剤の助けを
借りて油中に溶解性であり、又は安定分散性の物質であ
る。本明細書において用いる用語「油溶性」、「溶解性
」又は「安定分散性」は、物質がすべての割合において
油中に可溶性、溶解性、混和性又は懸濁性であることを
必ずしも表わしていない。しかしながら、これは、分散
剤が例えば油が用いられる環境中においてそれらの意図
する効果を及ぼすのに十分な程度まで油中に可溶性又は
安定分散性であることを意味している。その上、所望な
らば、他の添加剤を追加的に配合しても、特定の分散剤
を高レベルで配合することが可能である。

従って、分散剤を任意の有効量で潤滑油組成物中に配合
することができるけれども、か〜る有効量は、潤滑油組
成物に該組成物の重量を基にして典型的には約［１，０
１〜約１５重量％例えばＣＬ１〜１０重量％好ましくは
約１１〜約７重量％の量の添加剤を提供するのに十分な
ものにすることが意図される。

本発明の分散剤は、任意の都合のよい態様で潤滑油中に
配合させることができる。か＜シ【、それらは、典型的
にはトルエン又はテトラヒドロフランの如き適当な溶剤
の助けを借りて油中に所望の濃度レベルで分散又は溶解
させることによって油に直接添加することができる。か
〜る混合は、室温又は高められた温度において行なうこ
とができる。別法として、分散剤に適当な油溶性溶剤及
びベース油を混合して濃厚物を形成し、次いでこの濃厚
物に潤滑油ベース原料油を混合して最終組成物を得るこ
とができる。濃厚物は、濃厚物の重量を基にして典型的
には約２０〜約６０重量％の分散剤及び典型的には約８
０〜約２０重量％好ましくは約６０〜約２０重量％のベ
ース油を含有する。

本発明の分散剤に適した潤滑油ペース原料油は、典型的
には、添加剤を配合して潤滑油組成物（部ち、処方物）
を形成することによって所定の機能を果すように適応さ
れる。

かかる処方物中に典型的に存在する代表的な添加剤とし
ては、粘度調整剤、腐食防止剤、酸化防止剤、摩擦変性
剤、他の分散剤、消泡剤、耐摩耗性添加剤、流動点降下
剤、清浄剤、錆止め添加剤等が挙げられる。

粘度調整剤は、潤滑油に対して高及び低温作動性を付与
し且つ高められた温度においてそれなせん断安定性のま
へにさせ、そして低温度において受は入れ可能な粘度又
は流動性をも示すものである。

粘度調整剤は、一般には、ポリエステルを含めた高分子
量炭化水素重合体である。また、粘度調整剤は、分散性
の付加の如き他の特性又は機能を含めるように誘導体化
することもできる。

これらの油溶性粘度調整用重合体は、ゲル透過クロマト
グラフィー又は膜浸透圧法により【測定したときに一般
には１０３〜１０６好ましくは１０４〜１０６　例えば
２へ０００〜２５へｏｏｏの数平均分子量を有する。

好適な粘度調整剤の代表的な例は１．ポリイソブチレン
、エチレンとプロピレンとの共重合体、ポリメタクリレ
ート、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸と
ビニル化合物との共重合体、スチレンとアクリル酸エス
テルとの共重合体及びスチレン／イソプレン共重合体を
含めた斯界に知られた種類のもののどれかである。

腐食防止剤（腐食抑制剤としても知られる）は、潤滑油
組成物が接触する金属部材の劣化を減少させるものであ
る。腐食防止剤の例は、燐硫化炭化水素、及び燐硫化炭
化水素をアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物と好まし
くはアルキル化フェノール又はアルキルフェノールチオ
エステルの存在下にそしてまた好ましくは二酸化炭素の
存在下に反応させることによって得られた生成物である
。

燐硫化炭化水素は、テルペンの如き適当な炭化水素、ポ
リイソブチレンの如きＣ２〜Ｃ６オレフイン重合体の重
質石油留分を５〜３０重量％の燐硫化物と１５０〜６０
Ｇ’Ｆの範囲内の温度において１／２〜１５時間反応さ
せることによって製造される。燐硫化炭化水素の中和は
、米国、特許第１、９６９．３２４号に教示される態様
で行なうことができる。

酸化防止剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向を減少させ
るものである。この劣化は、金属表面上に形成されるス
ラッジ及びフェス様付着物の如き酸化生成物によってま
た粘度の上昇によって証明され得る。かへる酸化防止剤
としては、好ましくはＣ６〜Ｃ１２アルキル側鎖を有す
るアルキ／Ｉ／フェノールチオエステルのアルカリ土類
金属塩、例えハ、カルシウムノニルフェノールスルフィ
ド、バリウムｔ−オクチルフェニルスルフィド、ジオク
チルフェニルアミン、フェニルα−ナフチルアミン、燐
硫化又は硫化炭化水素等が挙げられる。

摩擦変性剤は、自動変速機液の如き潤滑油組成物に対し
て適当な摩擦特性を付与するものである。

適当な摩擦変性剤の代表的な例は、脂肪酸エステル及び
アミドを開示する米国特許第４９５１６５号ポリイソブ
テニルコハク酸無水物−アミノアルカノールのモリブデ
ン錯体な記載する米国特許第４．１７４０７４号、二量
体化脂肪酸のグリセロールエステルを開示する米国特許
第４，１０５，５７１号、アルカンホスホン酸塩を開示
する米国特許第４７７９、９２８号、ホスホネートとオ
レオアミドとの反応生成物を開示する米国特許第４７７
８，５７５号、Ｓ−カルボキシアルキレンヒドロカルビ
ルスクシンイミド、Ｓ−カルボキシアルキレンヒドロカ
ルビルスクシンアミド酸及びこれらの混合物を開示する
米国特許第４８５２．２０５号、Ｎ−（ヒドロキシアル
キル）アルケニルスクシンアミド酸又はスクシンイミド
を開示する米国特許第Ｌ　８７９．３０６号、ジ（低級
アルキル）ホスファイトとエポキシドとの反応生成物を
開示する米国特許第３，９５２．２９０号、及び燐硫化
Ｎ−（ヒドロキシアルキル）アルケニルスクシンイミド
のアルキレンオキシド付加物を開示する米国特許第４、
０２８．２５８号に見い出される。必要ならば、上記文
献の開示を参照されたい。最とも好ましい摩擦変性剤は
、米国特許第４．５４４．８５５号に記載される如きヒ
ドロカルビル置換コハク酸又は無水物及びチオビスアル
カノールのス５クシネートエステル又はそれらの金属塩
である。

分散剤は、使用中に酸化から生じる油不溶分を液体中に
７Ｍ濁状態に維持し、かくして金属部材上でのスラッジ
の凝集、沈殿又は付着を防止するものである。好適な分
散剤としては、高分子量アルキルフェノ−ル、油溶性ポ
リイソブチレン−ハク酸無水物とテトラエチレンペンタ
ミンの如きエチレンアミンとの反応生成物及びこれらの
ホウ素処理塩が挙げられる。

流動点降下剤は、流体が流動するか又は流体を注入する
ことができるときの温度を低下させるものである。か−
る分散剤は周知である。流体の低温流動性を有益下に最
適化するような添加剤の典型的なものは、Ｃ８〜Ｃ１６
ジアルキルフマレート／酢酸ビニル共重合体、ポリメタ
クリレート及びワックスナフタリンである。ポリシロキ
サン型の消泡剤例えばシリコーン油及びポリジメチルシ
ロキサンによって発泡の制御を行なうことができる。

耐摩耗性添加剤は、それらの名前が示すように、金属部
材の摩耗を減少させるものである。慣用耐摩耗性添加剤
の典型的なものは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート
及び亜鉛ジアリールジテオホスフェートである。

清浄剤及び金属錆止め添加剤としては、スルホン酸、ア
ルキルフェノール、硫化アルキルフェノール、アルキル
サリチレートナフチネート並びに他の油溶性モノ−及び
ジカルボン酸の金属塩が挙げられる。高塩基性アルカリ
土類金属スルホネート（特にＣａ及びＭｇ塩）の如き高
塩基性（即ち、過塩基性）金属塩がしばしば清浄剤とし
て使用される。かへる物質及びそれらの製造法の典型的
な例は、１９８５年７月１１日付は出願の米国特許願第
７５４，００１号に見い出される。

これらの多数の添加剤のうちのいくらかは、複数の作用
効果を提供し例えは分散剤−酸化防止剤となることがで
きる。この点については周知であるので、と〜で更に詳
細に説明する必要はないものと思われる。

これらの慣用添加剤を含有する組成物は、典型的には、
それらの通常の固有機能を提供するのに有効な量でペー
ス油中に混合される。かメる添加剤の典型的な有効量を
次に例示する。

例１　ε−カプロラクトン−ＴＥＰＡ付加物の製造 約１８９，１ｉｔ（１０モル）のテトラエチレンペンタ
ミン（ＴＥＰＡ）に２２９．９　（２，Ｏそル）のＩ−
カブロラクトン（ＣＬ）及びα２５ＷＬｌのオクタン酸
第−すず（５ｎ（ＯＣＴ）２）を混合した。混合物を徐
々に１４０℃に加熱し、そして窒素ブランケット下に攪
拌しながらこの温度において２時間保った。得られた生
成物の赤外分析は、ラクトン環の完全開環を示していた
。得られた生成物は、窒素について分析すると１５．１
８％であった。

Ａ部 １００部のポリイソブチレンと１３部の無水マレイン酸
との混合物を約２２０℃の温度に加熱することによつ【
、約１３２０Ｍｎのポリイソブチレン（ＰＩＢ）分子当
り無水コハク酸（ＳＡ）部分１３３のＳＡ：ＰＩＢ比を
有するポリイソブテニルコハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）
を製造した。

温度が１２０℃に達したときに、塩素の添加を開始しそ
して１０．５部の塩素を一定量において熱い混合物に約
５時間加えた。次いで、反応物を２２０℃において約１
５時間加熱ソーキングしてから窒素で約１時間ストリッ
ピングした。得られたポリイソブテニルコハク酸無水物
は、１０３のＡＳＴＭケン化価（ＳＡＰ）を有していた
。これは、次の如く出発ＦＩＢを基にしてｔ３３の無水
コハク酸（ＳＡ）対ポリイソブチレン（ＰＩＢ）比に算
定される。

ＰＩＢＳＡ生成物は、９部重量％活性成分（ａ、ｉ、）
でありそして残部が主として未反応ＰＩＢよりなってい
た。１３３のＳＡ：ＰＩＢ比は、出発物質として反応器
に仕込まれた全ＰＩＢ即ち反応したＦＩＢ及び未反応の
まへのＰＩＢの両方に基いている。

Ｂ部 Ａ部のＰＩＢＳＡを次の如く例１の６−カプロラクトン
−ＴＥＰＡ付加物と反応させた。

約（１０８モル（１０８，７ｇ）のＡ部のＰＩＢＳＡｌ
ｌＣ，２４，５９（１０５モル）の例１のε−カブ■ラ
クトンーＴＥＰＡ付加物、モして５０Ｘ活性成分最終生
成物を提供するのに十分な３１５ＯＮ潤滑油（１００℃
において約１５Ｏ８ＵＳの粘度を有するソルベントニュ
ートラル油）を混合した。

反応混合物を徐々に１７０〜１８０℃に加熱し、そして
窒素散布をしながらこの温度で２時間保った。二度目の
時間の終りに、油希釈生成物を一過しそして集めた。こ
れは、Ｎについて分析すると１６０Ｘであった。

例３ １１４ｊ２の操作を実施したが、但し、１００ｙ（α０
９２−ｖ−ル）のＰ　Ｉ　Ｂ　ＳＡを２１ｐ（ＣＬＯ４
Ｓモル）のカプロラクトン−ＴＥＰＡと砿油５１５ＯＮ
の存在下に反応させて５０Ｘ活性成分油溶液を生成した
。得られた生成物は、窒素について分析するとｔｓｏＸ
であった。

例４　Ｃ−カプロラクトンＰＡＭ付加物の製造例１の操
作を実施したが、但し、１８９Ｉ（ｔｏモル）のＴＥＰ
Ａの代わりに約１３９ｇ（１０モル）のポリアミン残液
（ＰＡＭ）を用いた。

例４で得た反応混合物に、例２のＡ部に従って製造した
１５モル（１６３ＩｌｌＬ５ｇ）のＰＩＢＳＡ及び５０
Ｘ活性成分油溶液を得るのに十分な８１５ＯＮ鉱油を加
えた。次いで、反応混合物を、窒素散布に攪拌しながら
１７０℃に４時間加熱した。得られた生成物は、ＮＫつ
いて分析すると１５７Ｘであった。

例６ 例５の操作を実施したが、但し、２．０モルのＰＩＢＳ
Ａを１０モルのカプロラクトン−ＰＡＭ付加物と反応さ
せた。生成物を８１・５ＯＮ鉱油中で希釈して５０Ｘ活
性成分溶液を調製した。Ｎについて分析すると、１２７
Ｘであった。

次いで、ＰＩＢＳＡ−ＰＡＭ分散剤（対照）並びに例２
．３．５及び６の各ＰＩＢＳＡ／カプロラクトンーポリ
アミン付加物生成物の試料に標準スラッジ抑制卓上試験
（ＳＩＢ）及び標準フェス抑制卓上試験（ＶＩＢ）を施
こした。

ＳＩＢ及びＶＩＢ試験は、ガソリンエンジンでの潤滑剤
の性能を予想するものである。これらの試験について以
下に説明する。ＳＩＢ試験では、３７．８℃において約
３２５８ＵＳの原粘度を有する使用済みのクランクケー
ス鉱物性潤滑油組成物であって、短距離間だけを普通に
走行されるタクシ−で使用されこれによって高濃度のス
ラッジ前駆物質の堆積が引き起こされたものが使用され
る。

使用済み油は、精製鉱油、粘度指数向上剤、流動点降下
剤及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗性添加
剤だけを含有する。この油は、スラッジ分散剤を全く含
有しない。かよる油は、タクシ−のクランクケースを約
１０００・〜２，０００マイルの間隔で排出及び再充填
させることによって得られる。

ＳＩＢ試験は、次の態様で行われる。約３９．０００重
力ＣＩＢ　’）において３０分間遠心分離することＫよ
って使用済みのクランクケース油からスラッジを除去す
る。次いで、得られた透明な鮮赤色油を不溶性粒子から
デカンテーションする。しかしながら、上澄油は、この
試験によって用いられる条件下に追加的な油不溶性スラ
ッジ付着物を形成しがちな油溶性スラッジ前駆物質をな
お含有する。

試験しようとする添加剤のスラッジ抑制特性は、試験し
ようとする特定の添加剤を使用済み油の各部分に対して
活性基準で１５重量％加えることによって測定される。

試験しようとする俗曲の１０ｇをステンレス鋼製遠心分
離管に入れ、そして空気の存在下に１４０℃で１６時間
加熱する。加熱後に、試験しようとする油を収容する遠
心分離管を冷却し、次いで約５９，０００ｇ５　におい
て３０分間遠心分離する。この工程において生成する新
しいスラッジのすべての付着物をデカンテーションする
上澄油から分離し、次いで１５プのペンタンで注意深く
洗浄してスラッジからすべての残留油を除去する。試験
で生成する新しい固体スラッジの重量（り）は、残留物
を乾燥せそしてそれを計量することによって測定される
。結果は油１０１当りのスラッジのη数として報告され
、かくしてＩＱ、０００部当り１部程の小さい差異が測
定される。形成される新しいスラッジが少ない程、添加
剤は分散剤として有効である。換言すれば、添加剤が有
効であるならば、それは、加熱及び酸化時に生成する新
しいスラッジの少なくとも一部分を、それが遠心分離間
に沈殿しないように油中に安定に懸濁した状態に保つ。

ＶＩＢ試験では、評価しようとする添加剤を活性基準で
α５重斂％含有する１０ｇの潤滑油よりなる試験試料が
使用される。試験油は、市販潤滑油で２．０００マイル
の走行後にタクシ−から得られた潤滑油である。各試料
は、約１４０℃において一夜加熱ソーキングした後にス
ラッジを除去するために遠心分離される。各試料の上澄
液に、約２サイクル／分の周期で五５時間の期間にわた
り【約１５０℃から室温までの加熱サイクルを施こす。

加熱段階間に、試験試料１ｃＩ１７容ｆＸのＳ０２と１
４容量％のＮＯと残部の空気との混合物を含有するガス
をバブリングさせ、そして冷却段階間には、試験試料に
水蒸気をバブリングさせる。試験、期間（試験サイクル
は添加剤の抑制効果を調べるために必要に応じて反復す
ることができる）の終りに、試料が収容された試験フラ
スプの壁面をフェス抑制について視覚評価する。壁土に
付着したフェスの量は０〜１１の値で評価され、そして
大きい教程、フェスの量が多い。この試験は、以下に更
に詳細に説明するＡＳＴＭ　　ＭＳ−ＶＤエンジンテス
トを実施する結果として得られるフェス結果を予想する
ことが分かった。

次の表１に、試験した組成物及び試験結果を要約する。

添加剤　　　　　　マロ１％　＃＃）ｗｔ％粘度調整剤
　　　　　　　　、０１−４　　　　．０１−４腐食防
止剤　　　　　　　　α０１−１　　　．０１−１５徴
化防止剤　　　　　　　　α０１−１　　　．０１−１
５分散剤　　　　０゜１−７　０１−８ 流動点降下剤　　　　　　　ＣＬＯｌ−ｊ　　　　、０
１−１５消泡剤　　　　α００１−α１．００１−（Ｌ
１５耐摩耗性添加剤　　　　　　０．００１−１　　．
００１−１５摩擦変性剤　　　　　　　　０．０１−１
　　　　．０１−１５清浄剤／晴止め添加剤　　　、０
１−２．５　　　．０１−３鉱物性ペース油　　　　　
　残部　　　　残部他の添加剤を用いるときには、該他
の添加剤のうちの１種以上と共に分散剤の濃厚溶液又は
分散体を含む（先に記載した濃厚物量で）添加剤濃厚物
（該濃厚物が添加剤混合物を構成するときには、本明細
書では添加剤パッケージと称されている）を調製するこ
とが必要でないにしても望ましい場合があり、これによ
って幾つかの添加剤を同時にベース油に添加して潤滑油
組成物を形成することができる。潤滑油への添加剤濃厚
物の溶解は、溶剤によってまた温和な加熱を伴なった混
合によって促進させることができるが、しかしこのこと
は必須ではない。濃厚物又は添加剤パッケージは、典型
的には、その添加剤パッケージを予定量のペース潤滑油
と−ｍＫＬ、たときに最終処方物中に所望の濃度を提供
するのに適当な量で分散剤及び任意の追加的成分を含有
するように処方される。かくして、本発明の分散剤を他
の望ましい添加剤と一緒に少量のベース油又は他の匹敵
する溶剤に加え、かくして適当な割合の添加剤の集合量
で典型的には約２．５〜約９０重ｇ１％好ましくは約５
〜約７５重１１％最とも好ましくは約８〜約５０重滑％
の集合量で活性成分を含有しそして残部がベース油であ
る添加剤パッケージを調製することができる。

最終処方管には、典型的には約１０重量％の添加剤パフ
ケージ及び残部のベース油を用いることができる。

こ＼で表現されている重量％のすべては、添加剤の活性
成分（ａ、　ｉ、　）含量に１そして（又は）各添加剤
の１．１０重量と全油又は希釈剤の重量との合計である
添加剤パッケージ又は処方物の総重量に基いている。

本発明は、本発明の好ましい具体例を包含する次の実施
例を参照することによって更によく理解されるだろうが
、実施例中において特に記していなければすべての部数
は！を置部でありそしてすべての分子量は数平均分子量
である。

例１　ε−カプロラクトン−ＴＥＰＡ付加物の製造的１
８９ｇ（１０モル）のテトラエチレンペンタミン（ＴＥ
ＰＡ）Ｋ２２９　Ｆ　（２，０モル）のε−カプロラク
トン（ＣＬ）及び０．２５　ｗＬｌのオクタン醸第−す
ず（Ｓ　ｎ　（ＯＣＴ　）　ｓ　）　＊を混合した。混
合物を徐々に１４０℃に加熱し、そしてこの温度におい
て窒素ブランケット下に攪拌しながら２時間保った。

得られた生成物の赤外分析によれば、ラクトン環の完全
開環が示された。得られた生成物は、窒素について分析
すると１５．１８％であった。

例２及び３　ポリイソブテニルコハク讃無水物／εカブ
造 Ａ部 １００部のポリイソブチレンと１３部の無水マレイン醸
との混合物を約２２０℃の温度に加熱することによって
、約１，３２０Ｍｔ＋のポリイソブチレン（ＰＩＢ）分
子当り無水コハクＷＩ（ＳＡ）部分ｔ５３のＳＡ　：　
ＰＩＢ比を有するポリイソプテニルゴハク酸無水物（Ｐ
ＩＢＳＡ）を製造した。温度が１２０℃に達したときに
、塩素の添加を開始しそして１（１５部の塩素を一定速
度で熱い混合物に約５時間加えた。次いで、反応物を２
２０℃において約１５時間加熱ソーキングし次いで窒素
で約１時間ストリッピングした。得られたポリイソプテ
ニルコハーク酸無水物は、１０３のＡＳＴＭケン化価（
ＳＡＰ）を有していた。これは、次の如く出発ＦＩＢを
基にして−１３３の無水コハク酸（ＳＡ）対ポリイソブ
チレン°（ＰＩＢ）比に算定される。

ｐＩＢｓＡ生成物は、９０重量襲が活性成分（ａ、亀、
）で残部が主として未反応ＰＩＢからなるものであった
。１５５の８Ａ　：　ＰＩＢ比は、出発物質としてＢ部 Ａ部のＰＩＢＳＡを次の如くして例１のε−カプロラク
トン−ＴＦＰＡ付加物と反応させた。

約α０８モル（１０ｅ、７ｇ）のＡ部のＰＩＢＳＡＫ２
４．５Ｆ（Ｉｌｏｓモ１％ｌ）の例１のε−カプロラク
トン−ＴＥＰＡ付加物そして５０％活性成分最終生成物
を提供するのに十分な８１５ＯＮ潤滑油（１００℃にお
いて約ｆ　５０　ＳＵＳの粘度を有するソルベントニュ
ートラル油）を混合した。反応混合物を徐々に１７０〜
１８０℃に加熱しそしてこの製炭において窒素散布をし
ながら２時間保った。

二番目の時間の終りに１油希釈生成物を濾過しそして集
めた。これは、ＮＫついて分析するとｔ６〇−であった
。

例３ 例２の操作を実施したが、但し、１　ｏ　ｏ　ｇ（ｏ、
ｏ９２モル）のＰＩＢＳＡを２１１１（１０４６モル）
のカブレラクトンムＴＥＰＡ付加物と鉱油３１５ＯＮの
存在下に反応させて５０％活性成分油溶液を生成した。

得られた生成物は、窒素について分析すると１５０嘱で
あった。

例４−一カブ田うクトンＰＡＭ付加物の製造例１の操作
を実施したが、但し、１８９．９（１０モル）のＴＥＰ
人の代わりに約１３９ｐ（１０モル）のポリアミン残液
（ＰＡＭ）を用い六。

例５ 例４で生成し九及応混合物に、例２のＡ部に従ッテ製造
したｔ５％＃（１６３［Ｌ５，９）（７）’ＰＩＢＳＡ
及び５０％活性成分油溶液を生成するのに十分な８１５
ＯＮ鉱油を加えた。次いで、反応混合物を窒素パージ下
に攪拌しながら１７０℃に４時間加熱した。得られた生
成物は、ＮＫついて分析すると１５７％であった。

例６ 例５の操作を実施したが、但し、２．０モルのＰＩＢＳ
Ａを１０モルのカブｐラクシンーＰＡＭ付加物と反応さ
せた。生成物を８１５ＯＮ鉱油中に希釈して５０％活性
成分溶液を生成し、これをＮについて分析すると１２７
％であった。

次いで、ＰＩＢＳＡ−ＰＡＮ分散剤（対照）並びに例２
．３．５及び６の各種ＰＩＢＳＡ／カブ田ラクトンーポ
リアミン付加物生成物の試料に、標準スラッジ抑制車上
試験（ＳＩＢ）及び標準フェス抑制卓上試験（ＶＩＢ）
を施こした。

ＳＩＢ及びＶＩＢ試験は、ガソリンエンジンでの潤滑剤
の性能を予想するものである。これらの試験について以
下に説明する。ＳＩＢ試験では、５７、８℃において約
５２５８ＵＳの原粘度を有する使用済みのクランクケー
ス鉱物性潤滑油組成物であって、短距離間だけを普通に
走行されるタクシ−で使用されこれによって高濃度のス
ラッジ前駆物質の堆積が引き起こされたものが使用され
る。

使用済み油は、精製鉱油、粘度指数向上剤、流動点降下
剤及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗性識加
剤だけを含有する。この油は、スラッジ分散剤を全く含
有しない。か＼る油は、タクシ−のクランクケースを約
１，０００〜２，０００マイルの間隔で排出及び再充填
させることによって得られる＝ ＢＩＢ試験は、次の態様で行われる。約５９．　ＯＯ０
重力（ｇ−）において３０分間遠心分離することによっ
て使用済みのクランクケース油からスラッジを除去する
。次いで、得られた透明な鮮赤色油を不溶性粒子からデ
カンテーションする。しかしながら、上澄油は、この試
験によって用いられる条件下に追加的な油不溶性スラッ
ジ付着物を形成しがちな油溶性スラッジ前駆物質をなお
含有する。

試験しようとする添加済のスラッジ抑制特性は、試験し
ようとする特定の添加剤を使用済み油の各部分に対して
活性基準でαｓｒｉｍｓ加えることによって測定される
。試験しようとする俗曲の１０１をステンレス鋼製遠心
分離管に入れ、そして空気の存在下に１４０℃で１６時
間加熱する。加熱後に、試験しようとする油を収容する
遠心分離管を冷却し、次いで約３９．　ＯＯＯｒｓにお
いて３０分間遠心分離する。この工程において生成する
新しいスラッジのすべての付着物をデカンテーションす
る上澄油から分離し、次いで１５−のペンタンで注意深
く洗浄してスラッジからすべての残留油を除去する。試
験で生成する新しい固体スラッジの重量（η）は、残留
物を乾燥させそしてそれを計量することによって測定さ
れる。結果は油１０ｇ当りのスラッジのり叛として報告
され、かくしてＩＱ、０００部当り１部程の小さい差異
が測定される。形成される新しいスラッジが少ない程、
添加剤は分散剤として有効である。換言すれば、添加剤
が有効であるならば、それは、加熱及び酸化時に生成す
る新しいスラッジの少なくとも一部分を、それが遠心分
離間に沈殿しないように油中に安定に懸濁した状態に保
つ。

ＶＩＢ試験では、評価しようとする添加剤を活性基準で
α５ｆｉ：１１％含有する１０ＩＩの潤滑油よりなる試
験試料が使用される。試験油は、市販潤滑油で２，００
０マイルの走行後にタクシ−から得られた潤滑油である
。各試料は、約１４０”Ｃにおいて一夜加熱ソーキング
した後にスラッジを除去するために遠心分離される。各
試料の上澄液に１約２サイクル／分の周期で五５時間の
期間にわたって約１５０℃から室温までの加熱サイクル
を施こす。加熱段階間に、試験試料にα７容量％の８０
゜と１４容ｆｆｉ≦のＮｏ　、！：残部の空気との混合
物を含有するガスをバブリングさせ、そして冷却段階間
には、試験試料に水蒸気をバブリングさせる。試験期間
（試験サイクルは添加剤の抑制効果を調べるために必要
に応じて反復することができる）の終りに、試料が収容
された試験フラスコの壁面をフェノ抑制について視覚評
価する。壁土に付着したフェノの量は０〜１１の値で評
価され、そして大きい教程、フェノの量が多い。この試
験は、以下に更に詳細に説明する人８７ＶＭＳ−ＶＤエ
ンジンテストを実施する結果として得られるフェノ結果
を予想することが分かった。

次の表Ｉに、試験した組成物及び試験結果を要約する。

表Ｉのデータには、ＰＩＢＳＡｔ−カプロラクトン−Ｐ
ＡＭ及びカプロラクトン−ＴＥＰ人付脚付加物応させる
ととくよって製造した分散剤は８１５ＯＮ油で５０％に
希釈したときに対照（ＰＩＢＳ人−ＰＡＭ）と同様の窒
素レベ）ｖｆ有することが示されている。また、データ
によれば、本発明の分散剤（７：）！りｆレベルは低い
こと（これは、分散剤では望ましい特性である）及び粘
度は対照のものよりも幾分高いけれども許容されるもの
であることも示されている。

本発明の分散剤のＳＩＢ及びＶＩＢ値は、対照のものと
比較して例外的なものである。実際に、ＳＩＢ及びＶＩ
Ｂ試験の両方の値がかなり向上され、かくして本発明の
ＰＩＢＳ人／ラクトン−叡すアミン付加物は対応する１
３Ａ　：　ＰＩＢ、ＰＩＢＭｎ及びＮ％値を有する公知
のＰＩＢＳ人−ＰＡＭ里分数分散剤も性能が優れている
ことが示されている。

！ｌ　ｅ−カプロラクトン−ＰＫ　　加　の　゛約１３
６．９（１モル）のＰＫ（ペンタエリスリ）−／Ｉ／）
及び１３６．８Ｉｉ（１２モル）のＣ−カプロラクトン
をα１１Ｉのａｎ（ＯＣＴ）ｔと混合し、そして１５０
℃に徐々に加熱した。約１３０〜１４０℃において、反
応混合物は均質になった。混合物を１５０℃において１
時間攪拌した。生成物の赤外分析は、カプロラクトンの
完全反応を示した。

生成物を大過剰のメタノール中に注入したが、未反応Ｐ
Ｅは溶液から全く沈殿しなかった。メタノールをストリ
ッピングし、そして残留物を集めた。

生成物は、室温での放置時にワックス状固体になった。

製造 例２０人部に従って製造されそして８１５ＯＮ潤滑油中
に５９％の活性成分を含有する約１６０ｙ（ｃｚモル）
のＰＩＢＳＡＫ、　８４．９＋７）Ｓ　１５０Ｎ７１１
１及び例７に従って製造した３３１（約α１２モル）の
カプロラクトン−ＰＫ付加物を混合した。

菫素を散布しなから油混合物を１８０℃に４時間加熱し
た。反応を赤外分析によって追跡し、そして得られた生
成物ｔ濾過しそして集めた。

例８及び９に従って製造した生成物の試料並びにＰＩＢ
Ｓ人−ＰＥ分散剤（対照）の試料に、先に既記したよう
にしてＳＩＢ及びＶＩＢ試験を施こし念。

次の表■に、試験し次組酸物及び試験結果を要約した。

表■のデータには、本発明に従って製造した分散剤（例
８）は、対応する８人：ＰＩＢ及びＰ　Ｉ　Ｂ　Ｍｎを
有する対照ＰＩＢＳ人−ＰＫ分散剤並びにＰＩＢＳＡ、
ＣＬ及びＰＥを同時反応させることによって製造した同
様のＰＩＥＳＡ−ＣＬ−ＰＥ分散剤（例９）の両方より
も低い曇り度値を有することが示されている。また、デ
ータによると、本発明の分散剤のＳＩＢ及びＶＩＢ試験
値はＰＩＢＳＡ−Ｐ！：及びＰ　Ｉ　Ｂ　８　Ａ−ＣＬ
−ＰＥ分散剤に比較して優れていることも示されている
。

反応フラスコにおいてＰＩＢＳＡ、ＰＥ及び８１５ＯＮ
潤滑油を混合しそしてその混合物をアルキルスルホン酸
触媒の存在下に窒素ブランケット下に攪拌しながら２０
０〜２１０℃に加熱することによって４種のＰＩＢＳＡ
−ＰＥ分散剤を製造した。各反応混合物をこの温度にお
いて完全エステル化が得られるまで保った。得られたＰ
ＩＢＳＡ−ＰＩ油溶液をｆ過しそして集めた。次いで、
ＰＩＢＳＡ−ＰＥ生廊物の試料にＢＩＢ及びＶＩＢ試験
を施こした。試験した組成物及び試験結果を表■に記載
する。

例１４〜１７　　ＰＩＢＳＡ−Ｐ　Ｅ／ＣＬ分散剤の製
造カプロラクトンを例１０〜１４に従って製造したＰＩ
ＢＳＡ−ＰＥ分散剤と反応させることによって４種のＰ
ＩＢＳＡ−Ｐ　Ｅ／ＣＬ　分散剤を製造した。各側にお
いて、ＰＩＢＳＡ−ＰＫ、カプロラクトン及び約α１１
のａｎ（ＯＣＴ）１　（ＰＩ’ＢＳＡの重量を基にして
）を窒素ブランケット下に攪拌しながら徐々に約１６０
℃に加熱した。混合物を１６０℃において約３時間保ち
、そして得られたＰ　Ｉ　Ｂ　Ｓ　Ａ　−ＰＥ／ＣＬ生
成物を１６０℃において約１０分間窒素ス）リッピング
しそして集めた。次いで、５穏のＰＩＢＳＡ−Ｐ　Ｅ／
ＣＬの試料にＢＩＢ及びＶＩＢ試験を施こした。

試験し九組成物及び試験結果を表■に記載する。

の製造 例８に既記した操作に従ってａｍのＰＩＢ８人／カブ胃
ツクトン−ＰＫ付加物分散剤を製造した。

次いで、分散剤の試料にＢＩＢ及び’ＹＩＢ試験を施こ
、した。試験した組成物及び試験結果を次の表■に記載
する。

表■のデータには、本発明に従ってＰＩＢ８Ａをカブ田
ラクトンーＰＥ付加物と反応させることによって製造し
た分散剤（例１８〜２１）では、ＰＩＢＳＡをＰＥとだ
け反応させたとき（例１０〜１３）又はＰＩＢＳＡを先
ずＰＫと反応させ次いでカプロラクトンでキャッピング
したとき（例１４〜１７）に一般的に対応するＰＩＢＳ
Ａの分散剤と比較して分散剤粘度が有意に低いことが示
されている。また、データによれば、本発明に従って製
造した分散剤（例１８〜２１　）ノ８ＩＢ及びＶＩＢ試
験値は別の経路によって製造された一般的に対応するＰ
ＩＢＳＡ型分散剤よりも優れていることも示されている
。

約＄２１０１１（１０モル）の２−アミノ−２−（ヒト
田キシメチル）−＄５−プロパンジオール（ＴＲＡＭ）
に＄１４０９（１０モル）のＣ−カプロラクトン及び１
１１の５ｎ（ＯＣＴ）１を混合した。

反応混合物を窒素ブランケット下に徐々に１５０℃に加
熱した。１５０℃において半時間後に、透明な溶液が得
られた。反応生成物の赤外分析は、未反応カブレラクト
ンを全く示さなかった。加熱すると生成物はヒドロキシ
オキサゾリンに環化し、そして＆０ミク胃ンにおいて強
い吸収バンドを示す赤外スペクトルが観察された。生成
物を分析すると、５１９４％Ｃ，９，２９％Ｈ及び翫７
９％Ｎであった。

例２の入部に従って製造した約５ｏｌＩ（α０５モル）
の６９％ａｔ　ＰＩＢＳＡＫ例２２の０．１モルのカブ
ロックトン−ＴＲＡＭを混合し、そして混合物を１８０
℃で窒素散布をしながら３時間加熱した。

得られた油溶液の赤外分析は、強いエステル−オキサゾ
リン吸収バンドを示した。得られたＰＩＢＳＡ−ビス（
エステル−オキサゾリン）生成物！−１、ＮＫついて分
析するとα８５％であった。

例２４　メリイソプテニルコハク酸無水物−ＴＨ人Ｍ分
散剤の製造 例２３の操作を反復したが、但し、カプロラクトン−Ｔ
Ｈ人人材付加物代わりに１１モルのＴＲＡＭを使用した
。得られた生成物は、ＰＩＢＳＡ−ビスオキサゾリンで
あった。

例２３のＰＩＢ８Ａ−ビス（エステル−オキサゾリン）
及び例２４のＰＩＢＳＡ−ビスオキサゾリンの試料に、
標準ＳＩＢ及びＶＩＢ試験並びに貯蔵安定性試験を施こ
した。この貯蔵安定性試験は、強制通風炉に分散剤の試
料を空気の存在下に１００℃の温度において３３８時間
入れそして試験期間の種々の時間において試料中のオキ
サゾリンの百分率を測定することを包含していた。

以下の表■及びＶに、試験した組成物及び試験結果を要
約する。

表■及びＶのデータには、ＰＩＢＳＡをカプロラクトン
−ＴＲＡＭ付加物を反応させることによって製造した分
散剤（・例２５）は、カブリラクトン誘導単位を全く含
有しない対照分散剤（例２４）に優るかなり向上された
ＶＩＩＩ試験結果をもたらしたことが示されている。ま
た、このデータによると、３３８時間の試験期間にわた
るオキサゾリン減少率−は対照試料では約１７％である
がしかしＰＩＢ８Ａ／カブ四ラクトン−ＴＨＡＭ試料で
は僅か約５≦であったことも示されている。この後者の
結果は、ＴＨＡＭＩＰＩＢＳＡと反応させるに先立って
カプロラクトンをＴ　ＨＡ　Ｍとの付加物として配合す
ることＫよって得られる安定効果を明確に例示している
。

当業者には明らかであるように、上記の発明の詳細な説
明及び実施例の開示にかんがみ、本発明の精神及び笥囲
から逸脱することなしに本発明に対して幾多の変更修正
をなすことができるであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）約３００〜約１０，０００の数平均分子量を有す
   るＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフィンのオレフィン重合
   体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質
   を反応させることによって形成されたヒドロカルビル置
   換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン酸形成性物質（反応に
   用いたオレフィン重合体１分子当り平均０．７〜約２．
   ０個のジカルボン酸形成性部分が存在する）を、Ｃ＿５
   〜Ｃ＿９ラクトンと、（ａ）約２〜６０個の全炭素原子
   数及び約２〜約１２個の窒素原子を有するポリアミン、
   （ｂ）約１００個までの炭素原子及び約２〜約１０個の
   ヒドロキシル基を含有する脂肪族多価アルコール、（ｃ
   ）約５０個までの全炭素原子数、１〜約３個の窒素原子
   及び１〜約１５個のヒドロキシル基を含有するアミノア
   ルコール及び（ｄ）これらの混合物よりなる群から選択
   される物質との反応生成物と反応させることによって形
   成した、油添加剤として有用なＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン
   付加物。 （２）オレフィン重合体がポリイソブチレンである特許
   請求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物
   。 （３）ラクトンがε−カプロラクトンである特許請求の
   範囲第２項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物。 （４）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物質
   が無水マレイン酸である特許請求の範囲第３項記載のＣ
   ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物。 （６）ヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボ
   ン酸形成性物質においてポリイソブチニル部分当り約１
   〜約１．５個の無水コハク酸単位が存在し、そしてポリ
   イソブチレンの数平均分子量が約５００〜約３，０００
   である特許請求の範囲第４項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラク
   トン付加物。 （６）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトンがポリアミンと反応され
   、そして該ポリアミンが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ′は、それぞれ、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ２＿５直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２
   アルコキシＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基、及びＣ＿１〜
   Ｃ＿１＿２アルキルアミノＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基
   よりなる群から選択され、各ｓは２〜６の同じ又は異な
   る数であり、そしてｔは０〜１０の数であるが、但し、
   ｔ＝０のときには、第一アミノ基又は第二アミノ基のど
   ちらかが少なくとも２個存在するようにＲ又はＲ′のう
   ちの少なくとも一つがＨでなければならないものとする
   〕 を有する脂肪族飽和アミンである特許請求の範囲第１項
   記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物。 （７）アミンが、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジ
   アミノプロパン、１，４−ジアミノプタン、１，６−ジ
   アミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
   テトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−プロ
   ピレンジアミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミン
   、ジ（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメ
   チル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ア
   ミノエチル）エチレンジアミン及びＮ−ドデシル−１，
   ３−プロパンジアミンよりなる群から選択される特許請
   求の範囲第６項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物。 （８）アミンが、脂環式ジアミン、イミダゾリン、モル
   ホリン、及び一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｇは水素及び１〜３個の炭素原子のΩ（非第三
   ）アミノアルキレン基よりなる群からそれぞれ選択され
   、そしてｐは１〜４の数である〕のＮ−アミノアルキル
   ピペラジンよりなる群から選択される特許請求の範囲第
   １項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物。 （９）アミンが、分子当り平均約５〜約７個の炭素原子
   を有するポリ（エチレンアミン）の混合物である特許請
   求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物。 （１０）アミンが、式 ＮＨ＿２−アルキレン−（Ｏ−アルキレン）＿ｍ−ＮＨ
   ＿２〔式中、ｍは約３〜７０の値を有する〕、又はＲ−
   〔アルキレン−（Ｏ−アルキレン）＿ｎ−ＮＨ＿２〕＿
   ａ〔式中、ｎは約１〜４０の値を有し、但し、ｎの全部
   の合計は約３〜約７０であるとし、Ｒは１０個までの炭
   素原子の置換飽和炭化水素基であり、そしてＲ基におけ
   る置換基の数は３〜６の数である“ａ”の値によって表
   わされる〕を有するポリオキシアルキレンポリアミンで
   ある特許請求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクト
   ン付加物。 （１１）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトンがポリアミンと反応さ
   れ、そしてポリアミンが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ′はそれぞれ水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿２５
   直鎖又は分枝鎖アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２アルコ
   キシＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基及びＣ＿１〜Ｃ＿１＿
   ２アルキルアミノＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基よりなる
   群から選択され、各ｓは２〜６の同じ又は異なる数であ
   り、そしてｔは０〜１０の数であり、但し、ｔ＝０のと
   きには、第一アミノ基又は第二アミノ基のどちらかが、
   少なくとも２個存在するようにＲ又はＲ′のうちの少な
   くとも１つはＨでなければならないものとする〕を有す
   る脂肪族飽和アミンである特許請求の範囲第５項記載の
   Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物。 （１２）アミンが、１，２−ジアミノエタン、１，３−
   ジアミノプロパン、１，４−ジアミノプタン、１，６−
   ジアミノヘキサン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
   ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、１，２−プ
   ロピレンジアミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミ
   ン、ジ（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
   メチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
   アミノエチル）エチレンジアミン及びＮ−ドデシル−１
   ，３−プロパンジアミンよりなる群から選択される特許
   請求の範囲第１１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加
   物。 （１３）錯体形成性金属又はホウ素反応剤で後処理され
   た特許請求の範囲第１項記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン
   付加物。 （１４）油添加剤として有用なＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン
   付加物を製造するに当り、 （ｉ）Ｃ＿５〜Ｃ＿９ラクトンを、 （ｉｉ）（ａ）約２〜約６０個の全炭素原子数及び約２
   〜約１２個の窒素原子を有するポリアミン、（ｂ）１０
   ０個までの炭素原子及び約２〜約１０個のヒドロキシル
   基を含有する脂肪族多価アルコール、（ｃ）約５０個ま
   での全炭素原子数、１〜約３個の窒素原子及び１〜約１
   ５個のヒドロキシル基を含有するアミノアルコール及び
   （ｄ）これらの混合物よりなる群から選択される物質と
   反応させてラクトン付加物中間生成物を形成し、そして （ｉｉｉ）該中間生成物を、約３００〜約１０，０００
   の数平均分子量を有するＣ＿２〜Ｃ＿１＿０モノオレフ
   ィンのオレフィン重合体及びＣ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不
   飽和ジカルボン酸物質を反応させることによって形成さ
   れたヒドロカルビル置換Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０ジカルボン
   酸形成性物質（反応に用いたオレフィン重合体１分子当
   り平均０．７〜２．０個のジカルボン酸形成性部分が存
   在する）と反応させる、 各工程を含むＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物の製造法。 （１５）オレフィン重合体がポリイソブチレンである特
   許請求の範囲第１４項記載の方法。 （１６）ラクトンがε−カプロラクトンである特許請求
   の範囲第１５項記載の方法。 （１７）Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０モノ不飽和ジカルボン酸物
   質が無水マレイン酸である特許請求の範囲第１６項記載
   の方法。 （１８）（ I ）燃料及び潤滑油よりなる群から選択さ
   れる油質物質と、（II）特許請求の範囲第１〜１３項の
   いずれか一項に記載のＣ＿５〜Ｃ＿９ラクトン付加物と
   を含む油質組成物。 （１９）潤滑油と、約０．０１〜１５重量％の特許請求
   の範囲第１〜１３項のいずれか一項に記載のＣ＿５〜Ｃ
   ＿９ラクトン付加物とを含む潤滑油組成物。