JPS63174904A

JPS63174904A - 除草剤組成物

Info

Publication number: JPS63174904A
Application number: JP417587A
Authority: JP
Inventors: Shozo Kato; 加藤　祥三; Hidenori Okamoto; 岡本　秀則; Masaru Ogasawara; 勝小笠原
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1987-01-13
Filing date: 1987-01-13
Publication date: 1988-07-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はＮ−置換−ハロアセトアミドとフェノキシ誘導
体を有効成分とすることを特徴とする除草剤組成物に関
するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点３本質
的に除草剤に要求される性質として、下記の４つの事項
がある。即ち、１つには作物に安全であること、２つに
は作物生育地域に生育する多種類の雑草を完全枯死せし
めるのに必要な幅広い殺草スペクトルを有すること、３
つには除草剤の効力が長期的に持続すること、４つには
少量施用でより効果的な除草作用を有することである。

従来、クロロアセトアミド化合物として数多くの化合物
が合成され、ある種のものは除草剤として有用であるこ
とが知られている。例えば、特開昭５８−９４７には、
一般式（但し、Ｒ２は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ８は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア、ルコキシア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基であ
り、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
コキシ基、又はアルコキシアル基等であり、Ｘ＋　、Ｘ
ｚ、Ｘｚは相互に独立して水素、フッ素、塩素もしくは
臭素原子又は炭素原子数１・〜４個を有する直鎖又は分
枝鎖状のアルキル基である。）で示されるＮ−（１−アルケニル）−クロアセトアニリ
ドが除草剤として有用であることが記述されているが、
Ｒ３がフェニル基等の了り−ル基である化合物について
は、その製造方法の困難さ等から報告された例は全く見
当らない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、長年優れた生理活性を有する種種の広範
な化合物についての合成研究を続けてきた。近年エナミ
ン構造を有する特定の化合物、特にハロアセチル化ビニ
ルアミン化合物に注目してその合成と生理活性について
の研究を鋭意行ったところ、特定の新規なハロアセトア
ミド化合物が水田および畑地等に発生する各種の雑草に
対して低濃度においても優れた活性を有し、かつ作物に
対する薬害、および人畜等に対する毒性のない極めて有
用な化合物であることを見出した。

そして、該ハロアセトアミド化合物の除草活性を更に改
良すべく研究を重ねた結果、かかる特定のハロアセトア
ミド化合物と特定のフェノキシ誘導体とを組み合せた組
成物が、それぞれ単独の性質からは全く予期できない優
れた除草活性を発揮し、より低薬量で高い除草効果を示
すと共に幅広い殺草スペクトルを持つことを見い出し本
発明を提案するに至った。

本発明は、下記一般式ＣＩ）（ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ
２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を示し
、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換または
非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は臭素原
子を示す、）で表わされるＮ−置換−ハロアセトアミド
化合物と、下記一般式（ただし、Ｘはメチル基または塩素原子を示し、Ｒ１は
水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、ナトリウム原子またはＮ
Ｈ４を示し、ｎはＯ〜３の整数を示す）で表わされるフェノキシ誘導体であることを特徴とする
除草剤組成物である。

本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の一般式（
１）で表わされるＮ−置換−ハロアセトアミドである。

（ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ
２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を示し
、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換または
非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は臭素原
子を示す。）上記一般式で表わされるＮ−置換−ハロア
セトアミドは、本発明者らによって初めて合成され、そ
の除草活性がｌｉｔ認された新規な化合物である。

前記一般式〔■〕中、Ｘで示されるハロゲン原子の具体
例としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原
子が挙げられる。また、Ｘで示されるアルキル基は直鎖
状、分枝状のいずれであってもよく、炭素数も特に制限
されないが、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個で
あることが好適である。該アルキル基の具体例としては
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙
げられる。さらにＸで示されるアルコキシ基は特に限定
されないが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状また
は分枝状のアルコキシ基が好適である。該アルコキシ基
の具体例としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。

前記〜般式中Ｒ１及びＲ２で示されるアルキル基は特に
制限されないが、炭素数１〜４個であることが好適であ
る。該アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基
等が挙げられる。

前記一般式中Ｒ３で示されるアルキル基としては前記し
たＸで例示したアルキル基が特に制限されず用いられる
。また、Ｒ３で示されるアルケニル基は特に制限されな
いが、炭素数２〜６であることが好適である。該アルケ
ニル基の具体例としてはプロペニル基、フチニル基、ペ
ンテニル基等の位置異性体を有するアルケニル基などが
挙げられる。また、Ｒ３で示されるアルコキシアルキル
基は特に制限されないが、炭素数２〜８であることが好
適である。該アルコキシアルキル基の具体例としては、
メトキシメチル基、メトキシエチル基、ジメトキシエチ
ル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキ
シペンチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、
エトキシプロピル基、エトキシブチル基、プロポキシメ
チル基、プロポキシエチル基、プロポキシプロピル基、
ブトキシメチル基、ブトキシエチル基、ペントキシエチ
ル基等が挙げられる。また、Ｒ３で示されるアルケニル
オキシアルキル基は特に制限されないが、炭素数４〜８
であることが好適である。該アルケニルオキシ基の具体
例としては、プロペニルオキシメチル基、ブテニルオキ
シメチル基、ペンテニルオキシメチル基、プロペニルオ
キシエチル基、プロペニルオキシプロビル基等の位置異
性体を有するアルケニルオキシ基などが挙げられる。

またＲ３で示されるフェニル基の置換基としては、炭素
数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ
基、ハロゲン原子、アリル基が好適である。該置換フェ
ニル基の具体例としてはメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、プロピル（メチル）フェニル基、ジメチルフェ
ニル基、ジエチルフェニル基、メチル（エチル）フェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
（メチル）フェニル基、メトキシフェニル基、メチル（
メトキシ）フェニル基、エチル（エトキシ）フェニル基
、アリルフェニル基、アリル（メチル）フェニル基等の
位置異性体を有する置換フェニル基などが挙げられる。

例えばメチルフェニル基の位置異性体としては０−メチ
ルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、およびｐ−メチ
ルフェニル基が挙げられ、ジメチルフェニル基としては
２．３−ジメチルフェニル基、２．４−ジメチルフェニ
ル基、２．５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチル
フェニル基が挙げられる。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の構造は、
次の手段により確認することができる。

（イ）赤外吸収スペクトル（ｉｒ）を測定することによ
り、３２００〜２８００　ｃｍ　−’付近にＣＨ結合に
基づく吸収、１６８０〜１６５０（ＩＪ−’付近にアミ
ドのカルボニル基に基づく強い吸収を観察することがで
きる。

（ｏ）質量スペクトル（ｍｓ）を測定し、観察された各
ピーク（一般にはイオン分子１ｍをイオン荷電数ｅで除
したｍ／ｅで表わされる質番数）に相当する組成式を求
めることにより、測定に供した化合物の分子量ならびに
該分子内における各原子団の結合様子を知ることができ
る。すなわち、測定に供した試料を一般式で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以下ＭΦと
略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に
応じて同位体存在比に従った強度比で観察されるため、
測定に供した化合物の分子量を決定することができる。

さらに前記一般式で示される本発明の化合物については
、ＭΦ−Ｙ。

ＭΦ−ＣＯＣＨ２Ｙに相当する特徴的なピークが観察さ
れ、該分子の結合様式を知ることができる。

（ハ）１■］−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ｎｍｒ）
を測定することにより、前記一般式で表わされる本発明
の化合物中に存在する水素原子の結合様式を知ることが
できる。前記一般式（１）で示される化合物の’Ｈ−ｎ
ｍｒ　　（δ＋　ｐｐｍ　　：テトラメチルシラン基準
、重クロロホルム溶媒中）の代表例として、Ｎ−（１−
（フェニル）エチニルクーＮ−クロロアセト−２’、６
’−ジメチルアニリドについて’Ｈ−ｎｍｒ解析結果を
示すと次の通りである。

すなわち、２．３０ｐｐｍにメチル基（ｄｌに基づくプ
ロトン６個の一重線、３．７５　ｐｐｍにクロロアセチ
ル基ｆｃ）に基づくプロトン２個分の一重線、４．４１
　ｐｐｍ及び４．９７ｐｐｍにエチニル基（ａｌ、　（
ｂ）に基づく、それぞれプロトン１個分の一重線が２本
、７．１０ｐｐｍ〜７．６０　ｐｐＩｌｌにベンゼン環
に基づ（プロトン８個分の多重線が観察された。

（ニ）元素分析によって炭素、水素、窒素、及びハロゲ
ン（又、イオウを含む場合にはイオウ）の各重量％を求
め、さらに認知された各元素の重量％の和を１００から
減じることにより酸素の重量％を算出することができ、
従って該化合物の組成式を決定することができる。

本発明のハロアセトアミド化合物は、前記一般式中のＸ
、Ｒ’　、Ｒ”、Ｒ’およびＹの種類、ならびに精製の
度合によって多少性状が異なるが、一般に常温常圧にお
いては無色から黒かっ色の粘稠液体又は固体である。具
体的には後述する実施例に示す。本発明の化合物は、ベ
ンゼン、エーテル、アルコール、クロロホルム、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の一般有機溶媒には可溶であるが、水には難溶であ
る。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を記
述すれば以下のようになる。

（ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、フェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ２は
同種または異種の水素原子、アルキル基を示し、Ｒ３は
アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ア
ルケニルオキシアルキル基、置換または非置換のフェニ
ル基を示す。）で表わされるシッフ塩基化合物と一般式
％式％（ただし、Ｙは塩素原子、臭素原子を示し、Ｚは塩素原
子、臭素原子、　０ＣＣＩＩ□Ｙを示す。）で表Ｉわされるハロアセチル化合物とを反応させることによっ
て、前記一般式ＣＩ）で示される化合物を得ることがで
きる。

該方法の原料となる前記一般式（Ｉｆ）で示されるシッ
フ塩基化合物はいかなる方法で得られたものでもよい。

一般的には、下記式の如く相当するカルボニル化合物と
アミン化合物とを脱水縮合することによって得られる。

前記一般式（ｎ）で示されるシッフ塩基化合物とハロア
セチル化合物との反応において、再化合物の仕込みモル
比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルも
しくはハロアセチル化合物をやや過剰モル使用するのが
一般的である。

該反応においてはハロゲン化水素等の酸性生物が副生ず
るので、通常反応に際して酸性成分捕捉剤を用いること
が好ましい。該捕捉剤の種類は反応条件（溶媒、温度等
）に応じて好適なものを選べばよいが、−ｉに好適に使
用される該捕捉剤としてはトリエチルアミン、ピリジン
、炭酸ナトリウム等が挙げられる。

本発明における前記反応に際しては、一般に有機溶媒を
共存させるのが好ましい。好適に使用されるものを例示
すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、石
油エーテル、クロロホルム、塩化メチレン、エチルエー
テル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メ
チルエチルケトン、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、及びジメ
チルスルホキシド等が挙げられる。

特に、該反応の溶媒として、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホ
スホルアミド等の塩基性を有する極性溶媒を用いた場合
は、副生ずるハロゲン化水素の捕捉剤を共存させなくて
も、該反応が容易に進行し、目的とするハロアセトアミ
ド化合物を高収率で得ることができる場合が多く、極め
て好適である。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（ＩＩ）で示されるシッフ
塩基化合物を溶解し、ハロアセチル化合物を攪拌下添加
すればよい。

前記反応における反応温度は広い範囲から選択でき、一
般には一２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜１２
０℃の範囲で選べば良い。反応時間は、原料及び反応温
度によっても異なるが、通常５分〜１０日間、好ましく
は１時間〜５０時間の範囲で選べば十分である。また反
応中は攪拌を行なうことが好ましい。

反応系から目的生成物、すなわち前記一般式（１）で示
される化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知
の方法を採用できる。例えば反応後、反応溶媒およびハ
ロゲン化水素補足剤を留去した後、水を加え残渣をベン
ゼン、エーテル、クロロホルム等で抽出する。さらに該
有機層を、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム等の乾燥剤
で乾燥した後、溶媒を留去し、残渣を真空蒸留すること
により目的物を得ることができる。真空蒸留により単離
精製する他クロマトグラフィー、再結晶等により精製す
ることができる。

さらにまた、反応溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のアミド系極性溶媒を用いて反応を行なった場合
には、ハロゲン化水素捕捉剤が不用な場合が多く、反応
終了後低沸物を留去し、次いで単に真空蒸留することに
より目的物を得ることができる。また、該反応終了後、
反応液に水を加え、次いでベンゼン、エーテル、クロロ
ホルム等で抽出し、該有機層を硫酸ナトリウム等の乾燥
剤で乾燥した後、溶媒を留去し残渣を真空蒸留、クロマ
トグラフィー、又は再結晶により精製することにより目
的物を得ることも可能である。

本発明の前記一般式（Ｉ）で示される化合物は除草剤と
して著しくすぐれた効果を発揮する。例えばイネ科雑草
、広葉雑草、多年生雑草の発芽前および発芽後の土壌処
理にすぐれた除草効果を発揮する。特に、イネ科雑草に
ついては著しい除草効果を示し、例えば強害雑草である
ノビエに対してその発芽時だけでな（１，５葉期に生育
したものにもすぐれた除草効果を示す。

また畑地の除草剤とするときも選択的除草効果を発揮す
るので、大豆、ワタ、ビート等の広葉作物だけでなく小
麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物にも損害
なしに適用することができる。さらに又、水田、畑地用
の他に芝生用除草剤としても利用することができる。

本発明の除草剤組成物の他方の成分は下記一般式（ＩＩ
Ｉ）（ただし、Ｘはメチル基または塩素原子を示し、Ｒ１は
水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ２は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、ナトリウム原子またはＮ
Ｈ４を示し、ｎは０〜３の整数を示す）で表わされるフェノキシ誘導体である。

上記一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１で示される低級アルキル
基は特に限定されないが、一般には炭素原子数１〜４個
の直鎖状のアルキル基が好適である。

該アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基等が
挙げられる。また、Ｒ２で示されるアルキル基も特に限
定されない。一般には、炭素原子数１〜６個の直鎖状ま
たは分枝状のアルキル基が好適である。該アルキル基の
具体例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、１．
２−ジメチルプロピル基が挙げられる。さらにＲ２で示
されるアルケニル基も特に限定されないが、一般には炭
素原子数３〜６の直鎖状または分枝状のアルキル基が好
適である。該アルケニル基の具体例としてはアリル基、
ブテニル基、ペンテニル基が挙げられる。

前記一般式（Ｉ［［）で示されるフェノキシ誘導体は、
式中のＸがメチル基または塩素原子、Ｒ１がメチル基、
Ｒ２が水素原子、およびｎがＯ〜２であるものが一般的
である。

前記一般式（Ｉ［Ｉ］で示されるフェノキシ誘導体は、
多種類の広葉雑草、例えばアゼナ、キカシグサ、コナギ
、ブタフサ、ハコベ、イヌビニ、イチビ等に対して有効
な除草剤として知られている。

しかしながら、イネ科雑草および多年性雑草に対しては
除草効果が小さいという性質を有する。

かかる一般式（ＩＩ［）で示されるフェノキシ誘導体の
製造方法としては、公知の製造方法が何ら制限されず採
用し得る。

本発明の除草剤組成物は、前記一般式（１）で表わされ
るＮ−置換一へロアセトアミドと、前記一般式〔ｌ［Ｉ
）で表わされるフェノキシ誘導体とを有効成分とするも
のである。即ち、本発明の除草剤組成物は前記一般式（
１）で表わされるＮ−置換−ハロアセトアミドと前記一
般式（ＩＩ［）で表わされるフェノキシ誘導体とを混和
することによってもたらされる相乗効果により、それぞ
れの組成分を単独で用いる場合に比してより少ない施用
量で同等あるいはそれ以上の効果を示すため、近年問題
になりつつある環境汚染の防止の面からも優れた除草剤
となる。しかも、畑、水田または芝生地等に生育する他
種多様な雑草に対して極めて幅広い殺草スペクトルを示
し、これらの雑草を長期間にわたって枯殺または抑制す
ることができる。

前記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換−ハロアセトアミ
ドと、前記一般式（Ｉ［［）で示されるフェノキシ誘導
体との使用割合の広い範囲で優れた除草効果が得られる
。そのうち、両者の使用割合は、Ｎ−置換−ハロアセト
アミド１重量部に対して、フェノキシ誘導体が０．０１
〜１５０重量部の範囲であることが一般的である。さら
に好ましくは、Ｎ１ｆｉ−ハロアセトアミド１重量部に
対して、フェノキシ誘導体を０．１〜６０重量部とする
ことにより、除草効果はより優れたものとなる。

本発明の除草剤組成物を水田土壌に播種されたノビエに
対して使用するとき、１アール当り０．２ｇの濃度で処
理するとノビエの発芽は完全に阻止されるが、水稲は１
００ｇ処理した場合でも全く影響がない。従って、一般
に１アール当り０．１５〜２００　ｇ、好ましくは０．
５〜１００ｇの有効成として水田に使用すればよい。

本発明の除草剤組成物を畑作物用除草剤として使用する
場合、雑草の発芽前および発芽後に処理しても効果を有
し、土壌処理、茎葉処理においても高い効果が得られ、
各種穀類、マメ類、ワタ、そ菜類等の畑等で広範囲に有
用である。畑作用除草剤として本発明の除草剤組成物を
用いる場合にも、例えばノビエあるいはメヒシバに対し
て１アール当り０．５ｇの濃度で処理すると発芽を完全
に抑制する。従って一般に１アール当り０．２ｇ〜５０
０　ｇ、好ましくは１ｇから２００ｇの有効成分量とし
て畑に使用すればよい。

さらにまた本発明の除草剤組成物は芝生に対して高度な
安全性を有し、しかも効力が接続するため、特にゴルフ
場等の極めて大面積の芝生地において現在適用されてい
る３〜４回の除草剤施用法に比べ労力的にも経済的にも
望ましく、芝生用除草剤としての有用性は極めて大きい
。

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に：し１限
されず、従来公知の製剤形態が使用される。たとえば粉
剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル
製剤、油懸濁剤等に調製して使用することができる。

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体しては、従来公知のものが何ら制限な
く使用し得る。本発明に於いて好適に使用される固体担
体を例示すると次のとおりである。例えばカオリナイト
群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群或いはジ
−クライト等で代表されるクレー類；・グルタ、雲母、
葉ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カル
シウム、ドロマイト、けいそう土マグネシウム、石灰、
リン石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシ
ウム等の無機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉、小麦
粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物
質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹脂、エス
テルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または
天然の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワック
ス類あるいは尿素等が挙げられる。

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於いて好適に使用される液体担体を例示すると次のとお
りである。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオ
イル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン
、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、
クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼ
ン、Ｏ−クロルトルエン等の塩素系炭化水素ニジオキサ
ン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン
、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン類；
酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテー
ト、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジブ
チル、コハク酸ジエチル等のエステル類；メタノール。

ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレング
リコール等のアルコール類；エチレングリコールフェニ
ルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジ
エチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアルコ
ール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、鉱層、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアアルキルフェノー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたちの；イソオク
チルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノ
ールにエチレンオキシドを重合付加させたちの；ブチル
ナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたちの；パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチ
レンオキシドを重合付加させたちの：ステアリルりん酸
、ジラウリルりん酸もモノもしくはジアルキルりん酸に
エチレンオキシドを重合付加させたちの；ドデシルアミ
ン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシド
を重合付加させたちの；ソルビタン等の多価アルコール
の高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを
重合付加させたもの；エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドを重合付加させたもの；ジオクチルサクシネート
等の多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげられ
る。適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、
ラウリル酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステ
ルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく
酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビ
スナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアリールスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等の
リン酸塩等があげられる。

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
通用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される。

例えば、水和剤の具体的な一調製方法として、フェノキ
シ誘導体１０重量部とＮ−置換−ハロアセトアミド５１
ｉ量部を有機溶剤に溶かし、該溶液に界面活性剤及び担
体を加えよく粉砕混合した後、有機溶剤を除去すること
により水和剤を得る方法がある。

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、フェ
ノキシ誘導体１０重量部、Ｎ−置換−ハロアセトアミド
５重量部と界面活性剤１５重量部をキシレン等の石油系
溶剤によく混合して乳剤を得る方法がある。

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、フェノキシ誘導体１０重量部、Ｎ−置換−ハロアセト
アミド５重量部、界面活性剤及び水をよく混練し、続い
て、担体及び界面活性剤を加え、よくかきまぜた後、所
定の粒径に押し出し、乾燥することにより粒剤を得る方
法がある。

〔効　果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。すな
わち、Ｎ−置換−ハロアセトアミドおよびフェノキシ誘
導体のいずれも、それぞれ単独で用いる場合に比べ、相
乗的に優れた除草効果を発揮する。例えば水田の多年性
雑草であるミズガヤツリやウリカワなどに対しては、そ
れぞれを単独で用いる場合よりも、本発明の除草剤を用
いる方がはるかに優れた除草効果を発揮する。また、畑
作用除草剤もしくは芝生用除草剤として本発明の除草剤
を用いる場合、それぞれを単独で用いる場合よりも、は
るかに幅広い殺草スペクトルを長期にわたって発揮する
。さらに、各成分単独の施用量と同程度でより大きい除
草効果を有する。

しかも、作物に対しては安全である。

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、その有用性は極めて
大きいものである。

〔実施例〕

以下に、本発明の除草剤組成物を合成例、配合例および
実施例で具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例に限定されるものではない。

合成例ＩＮ−（１−メチルベンジリデン）−２’、６’　−ジメ
チルアニリン４．５７　ｇをＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（以下、ＤＭＦと略す。）２５ｍｌに溶解し、室温
にて攪拌しながら、クロロアセチルクロリド２、４８　
ｇのＤＭＦ　５　ｍｌ溶液を徐々に添加した。室温にて
しばらく攪拌した後、６０°にて２時間加熱した。該反
応溶液を室温に冷却した後、水１００Ｉ１１βで２回洗
浄し、有機層をナトリウム１００ｍｌで抽出した。エー
テル層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを留去
して得られた固体をベンゼン／ヘキサン混合溶媒で再結
晶することにより、融点９１〜９２℃の無色結晶４．３
４　ｇを得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合に基づく吸収
、１６８０ｃｍ−’にアミド基のカルボニル結合に基づ
く強い吸収、１６１５Ｃ１１−’に炭素−炭素二重結合
に基づく弱い吸収を示した。

また￥ｔ■スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ２９９
に分子イオンピーク（Ｍｅ）、ｍ／ｅ２６４にＭｅ−Ｃ
１に対応するピーク、ｒｍ／ｅ　２２２にＭｅ−Ｃ０Ｃ
Ｈ，Ｃ１に対応するピーク等を示した。

１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ：テトラメチ
ルシラン（ＴＭＳ）基準、重クロロホルム溶媒）を測定
した。その解析結果は次の通りであった。

Ｃ０ＣＨ，Ｃ１（ｃｌその元素分析値は、Ｃ７２，０８％、Ｈ５，９８％、Ｎ
４．８０％、であり組成式Ｃ＋ＪｔｓＮＣ０ｘ（２９９
，８０）に対する計算値Ｃ７２，１１％、Ｈ６，０５％
、Ｎ４．６７％によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−（フェニル）
エチニルゴーＮ−クロロアセト−２’、６’−ジメチル
アニリドであることが明らかとなった。

収率は７１％であった。該化合物の化合物阻を１とする
。

合成例２Ｎ−（（１−フェニル−２，２−ジメチル）エチリデン
ツー２′−メトキシエチルアミン２．０６　ｇをＤＭＦ
２０ｍＡに溶解し、室温にて攪拌しながら、クロロアセ
チルクロリド１．５２ｇを徐々に添加した。該反応液を
６０℃で２時間加熱した後室温に冷却し、反応液を水及
び炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層をエーテルで
抽出した。エーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、
エーテルを留去して得られた粘稠液体をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル）にて精製することにより、淡
黄色粘稠液体１．９０ｇを得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃｌ’に炭素−水素結合に基づく吸収、
１６７０（Ｊ−’にアミドのカルボニル結合に基づく強
い吸収、１６００ＣＩｍ−’に炭素−炭素二重結合に基
づく吸収等を示した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｖａ／ｅ２８１
に分子イオンピーク（Ｍｅ）、ｍ／ｅ２６６ニＭｅ　−
ＣＨ３ニ対応するピーク、ｍ／ｅ　２４６にＭｅ−Ｃ１
に対応するピーク等を示した。

１）（＝核磁気共鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ：テトメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。その
解析結果は次の通りであった。

その元素分析値は、Ｃ６３，８３％、Ｈ７，２１％、Ｈ
５，１２％であり、組成式Ｃ＋ｓＨｚ。ＮＣｉ　（２８
１，７８）に対する計算値Ｃ６３，９４％、Ｈ７，１５
％、　Ｈ４，９７％によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−フェニル−２
＋２−　＜ジメチル）エチニル）−Ｎ−１０ロアセト−
２′−メトキシエチルアミドであることが明らかとなっ
た。収率は６７％であった。該化合物の化合動磁を２と
する。

合成例３Ｎ−ＣＩ−（ｐ−フェノキシフェニル）−２−メチルプ
ロピリデンツー２′−メトキシエチルアミン２．１８　
ｇを０ＭＦ２０ａ＋１に溶解し、室温にて撹拌しながら
、クロロアセチルクロリド１．０３　ｇのＤＩ’ｌＦ　
５　＋ｎｊ！溶液を徐々に添加した。室温でしばらく撹
拌した後、油浴（５０℃）中で２時間加熱攪拌した。該
反応液を室温に冷却した後、水１００ｍ１で２回洗浄し
、有機層をエーテル１００ｍ６で抽出した。エーテル層
を硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを除去して得
られた粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル）にて精製することにより、無色粘稠液体１．８６　
ｇを得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ３１０
０〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合に基づく吸収、
１６７０ｃｍ−’にアミドのカルボニル結合に基づく強
い吸収等を示した。

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３７３
に分子イオンピーク（ＭΦ）　、ｍ／ｅ　３５８にＭΦ
−ＣＩ＋３に対応するピーク、ｍ／ｅ　３５８にＭΦ−
ＣＺに対応するピーク、ｍ／ｅ　２２３に−り等を示し
た。

１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ：テトラメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。その
解析結果は次の通りであった。

その元素分析値は、Ｃ６７，４１％、Ｈ６，４５％、Ｎ
３．７１％であり、組成式Ｃｚ＋ＨｚＪＣβ０３　（３
７３，８７）に対する計算値Ｃ６７，４６％、Ｈ６，４
７％、　Ｎ３．７５％によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−（＋）−フェ
ノキシフェニル）　−２，２−（ジメチル）エチニル）
−Ｎ−クロロアセト−２′−メトキシエチルアミドであ
ることが明らかとなった。収率は６８％であった。該化
合物の化合物患を３とする。

合成例４Ｎ−（１−フェニル−２−メチル）プロピリデン−２′
−メトキシエチルアミン２．０３　ｇをＤＭＦ２０ｍｊ
？に溶解し、室温にて攪拌しながら、ブロモアセチルク
ロリド１．９０　ｇを徐々に添加した。

該反応液を油浴（６０℃）中にて３時間加熱攪拌した。

反応液を室温に冷却し、水で洗浄し有機層をエーテルで
抽出した。エーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、
エーテルを留去して得られた粘稠液体をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル）にて精製することにより、淡
黄色粘稠液体２．３１ｇを得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合に基づく吸収
、１６７０ｃｍ−’にアミドのカルボニル結合に基づく
強い吸収等を示した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３２６．
３２８に分子イオンＭΦ＋１に対応するピーク、ｍ／ｅ
　２４６にＭΦ−Ｂｒに対応するピーク等を示した。

ＩＨ−核磁気共鳴スペクトル（δ；ｐｐｍ：テトラメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。その
解析結果は次の通りであった。

その元素分析値は、Ｃ５５，１８％、Ｈ６，２３％、Ｈ
４，２８％であり、組成式Ｃ＋５ｔｌｚｏＮＢｒＯｚ（
３２６，２４）に対する計算値Ｃ５５゜２３％、Ｈ６，
１８％、　Ｈ４，２９％、によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−〔１−フェニル−２
，２−（ジメチル）エチニル）−Ｎ−ブロモアセト−２
′−メトキシエチルアミドであることが明らかとなった
。収率は７１％であった。該化合物の化合動磁を４とす
る。

合成例５合成例１〜４において記述したと同様な方法にて種々の
ハロアセトアミド化合物を合成した。合成したハロアセ
トアミド化合物の階、Ｂ様、物性（沸点又は融点）、赤
外吸収スペクトル（ｉｒ）における特性吸収値、及び元
素分析値を第１表に記載した。なお表中ののである。

ＲＩ　　　　Ｒ２しＵにＨｚＹ次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施例を示す
。なお、配合例及び実施例中、Ｎ−置換−ハロアセトア
ミドは合成例中の化合物番号〔（１）〜（５６）　）で
表わし、フェノキシ誘導体は下記の第２表に示した記号
〔囚〜（ロ）〕で表わした。

第　　２　　表配合例　！化合物（Ａ）９ｔｉ部、化合物（３３）　６重量部、界
面活性剤ツルポール８００Ａ［東邦化学工業■商標］１
．５重量部、界面活性剤データジエン）６０Ｃライオン
油脂■商標〕１．５重量部およびジ−クライト８２重量
部をよく粉砕混合して水利剤を得た。

配合例　２化合物（Ｂ）９重量部、化合物（３３）　６重量部、界
面活性剤ツルポール５Ｍ１００（東邦化学工業■商標〕
１５重量部および中シレ７７０重量部をよく混合して乳
剤を得た。

配合例　３化合物（Ｃ）　１０重量部、化合物（３５）　４重量部
、ジオクチルサクシネー）４［置部、トリポリリン酸ソ
ーダ４重量部、ベントナイト４０重量部およびタルク３
８重量部をよく混合粉砕し、水を加えて混線した後造粒
乾燥し、１４〜３２メッシ、に整粒して粒剤を得た。

配合例　４べ／トナイト４０ｍｆ１部、タルク５５重量部、および
トリプリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混
線後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。こ
の粒状物８５重量部に化合物（ロ）を１０！ｆ部、化合
物（３）を５重量を含浸させ粒剤を得た。

実施例　１５０００分の１アール相当のりブナ−ポットに加水混線
した水田土壌を充填し、土壇褒層にノビエ、タマガヤツ
リ、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の広
葉雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を
埋め込んだ。さらに２．５葉期の稲醒（品種名：アキニ
シキ）を２−の深さに３本１株植とした。その後、約３
備の湛水条件とし、２０〜２５℃のガラス室内で育成し
、稲移ｆｉ！ｉｓ日後（ノビエが約３葉期の時期）に、
配合例１に準じて調製した水和剤を水に希釈し所定鷺滴
下処理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後２
１日１に除草効果を調査し九。その結果は第３表に示し
た。

除草効果抑草率（％）５：１００（完全枯死）４ニア５〜９９３：５０〜７４２：２５〜４９１：１〜２４０：Ｏ（無効）実施例　２１７８８５０アールの磁製ポットに畑土場（埴１土）を
充填し、各榎植物禎子を０．５〜１ｃＷ１の深さに播き
、次いで、配合例１または２に準じて調製した各化合物
の水利剤の水希釈液を所定量土塀表面にｌ″ｌｔｇｌｔ
ｇ処理理後平均気温２５℃の温室内で生育させ２週間後
に各供試化合物の除草効果をσ１査した。副果結果は第
４表に示した。なお第４表中の除草効果の基準は実施例
１と同一である。

また作物に対する薬害の基準も除草効果の基準と同様に
Ｏ〜５の６段階針価で示した。

本発明による有効成分であるハロアセトアミド化合物と
７工ノキシ誘導体との組合わせによる相乗作用をＳ、Ｒ
，Ｃｏ１ｂｙが提案した方法（Ｗｓｅｄａ。

１５巻、２０〜２２頁）によってさらに明らかにする。

該方法は除草剤の処理効果の尺度として雑草生育量の対
熱処理区チ比をとシ解析するものである。

すなわち、除草剤Ｓをａ　（，９／１０ｍ　）用いて単
独処理したときの抑草率の実測値がＱａ（％）、除ｊに
剤Ｔをｂ　（１７１０Ｍ　）用いて単独処理したときの
抑草率の芙測値がＱｂ（％）であるとき、除草剤Ｓｔ−
畠（１１／１０＆）と除草剤Ｔｔ−ｂ　（Ｊ／／１０ａ
　）用いて混合剤として処理する場合の抑草量の期待伍
Ｑ・（％）を次式により算出し、該期待値Ｑ・と実測値Ｑｏ　（チ）とを
比較してＱｏ値がＱｏ値よりも大きいとき組合わせによ
る除草活性は相乗作用を示すということができる。上記
の方法によって実施例２で得られた結果を参考にして有
効成分であるノ・ロアセトアミ・ド化合物とフェノキシ
ｂｔ４体との除草効果の相乗性を調べ、その結果を第５
表に示した。第５表によりて本発明の除草剤組成物は大
きい相乗作用により各除草剤単独では得られない顕著な
優れた除草活性を示すことが確認された。

第５表の１第５表の２第５表の３第５表の４

Claims

【特許請求の範囲】一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ＾１および
Ｒ＾２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を
示し、Ｒ＾３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
アルキル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換
または非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は
臭素原子を示す）で表わされるＮ−置換−ハロアセトア
ミド化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｘはメチル基または塩素原子を示し、Ｒ＾１
は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ＾２は水素
原子、アルキル基、アルケニル基、ナトリウム原子また
はＮＨ＿４を示し、ｎは０〜３の整数を示す）で表わされるフェノキシ誘導体とを有効成分とする除草剤組成物。