JPS63166806A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＮ−ｆ換−ハロアセトアミドとクミルアミン誘
導体を有効成分とすることを特徴とする除草剤組成物に
関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点３本質
的に除草剤に要求される性質として、下記の４つの事項
がある。即ち、１つには作物に安全であること、２つに
は作物生育地域に生育する多種類の雑草を完全枯死せし
めるのに必要な幅広い殺草スペクトルを有すること、３
つには除草剤の効力が長期的に持続すること、４つには
少量施用でより効果的な除草作用を有することである。

一方、従来、クロロアセトアミド化合物として数多くの
化合物が合成され、ある種のものは除草剤として有用で
あることが知られている。例えば、特開昭５８−９４７
には、一般式 （但し、Ｒ１は水素原子又はアルキル基であり、Ｒ６は
水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
キル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基であり
、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
キシ基、又はアルコキシアル基等であり、Ｘ＋　、Ｘｚ
　、Ｘ３は相互に独立して水素、フッ素、塩素もしくは
臭素原子又は炭素原子数１〜４個を有する直鎖又は分枝
鎖状のアルキル基である。） で示されるＮ−（１−アルケニル）−クロアセトアニリ
ドが除草剤として有用であることが記述されているが、
Ｒ３がフェニル基等のアリール基である化合物について
は、その製造方法の困難さ等から報告された例は全く見
当らない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、長年優れた生理活性を存する接種の広範
な化合物についての合成研究を続けてきた。近年エナミ
ン構造を有する特定の化合物、特にハロアセチル化ビニ
ルアミン化合物に注目してその合成と生理活性について
の研究を鋭意行ったところ、特定の新規なハロアセトア
ミド化合物が水田および畑地等に発生する各種の雑草に
対して低濃度においても優れた活性を有し、かつ作物に
対する薬害、および人畜等に対する毒性のない極めて有
用な化合物であることを見出した。

そして、該ハロアセトアミド化合物の除草活性を更に改
良すべく研究を重ねた結果、かがる特定のハロアセトア
ミド化合物と特定のクミルアミン誘導体とを組み合せた
組成物が、それぞれ単独の性質からは全く予期できない
優れた除草活性を発揮し、より低薬量で高い除草効果を
示すと共に幅広い殺草スペクトルを持つことを見い出し
本発明を提案するに至った。

本発明は、下記一般式（１） （ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ
２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を示し
、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換または
非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は臭素原
子を示す。）で表わされるＮ−置換−ハロアセトアミド
化合物と、下記一般式（ｎ） （但し、Ｒ１１は置換又は非置換のアルキル基、は水素
原子又はアルキル基を示す。） で示されるクミルアミン誘導体を有効成分とすることを
特徴とする除草剤組成物である。

本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の一般式（
１）で表わされるＮ−置換−ハロアセトアミドである。

（ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ
２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を示し
、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキ
ル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換または
非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は臭素原
子を示す。）上記一般式で表わされるＮ−置換−ハロア
セトアミドは、本発明者らによって初めて合成され、そ
の除草活性が確認された新規な化合物である。

前記一般式（１）中、Ｘで示されるハロゲン原子の具体
例としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原
子が挙げられる。また、Ｘで示されるアルキル基は直鎖
状、分枝状のいずれであってもよく、炭素数も特に制限
されないが、原料入手の容易さから炭素数は１〜６個で
あることが好適である。該アルキル基の具体例としては
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙
げられる。さらにＸで示されるアルコキシ基は特に限定
されないが、一般には炭素原子数１〜６個の直鎖状また
は分枝状のアルコキシ基が好適である。該アルコキシ基
の具体例としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。

前記一般式中Ｒ１及びＲ２で示されるアルキル基は特に
制限されないが、炭素数１〜４個であることが好適であ
る。該アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基
等が挙げられる。

前記一般式中Ｒ３で示されるアルキル基としては前記し
たＸで例示したアルキル基が特に制限されず用いられる
。また、Ｒ３で示されるアルケニル基は特に制限されな
いが、炭素数２〜６であることが好適である。該アルケ
ニル基の具体例としてはプロペニル基、フチニル基、ペ
ンテニル基等の位置異性体を有するアルケニル基などが
挙げられる。また、Ｒ３で示されるアルコキシアルキル
基は特に制限されないが、炭素数２〜８であることが好
適である。該アルコキシアルキル基の具体例としては、
メトキシメチル基、メトキシブチル基、ジメトキシエチ
ル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキ
シペンチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、
エトキシプロピル基、エトキシブチル基、プロポキシメ
チル基、プロポキシエチル基、プロポキシプロピル基、
ブトキシメチル基、ブトキシエチル基、ペントキシエチ
ル基等が挙げられる。また、Ｒ３で示されるアルケニル
オキシアルキル基は特に制限されないが、炭素数４〜８
であることが好適である。該アルケニルオキシ基の具体
例としては、プロペニルオキシメチル基、ブテニルオキ
シメチル基、ペンテニルオキシメチル基、プロペニルオ
キシエチル基、プロペニルオキシプロビル基等の位置異
性体を有するアルケニルオキシ基などが挙げられる。

またＲ３で示されるフェニル基の置換基としては、炭素
数１〜４個のアルキル基、炭素数１〜４個のアルコキシ
基、ハロゲン原子、アリル基が好適である。該置換フェ
ニル基の具体例としてはメチルフェニル基、エチルフェ
ニル基、プロピル（メチル）フェニル基、ジメチルフェ
ニル基、ジエチルフェニル基、メチル（エチル）フェニ
ル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、クロロ
（メチル）フェニル基、メトキシフェニル基、メチル（
メトキシ）フェニル基、エチル（エトキシ）フェニル基
、アリルフェニル基、アリル（メチル）フェニル基等の
位置異性体を有する置換フェニル基などが挙げられる。

例えばメチルフェニル基の位置異性体としては０−メチ
ルフェニル基、ｍ−メチルフェニル基、およびｐ−メチ
ルフェニル基が挙げられ、ジメチルフェニル基としては
２．３−ジメチルフェニル基、２．４−ジメチルフェニ
ル基、２．５−ジメチルフェニル基、２．６−ジメチル
フェニル基が挙げられる。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の構造は、
次の手段により確認することができる。

（イ）赤外吸収スペクトル（ｉｒ）を測定することによ
り、３２００〜２８００ｃｍ伺付近にＣＨ結合に基づく
吸収、１６８０〜１６５０ｃｍ−’付近にアミドのカル
ボニル基に基づく強い吸収を観察することができる。

（［ｒ）質量スペクトル（ｍｓ）を測定し、観察された
各ピーク（一般にはイオン分子ｉｍをイオン荷電数ｅで
除したｍ／ｅで表わされる質量数）に相当する組成式を
求めることにより、測定に供した化合物の分子量ならび
に該分子内における各原子団の結合様子を知ることがで
きる。すなわち、測定に供した試料を一般式 で表わした場合、一般に分子イオンビーク（以下ＭΦと
略記する）が分子中に含有されるハロゲン原子の個数に
応じて同位体存在比に従った強度比で観察されるため、
測定に供した化合物の分子量を決定することができる。

さらに前記一般式で示される本発明の化合物については
、ＭΦ−Ｙ。

ＭΦ−ＣＯＣＩに相当する特徴的なピークが観察され、
該分子の結合様式を知ることができる。

（ハ）　１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ｎ＋＊ｒ
）を測定することにより、前記一般式で表わされる本発
明の化合物中に存在する水素原子の結合様式を知ること
ができる。前記一般式（１）で示される化合物の’Ｈ−
ｎｍｒ　　（δ、　ｐｐｍ　　：テトラメチルシラン基
準、重クロロホルム溶媒中）の代表例として、Ｎ−（１
−（フェニル）エチニル〕−Ｎ−クロロアセト−２’、
６’−ジメチルアニリドについて’Ｈｎ１ｌｌｒ解析結
果を示すと次の通りである。

すなわち、２．３０ｐｐｍにメチル基（ｄ）に基づくプ
ロトン６個の一重線、３．７５ｐｐｍにクロロアセチル
基（Ｃ１に基づくプロトン２個分の一重線、４．４１　
ｐｐｍ及び４．９７ｐｐ鋼にエチニル基（ａ）、　（ｂ
ｌに基づく、それぞれプロトン１個分の一重線が２本、
７．１０　ｐｐｍ〜７．６０　ｐｐｍにベンゼン環に基
づくプロトン８個分の多重線が観察された。

（ニ）元素分析によって炭素、水素、窒素、及びハロゲ
ン（又、イオウを含む場合にはイオウ）の各重量％を求
め、さらに認知された各元素の重量％の和を１００から
減じることにより酸素の重量％を算出することができ、
従って該化合物の組成式を決定することができる。

本発明のハロアセトアミド化合物は、前記一般式中（７
）Ｘ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’およびＹの種類、ならびに精製
の度合によって多少性状が異なるが、一般に常温常圧に
おいては無色から黒かっ色の粘稠液体又は固体である。

具体的には後述する実施例に示す。本発明の化合物は、
ベンゼン、エーテル、アルコール、クロロホルム、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の一般有機溶媒には可溶であるが、水には難溶で
ある。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物の製造方法
は特に限定されるものではない。代表的な製造方法を記
述すれば以下のようになる。

ＲＩ　　　　　Ｒ１ （ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、フェノキシ基を示し、Ｒ１およびＲ２は
同種または異種の水素原子、アルキル基を示し、Ｒ３は
アルキル基、アルケニル基、アルコキシアルキル基、ア
ルケニルオキシアルキル基、置換または非置換のフェニ
ル基を示す。）で表わされるシッフ塩基化合物と一般式
％式％ （ただし、Ｙは塩素原子、臭素原子を示し、Ｚは塩素原
子、臭素原子、　０ＣＣＩＩ□Ｙを示す。）で表わされ
るハロアセチル化合物とを反応させることによって、前
記一般式（１）で示される化合物を得ることができる。

該方法の原料となる前記一般式（ＴＩＥ）で示されるシ
ッフ塩基化合物はいかなる方法で得られたものでもよい
。一般的には、下記式の如く相当するカルボニル化合物
とアミン化合物とを脱水縮合することによって得られる
。

前記一般式（１）で示されるシッフ塩基化合物とハロア
セチル化合物との反応において、両化合物の仕込みモル
比は必要に応じて適宜決定すればよいが、通常等モルも
しくはハロアセチル化合物をやや過剰モル使用するのが
一般的である。

該反応においてはハロゲン化水素等の酸性生物が副生ず
るので、通常反応に際して酸性成分捕捉剤を用いること
が好ましい。該捕捉剤の種類は反応条件（溶媒、温度等
）に応じて好適なものを選べばよいが、一般に好適に使
用される該捕捉剤としてはトリエチルアミン、ピリジン
、炭酸ナトリウム等が挙げられる。

本発明における前記反応に際しては、−ｉに有機溶媒を
共存させるのが好ましい。好適に使用されるものを例示
すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、石
油エーテル、クロロホルム、塩化メチレン、エチルエー
テル、ジオ；トサン、テトラヒドロフラン、アセトン、
メチルエチルケトン、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、及びジ
メチルスルホキシド等が挙げられる。

特に、該反応の溶媒として、Ｎ、Ｎ　−ジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ヘキサメチル
ホスホルアミド等の塩基性を有する極性溶媒を用いた場
合は、副生ずるハロゲン化水素の捕捉剤を共存させなく
ても、該反応が容易に進行し、目的とするハロアセトア
ミド化合物を高収率で得ることができる場合が多く、極
めて好適である。

前記反応における原料の添加順序は特に限定されないが
、一般には溶媒に前記一般式（ＩＩＩ）で示されるシッ
フ塩基化合物を溶解し、ハロアセチル化合物を攪拌上添
加すればよい。

前記反応における反応温度は広い範囲から選択でき、一
般には一２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜１２
０℃の範囲で選べば良い。反応時間は、原料及び反応温
度によっても異なるが、通常５分〜ｌＯ日間、好ましく
は１時間〜５０時間の範囲で選べば十分である。また反
応中は攪拌を行なうことが好ましい。

反応系から目的生成物、すなわち前記一般式（１）で示
される化合物を単離精製する方法は特に限定されず公知
の方法を採用できる。例えば反応後、反応溶媒およびハ
ロゲン化水素補足剤を留去した後、水を加え残渣をベン
ゼン、エーテル、クロロホルム等で抽出する。さらに該
有機層を、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム等の乾燥剤
で乾燥した後、溶媒を留去し、残渣を真空蒸留すること
により目的物を得ることができる。真空蒸留により単離
精製する他クロマトグラフィー、再結晶等により精製す
ることができる。

さらにまた、反応溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のアミド系極性溶媒を用いて反応を行なった場合
には、ハロゲン化水素捕捉剤が不用な場合が多く、反応
終了後低沸物を留去し、次いで単に真空蒸留することに
より目的物を得ることができる。また、該反応終了後、
反応液に水を加工、次いでべｈゼン、エーテル、クロロ
ホルム等で抽出し、該有機層を硫酸ナトリウム等の乾燥
剤で乾燥した後、溶媒を留去し残渣を真空蒸留、クロマ
トグラフィー、又は再結晶により精製することにより目
的物を得ることも可能である。

本発明の前記一般式（１）で示される化合物は除草剤と
して著しくすぐれた効果を発揮する。例えばイネ科雑草
、広葉雑草、多年生雑草の発芽前および発芽後の土壌処
理にすぐれた除草効果を発揮する。特に、イネ科雑草に
ついては著しい除草効果を示し、例えば強害雑草である
ノビエに対してその発芽時だけでなく１．５葉期に生育
したものにもすぐれた除草効果を示す。

また畑地の除草剤とするときも選択的除草効果を発揮す
るので、大豆、ワタ、ビート等の広葉作物だけでなく小
麦、大麦、とうもろこし、陸稲等のイネ科作物にも損害
なしに適用することができる。さらに又、水田、畑地用
の他に芝生用除草剤としても利用することができる。

本発明の除草剤組成物の他方の成分は下記一般式［１１
） （但し、Ｒ１１は置換又は非置換のアルキル基、は水素
原子又はアルキル基を示す。） で示されるクミルアミン誘導体である。

上記一般式（ＩＩ］中、ＲＱ、ＲＱ及びＲ１１１で示さ
れるアルキル基は、その炭素原子数等特に限定されない
が、就中、炭素原子数１〜４のものが好適である。該ア
ルキル基を具体的に例示すれば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙
げられる。また上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ８で示される
置換アルキル基としては、１つ又はそれ以上のハロゲン
原子が置換したものが挙げられる。本発明に於いて好適
な置換アルキル基としては、クロロメチル基、プロ七メ
チル基、クロロエチル基、クロロペンチル基、ブロモペ
ンチル基、ヨードペンチル基等が挙げられる。

上記一般式（ｎ）で示されるクミルアミン誘導体のうち
、Ｒ８がブロモ（ｔ−ブチル）メチル基化合物等が薬害
が少なく、除草活性が高いために好適に使用される。

上記一般式〔■〕で示されるクミルアミン誘導体の製造
方法としては、公知の製造方法が何ら制限されず採用し
得る。

前記一般式〔■〕で示されるクミルアミン誘導体は、ク
マガヤッリ、ホタルイ、等のカヤツリグサ科の水田雑草
に対し、発芽時には強い生育制御作用を示す。

本発明の除草剤組成物は、前記一般式（Ｉ）で示される
Ｎ−置換一へロアセトアミドと、前記一般式（ｎ）で示
されるクミルアミン誘導体との使用割合の広い範囲で優
れた除草効果が得られる。

しかし、両者の使用割合は、Ｎ−置換−ハロアセトアミ
ド１重量部に対して、クミルアミン誘導体が０．０１〜
５０重量部の範囲であることが一般的である。さらに好
ましくは、Ｎ−置換一へロアセトアミド１重量部に対し
て、クミルアミン誘導体を１〜２０重量部とすることに
より、除草効果はより優れたものとなる。

本発明の除草剤組成物を水田土壌に播種されたノビエに
対して使用するとき、１アール当り０．２ｇの濃度で処
理するとノビエの発芽は完全に阻止されるが、水稲は１
００ｇ処理した場合でも全く影響がない。従って、一般
に１アール当り０．１５〜２００ｇ、好ましくは０．５
〜５０ｇの有効成分として水田に使用すればよい。

また、本発明の除草剤組成物は畑作物や芝生に対しても
好適に使用することができる。

本発明の除草剤組成物は、原体そのものを撒布しても良
く、担体や必要に応じては他の補助剤と混合して調製し
た製剤として撒布しても良い。製剤形態は特に制限され
ず、従来公知の製剤形態が使用される。た止えば粉剤、
粗粉剤、微粒剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル製剤
、油懸濁剤等に調製して使用することができる。

本発明の除草剤組成物を製剤に調製するに際し、使用す
る適当な固体担体しては、従来公知のものが何ら制限な
く使用し得る。本発明に於いて好適に使用される固体担
体を例示すると次のとおりである。例えばカオリナイト
群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群或いはジ
−クライト等で代表されるクレー類；タルク、雲母、葉
ロウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシ
ウム、ドロマイト、けいそう土マグネシウム、石灰、リ
ン石灰、ゼオライト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウ
ム等の無機物質；大豆粉、タバコ扮、クルミ扮、小麦粉
、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性有機物質
；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアルキレンクリコール、ケトン樹脂、エステ
ルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合成または天
然の高分子化合物；カルナバロウ、蜜ロウ等のワックス
類あるいは尿素等が挙げられる。

また、本発明に於いて使用される液体担体としては、従
来公知のものが何ら制限されずに使用し得る。本発明に
於いて好適に使用される液体担体を例示すると次のとお
りである。ケロシン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオ
イル等のパラフィン系もしくはナフテン系炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン
、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、
クロロホルム、トリクロルエチレン、モノクロルベンゼ
ン、０−クロルトルエン等の塩素系炭化水素；ジオキサ
ン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトン
、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、アセトフェノン、イソホロン等のケトン頚；
酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテ−
］・、ジエチレングリコールアセテート、マレイン酸ジ
ブチル、コハク酸ジエチル等のエステル頻；メタノール
２ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール等のアルコール類；エチレングリコールフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、
ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等の極性溶媒あるいは水等が挙げられる。

また、本発明に於ける製剤の調製には、乳化、分散、湿
潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で従来公知の界面活性剤が何ら制限
されず使用し得る。界面活性剤としては、非イオン性、
陽イオン性、陰イオン性及び両イオン性のものが使用さ
れるが通常は非イオン性および（または）陰イオン性の
ものが好適に使用される。適当な非イオン性界面活性剤
としては、たとえば、ラウリルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールに
エチレンオキシドを重合付加させたもの；イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルナフトール
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；・イソオク
チルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノ
ールにエチレンオキシドを重合付加させたもの；ブチル
ナフトール、オクチルナフトール等のアルキルナフトー
ルにエチレンオキシドを重合付加させたもの；パルミチ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸にエチ
レンオキシドを重合付加させたもの；ステアリルりん酸
、ジラウリルりん酸もモノもしくはジアルキルりん酸に
エチレンオキシドを重合付加させたちの；ドデシルアミ
ン、ステアリン酸アミド等のアミンにエチレンオキシド
を重合付加させたちの；ソルビタン等の多価アルコール
の高級脂肪酸エステルおよびそれにエチレンオキシドを
重合付加させたちの；エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドを重合付加させたちの；ジオクチルサクシネート
等の多価脂肪酸とアルコールとのエステル等があげられ
る。適当な陰イオン性界面活性剤としては、たとえば、
ラウリル酸ナトリウム、オレイルアルコール硫酸エステ
ルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；スルホこはく
酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチルヘキセン
スルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩；イソ
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビ
スナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアリールスルホン酸塩；トリポリリン酸ソーダ等の
リン酸塩等があげられる。

また、本発明に於ける製剤では、従来公知の補助剤が何
ら制限なく使用される。補助剤は、種々の目的で用いら
れるが、例えば粒剤の崩壊性等の性状を改善することに
より除草効果を高めようとする場合にも用いられる。本
発明に於いて好適に使用される補助剤を例示すると次の
とおりである。

カゼイン、ゼラチン、アルブミン、ニカワ、アルギン酸
ソーダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の高分子化合物等が挙げられる。

上記の担体、界面活性剤および補助剤は、製剤の剤型、
適用場面等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあ
るいは組合わせて適宜使用される。

本発明に於ける製剤の調製方法は、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法が使用される。

例えば、水和剤の具体的な一調製方法として、クミルア
ミン誘導体１０重量部とＮ−置換−ハロアセトアミド１
重量部を有機溶剤に溶かし、該溶液に界面活性剤及び担
体を加えよく粉砕混合した後、有機溶剤を除去すること
により水和剤を得る方法がある。

また、たとえば乳剤の具体的な一調製方法として、クミ
ルアミン誘導体ｌＯＭ量部、Ｎ−置換一へロアセトアミ
ド５重量部と界面活性剤１５重量部をキシレン等の石油
系溶剤によく混合して乳剤を得る方法がある。

さらにまた、たとえば粒剤の具体的な一調製方法として
、クミルアミン誘４体１０重量部、Ｎ−置換−ハロアセ
トアミド５重量部、界面活性剤及び水をよく混練し、続
いて、担体及び界面活性剤を加え、よくかきまぜた後、
所定の粒径に押し出し、乾燥することにより粒剤を得る
方法がある。

〔効　果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その各成分単
独の性質からは全く予想できない除草効果を示す。すな
わち、Ｎ−１換−へロアセトアミドおよびクミルアミン
誘導体のいずれも、それぞれ単独で用いる場合に比べ、
相乗的に優れた除草効果を発揮する。例えば水田の多年
生雑草であるミズガヤツリやウリカワなどに対しては、
それぞれを単独で用いる場合よりも、本発明の除草剤を
用いる方がはるかに優れた除草効果を発揮する。

また、畑作用除草剤もしくは芝生用除草剤として本発明
の除草剤を用いる場合、それぞれを単独で用いる場合よ
りも、はるかに幅広い殺草スペクトルを長期にわたって
発揮する。さらに、各成分単独の施用量と同程度でより
大きい除草効果を有する。しかも、作物に対しては安全
である。

従って、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要求される
性質を十分に満たすものであって、そのを用件は極めて
大きいものである。

〔実施例〕

以下に、本発明の除草剤組成物を合成例、配合例および
実施例で具体的に説明するが、本発明は、これらの実施
例に限定されるものではない。

合成例１ Ｎ−（１−メチルベンジリデン）−２’、６’　−ジメ
チルアニリン４．５７　ｇをＮ、　Ｎ−ジメチルホルム
アミド（以下、ＤＭＰと略す。）２５ｍｊ！に溶解し、
室温にて攪拌しながら、クロロアセチルクロリド２、４
８　ｇのＤＭＦ　５　ｖａｌ溶液を徐々に添加した。室
温にてしばらく攪拌した後、６０℃にて２時間加熱した
。該反応溶液を室温に冷却した後、水１００ｍ１で２回
洗浄し、有機層をナトリウム１００ｍｊ！で抽出した。

エーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、エーテルを
留去して得られた固体をベンゼン／ヘキサン混合溶媒で
再結晶することにより、融点９１〜９２℃の無色結晶４
．３４　ｇを得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合に基づ（吸収
、１６８０ｃｍ−’にアミド基のカルボニル結合に基づ
く強い吸収、１６１５ｃｍ−’に炭素−炭素二重結合に
基づく弱い吸収を示した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ２９９に
分子イオンピーク（ＭΦ）、ｍ／ｅ２６４にＭΦ−Ｃ１
に対応するピーク、翔／ｅ２２２にＭ’−Ｃ０ＣＨ，Ｃ
１に対応するピーク等を示した。

ＬＨ−核磁気共鳴スペクトル（δ：ｐｐｍ’テトラメチ
ルシラン（ＴＭＳ）基準、重クロロホルム溶媒）を測定
した。その解析結果は次の通りであった。

ＣＯＣｌ１２（Ｊ’ その元素分析値は、Ｃ７２，０８％、Ｈ５，９８％、Ｈ
４，８０％、であり組成式Ｃ＋ａｔｌ＋ｅＮＣＯ□（２
９９，８０）に対する計算値Ｃ７２，１１％、Ｈ６，０
５％、Ｈ４，６７％によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−（フェニル）
エチニル〕−Ｎ−クロロアセ）−２’、６’−ジメチル
アニリドであることが明らかとなった。

収率は７１％であった。該化合物の化合物陰を１とする
。

合成例２ Ｎ−（（１−フェニル−２，２−ジメチル）エチリデン
〕−２′−メトキシエチルアミン２．０６　ｇをＤＭＦ
２０ｍｊ！に溶解し、室温にて攪拌しながら、クロロア
セチルクロリド１．５２　ｇを徐々に添加した。該反応
液を６０℃で２時間加熱した後室温に冷却し、反応液を
水及び炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層をエーテ
ルで抽出した。エーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥した
後、エーテルを留去して得られた粘稠液体をカラムクロ
マトグラフィー（シリカゲル）にて精製することにより
、淡黄色粘稠液体１．９０ｇを得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合に基ツ＜吸収
、１６７０（ＩＪ−’にアミドのカルボニル結合に基づ
く強い吸収、１６００ｃｍ−’に炭素−炭素二重結合に
基づく吸収等を示した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ２８１に
分子イオンピーク（ＭΦ）、ｍ／ｅ２６６にＭΦ−ＣＨ
３に対応するピーク、ｍ／ｅ２４６にＭΦ−ＣＩｔに対
応するピーク等を示した。

’Ｈ−核磁気共鳴スベクトル（δ；ｐｐｍ：テトメチル
シラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。その解
析結果は次の通りであった。

（礒’　　　　　Ｃ０ＣＨ２Ｃ１ （τＹ その元素分析値は、Ｃ６３，８３％、Ｈ７，２１％、Ｈ
５，１２％であり、組成式Ｃ，，ＩＩ□。ＮＣ１０（２
８１，７８）に対する計算値Ｃ６３，９４％、Ｈ７，１
５％、　Ｈ４，９７％によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−フェニル−２
，２−（ジメチル）エチニル）−Ｎ−クロロアセト−２
′−メトキシエチルアミドであることが明らかとなった
。収率は６７％であった。該化合物の化合物陰を２とす
る。

合成例３ Ｎ−（１−（ｐ−フェノキシフェニル）−２−メチルプ
ロピリデン〕−２′−メトキシエチルアミン２．１８　
ｇをＤＭＦ２０ｍｊ！に溶解し、室温にて攪拌しながら
、クロロアセチルクロリド１．０３８のＤＭＰ　５　ｍ
ｌ溶液を徐々に添加した。室温でしばらく攪拌した後、
油浴（５０℃）中で２時間加熱攪拌した。該反応液を室
温に冷却した後、水１００ｔａ１で２回洗浄し、有機層
をエーテル１００ｍｊ！で抽出した。エーテル層を硫酸
ナトリウムで乾燥した後、エーテルを除去して得られた
粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル）に
て精製することにより、無色粘稠液体１．８６ｇを得た
。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ３１０
０〜２８００ａａ−’に炭素−水素結合に基づく吸収、
１６７０ｃｍ−’にアミドのカルボニル結合に基づく強
い吸収等を示した。

また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３７３
に分子イオンピーク（Ｍ’）　、ｍ／ｅ　３５８にＭΦ
−Ｃ１１３に対応するピーク、ｍ／ｅ　３５８にＭΦ−
ｃｘに対応するピーク、ｍ／ｅ２２’３に−り等を示し
た。

’Ｈ−核磁気共鳴スベクトル（δ；ｐｐｍ：テトラメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。その
解析結果は次の通りであった。

！ｆｃ）−４，１５ｐｐｍ　　（ｄ、　　２１１）その
元素分析値は、Ｃ６７，４１％、Ｈ６，４５％、Ｎ３．
７１％であり、組成式０２−１□４ＮＣｆ　（ｈ　（３
７３，８７）に対する計算値Ｃ６７，４６％、Ｈ６，４
，７％、　　Ｎ３．７５％によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−（ｐ−フェノ
キシフェニル）　　−２，２−（ジメチル）エチニル）
−Ｎ−クロロアセト−２′−メト千ジエチルアミドであ
ることが明らかとなった。収率は６８％であった。該化
合物の化合物階を３とする。

合成例４ Ｎ−（１−フェニル−２−メチル）プロピリデン−２′
−メトキシエチルアミン２．０３　ｇを０ＭＦ２０ｎｊ
！に溶解し、室温にて撹拌しながら、ブロモアセチルク
ロリド１．９０　ｇを徐々に添加した。

該反応液を油浴（６０℃）中にて３時間加熱攪拌した。

反応液を室温に冷却し、水で洗浄し有機層をエーテルで
抽出した。エーテル層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、
エーテルを留去して得られた粘稠液体をカラムクロマト
グラフィー（シリカゲル）にて精製することにより、淡
黄色粘稠液体２．３１ｇを得た。

該化合物の赤外吸収スペクトルを測定したところ、３１
００〜２８００ｃｍ−’に炭素−水素結合に基づく吸収
、１６７０ｃｍ−’にアミドのカルボニル結合に基づく
強い吸収等を示した。

また質量スペクトルを測定したところ、ｍ／ｅ３２６．
３２８に分子イオンＭΦ＋１に対応するピーク、ｍ／ｅ
　２４６にＭΦ−Ｂｒに対応するピーク等を示した。

’Ｈ−核磁気共鳴スベクトル（δ；ｐｐｍ：テトラメチ
ルシラン基準、重クロロホルム溶媒）を測定した。その
解析結果は次の通りであった。

その元素分析値は、Ｃ５５，１８％、Ｈ６，２３％、Ｈ
４，２８％であり、組成式Ｃ＋５ＨｚｏＮＢｒＯｚ（３
２６，２４）に対する計算値Ｃ５５，２３％、Ｈ６，１
８％、　Ｈ４，２９％、によく一致した。

上記の結果から、単離生成物がＮ−（１−フェニル）　
−２，２−（ジメチル）エチニル）−Ｎ−ブロモアセト
−２′−メトキシエチルアミドであることが明らかとな
った。収率は７１％であった。

該化合物の化合物阻を４とする。

合成例５ 合成例１〜４において記述したと同様な方法にて種々の
ハロアセトアミド化合物を合成した。合成したハロアセ
トアミド化合物の嵐、態様、物性（沸点又は融点）、赤
外吸収スペクトル（ｉ　ｒ）における特性吸収値、及び
元素分析値を第１表に記載した。なお表中の のである。

しυしｌＩ２Ｙ 次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施例を示す
。なお、配合例及び実施例中、Ｎ−置換−ハロアセトア
ミドは合成側中の化合物番号〔（ｌ）〜（５６））で表
わし、クミルアミン誘導体は下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｃ
〕）で表わした。

配合例　１ 化合物（Ａ）９０重量部、化合物（３１）　１重量部、
界面活性剤ツルポール８００Ａ（東邦化学工業■商標〕
１．５重量部、界面活性剤データジエントロ０〔ライオ
ン油脂１１商標〕１．５重量部およびジ−クライト８６
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。

配合例　２ 化合物（Ｂ）１０重量部、化合物（４１）５重量部、界
面活性剤ツルポール５Ｍ１００（東邦化学工業■商標〕
　１５重量部およびキシレン７０重量部をよく混合して
乳剤を得た。

配合例　３ 化合物（Ａ）１０重量部、化合物（３５）　１重量部、
ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリリン酸ソー
ダ４重量部、ベントナイ１−４０重里部およびタルク４
１重量部をよく混合粉砕し、水を加えて混練した後造粒
乾燥し、１４〜３２メソシユに整粒して粒剤を得た。

配合例　４ ヘントナイト４０重１部、タルク５５重量部、およびト
リポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、加水、混練
後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物を作る。この
粒状物８５重量部に化合物（Ｂ）を１０重量部、化合物
（３）を５重量を含浸させ粒剤を得た。

実施例　１ ５０００分の１アール相当のワグナ−ボットに加水混練
した水田土壌を充填し、土壌表層にノビエ、タマガヤツ
リ、ホタルイおよびコナギ、アゼナ、キカシグサ等の広
葉雑草種子を播種し、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を
埋め込んだ。さらに２．５葉期の稲苗（品種名：アキニ
シキ）を２ｃｍの深さに３本１株植とした。その後、約
３ｃ１１＋の温水条件とし、２０〜２５℃のガラス室内
で育成し、稲移植７日後（ノビエが約１葉期の時期）に
、配合例１に準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量
滴下処理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
２１日０に除草効果および水稲におよぼす薬害を調査し
た。その結果は第２表に示した。

除草効果 ０　・・・・・・　抑草率　　Ｏ〜　９％１　・・・・
・・　抑草率　１０〜２９％２　・・・・・・　抑草率
　３０〜４９％３　・・・・・・　抑草率　５０〜６９
％４　・・・・・・　抑草率　７０〜８９％５　・・・
・・・　抑草率　９０〜１００％移植イネ薬害 −・・・・・・正常 ±　・・・・・・　僅小書 ＋・・・・・・小書 十＋・・・・・・中吉 本発明による有効成分であるハロアセトアミド化合物と
クミルアミン誘導体との組合わせによる相乗作用をＳ、
　Ｒ，Ｃｏ１ｂｙが提案した方法（Ｗｅｅｄｓ。

１５ｓ、２０〜２２頁）によってさらに明らかにする。

該方法は除草剤の処理効果の尺度として雑草生育量の対
無処理区％比をとり解析するものである。

すなわち、除草剤Ｓをａ　（ｇ／１０ａ）用いて単独処
理したときの抑草率の実測値がＱａ（％）、除草剤Ｔを
ｂ　（ｇ／１０ａ）用いて単独処理したときの抑草率の
実測値がＱｂ（％）であるとき、除草剤Ｓをａ　（ｇ／
１０ａ）と除草剤Ｔをｂ　（ｇ／１０ａ）用いて混合剤
として処理する場合の抑草率の期待値Ｑｅ（％）を次式 により算出し、該期待値Ｑｅと実測値Ｑｏ（％）とを比
較してＱｅ値がＱｏ値よりも大きいとき組合わせによる
除草活性は相乗作用を示すということができる。上記の
方法によって実施例１で得られた結果を参考にして有効
成分であるハロアセトアミド化合物とクミルアミン誘導
体との除草効果の相乗性を調べ、その結果を第３表に示
した。第３表によって本発明の除草剤組成物は大きい相
乗作用により各除草剤単独では得られない顕著な優れた
除草活性を示すことが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、又はフェノキシ基を示し、Ｒ＾１および
   Ｒ＾２は同種または異種の水素原子、又はアルキル基を
   示し、Ｒ＾３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ
   アルキル基、アルケニルオキシアルキル基、或いは置換
   または非置換のフェニル基を示し、Ｙは塩素原子、又は
   臭素原子を示す。）で表わされるＮ−置換−ハロアセト
   アミド化合物と、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾８は置換又は非置換のアルキル基、或いは
   ▲数式、化学式、表等があります▼基を示し、Ｒ＾９及
   びＲ＾１＾０は水素原子又はアルキル基を示す。） で示されるクミルアミン誘導体を有効成分とすることを
   特徴とする除草剤組成物。