JPS63174055A - 静電像現像剤および静電像現像方法 - Google Patents
静電像現像剤および静電像現像方法Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等にお
いて形成される静′:FL/l!像を現像するために用
いられる静電像現像剤、およびこの静電像現像剤を用い
て有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に形成され
た静ti像を現像するための静電像現像方法に関するも
のであり、特に有機光導電性半導体よりなる感光体の表
面に形成された負の静電潜像を現像する場合に好適な静
電像現像剤および静電像現像方法に関するものである。
いて形成される静′:FL/l!像を現像するために用
いられる静電像現像剤、およびこの静電像現像剤を用い
て有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に形成され
た静ti像を現像するための静電像現像方法に関するも
のであり、特に有機光導電性半導体よりなる感光体の表
面に形成された負の静電潜像を現像する場合に好適な静
電像現像剤および静電像現像方法に関するものである。
一般に、電子写真法においては、光導電性材料よりなる
感光層を有する感光体に均一な静電荷を与えた後、画像
露光を行うことにより当該感光体の表面に静電潜像を形
成し、この静電潜像を現像剤により現像してトナー画像
が形成される。得られたトナー画像は紙等の転写材に転
写された後、加熱あるいは加圧などにより定着されて複
写画像が形成される。
感光層を有する感光体に均一な静電荷を与えた後、画像
露光を行うことにより当該感光体の表面に静電潜像を形
成し、この静電潜像を現像剤により現像してトナー画像
が形成される。得られたトナー画像は紙等の転写材に転
写された後、加熱あるいは加圧などにより定着されて複
写画像が形成される。
感光体の感光層の形成に用いられる光導電性材料として
は、例えばセレン、酸化亜鉛、硫化カドミニウム等の無
機光導電性材料、ポリビニルカルバゾール等の高分子系
化合物もしくは低分子量化合物よりなる有機光導電性材
料等が知られている。
は、例えばセレン、酸化亜鉛、硫化カドミニウム等の無
機光導電性材料、ポリビニルカルバゾール等の高分子系
化合物もしくは低分子量化合物よりなる有機光導電性材
料等が知られている。
しかしながら、これらの光導電性材料により形成された
感光層を有する感光体は、静電潜像の形成を行う上で有
利な一面を有してはいるが、反面各種感光体に特有の欠
点を有している。
感光層を有する感光体は、静電潜像の形成を行う上で有
利な一面を有してはいるが、反面各種感光体に特有の欠
点を有している。
例えば、セレンにより形成された感光層を有する感光体
においては、熱、あるいは現像剤や転写材に含まれる金
属化合物等により感光層が容易に結晶化してその特性が
劣化し、そのため静電潜像の電位が低下して画像濃度が
低下したり、あるいは部分的な画像ヌケが発生する問題
点がある。また、高湿の環境条件下においては、感光層
の光導電性が低下して感光体の非画像部に静電荷が残留
するようになり、その結果カブリが発生して鮮明な画像
が得られず、結局高温の環境条件下においては多数回に
わたり良好な画像を形成することができず、耐久性が低
い問題点がある。
においては、熱、あるいは現像剤や転写材に含まれる金
属化合物等により感光層が容易に結晶化してその特性が
劣化し、そのため静電潜像の電位が低下して画像濃度が
低下したり、あるいは部分的な画像ヌケが発生する問題
点がある。また、高湿の環境条件下においては、感光層
の光導電性が低下して感光体の非画像部に静電荷が残留
するようになり、その結果カブリが発生して鮮明な画像
が得られず、結局高温の環境条件下においては多数回に
わたり良好な画像を形成することができず、耐久性が低
い問題点がある。
また、硫化カドミウムにより形成された感光層を有する
感光体、あるいは酸化亜鉛により形成された感光層を有
する感光体は、通常、光導電性材料すなわち硫化カドミ
ウムあるいは酸化亜鉛がパイグー樹脂中に分散されて感
光層が形成されるが、このような光導電性材料をバイン
ダー樹脂中に微粒子状に均一に分散することが相当困難
であり、そのため得られる感光体はその感度が低くて高
速複写に不適当なものとなる問題点があり、また静電潜
像の形成のために通常経由することとなるコロナ帯電工
程あるいは露光工程においては感光層が早期に劣化しや
すく、そのため長期間にわたって良好な画像を形成する
ことができない問題点があり、さらには高温環境条件下
においては湿気により感光層の特性が変化し、所望の静
電潜像の電位が得られず、その結果画像濃度が低くなる
問題点がある。
感光体、あるいは酸化亜鉛により形成された感光層を有
する感光体は、通常、光導電性材料すなわち硫化カドミ
ウムあるいは酸化亜鉛がパイグー樹脂中に分散されて感
光層が形成されるが、このような光導電性材料をバイン
ダー樹脂中に微粒子状に均一に分散することが相当困難
であり、そのため得られる感光体はその感度が低くて高
速複写に不適当なものとなる問題点があり、また静電潜
像の形成のために通常経由することとなるコロナ帯電工
程あるいは露光工程においては感光層が早期に劣化しや
すく、そのため長期間にわたって良好な画像を形成する
ことができない問題点があり、さらには高温環境条件下
においては湿気により感光層の特性が変化し、所望の静
電潜像の電位が得られず、その結果画像濃度が低くなる
問題点がある。
一方、ポリビニルカルバゾールに代表される高分子系光
導電性材料により形成された感光層を存する有機感光体
は、成膜性が良好であるため低コストで感光体を製造す
ることができ、また人体に対して毒性がない等の利点が
あり、近年注目されているが、反面、感度が低く、また
コロナ帯電工程あるいは露光工程において早期に劣化し
やすいため耐久性が劣り、また環境条件によって感度あ
るいは電荷保持能が変化しやすいため、無機光導電性材
料よりなる感光層を有する感光体に比していまだ劣って
おり、高性能の光導電性材料の開発が望まれている。
導電性材料により形成された感光層を存する有機感光体
は、成膜性が良好であるため低コストで感光体を製造す
ることができ、また人体に対して毒性がない等の利点が
あり、近年注目されているが、反面、感度が低く、また
コロナ帯電工程あるいは露光工程において早期に劣化し
やすいため耐久性が劣り、また環境条件によって感度あ
るいは電荷保持能が変化しやすいため、無機光導電性材
料よりなる感光層を有する感光体に比していまだ劣って
おり、高性能の光導電性材料の開発が望まれている。
一方、上記の問題点を克服するために、近年、有機光導
電性材料として低分子量のものを用いることが提案され
ている。低分子量の有機光導電性材料は、一般にバイン
ダー樹脂中に対する分散性が良好であるため、得られる
感光層は当該有機光導電性材料が微粒子状に均一に分散
されたものとなり、その結果感度が比較的高い感光体を
得ることができ、また感光層を有機光導電性材料をバイ
ンダー樹脂中に分散させて形成することにより、成膜性
が良好となり、そのため高い生産性で感光体を製造する
ことができ、そのうえ使用可能な低分子量の光導電性材
料の種類が多く、そのため適宜選択された低分子量の光
導電性材料を用いることにより従来よりも優れた性能を
有する感光体を得ることが可能である。このように、低
分子量の有機光R’tl性材料により形成された感光層
を有する有機感光体は、従来の感光体に比して好ましい
ものである。
電性材料として低分子量のものを用いることが提案され
ている。低分子量の有機光導電性材料は、一般にバイン
ダー樹脂中に対する分散性が良好であるため、得られる
感光層は当該有機光導電性材料が微粒子状に均一に分散
されたものとなり、その結果感度が比較的高い感光体を
得ることができ、また感光層を有機光導電性材料をバイ
ンダー樹脂中に分散させて形成することにより、成膜性
が良好となり、そのため高い生産性で感光体を製造する
ことができ、そのうえ使用可能な低分子量の光導電性材
料の種類が多く、そのため適宜選択された低分子量の光
導電性材料を用いることにより従来よりも優れた性能を
有する感光体を得ることが可能である。このように、低
分子量の有機光R’tl性材料により形成された感光層
を有する有機感光体は、従来の感光体に比して好ましい
ものである。
しかして、有機光導電性材料は、通常、正の電荷が移動
することにより光導電性を示すものであるため、有機光
導電性材料により形成された感光層を有する有機感光体
の表面に形成する静電潜像の極性は負であることが好ま
しい。そして負の静電潜像を現像するためには、正帯電
性のトナーを有する現像剤を用いることが必要である。
することにより光導電性を示すものであるため、有機光
導電性材料により形成された感光層を有する有機感光体
の表面に形成する静電潜像の極性は負であることが好ま
しい。そして負の静電潜像を現像するためには、正帯電
性のトナーを有する現像剤を用いることが必要である。
しかしながら、従来において広く用いられているセレン
等よりなる感光層を有する感光体においては、その表面
に形成される静電潜像の極性が正とされるため、当該静
電潜像の現像には負帯電性のトナーを有する現像剤が用
いられ、そのため負帯電性のトナーを有する現像剤の研
究開発は相当になされているが、上記のように有機感光
体の現像に用いられる正帯電性のトナーを有する現像剤
の研究開発は、いまだ遅れていて十分な正帯電性のトナ
ーを有する現像剤が得られていないのが実情である。
等よりなる感光層を有する感光体においては、その表面
に形成される静電潜像の極性が正とされるため、当該静
電潜像の現像には負帯電性のトナーを有する現像剤が用
いられ、そのため負帯電性のトナーを有する現像剤の研
究開発は相当になされているが、上記のように有機感光
体の現像に用いられる正帯電性のトナーを有する現像剤
の研究開発は、いまだ遅れていて十分な正帯電性のトナ
ーを有する現像剤が得られていないのが実情である。
一方、静電潜像を現像する方法としては、湿式現像法と
、乾式現像法とが知られている。前者の湿式現像法は、
液体現像剤を用いるため悪臭を放つ問題点があり、また
転写材を乾燥するために高いエネルギーを必要として高
速複写が困難である問題点がある。後者の乾式現像法は
、そのような問題点を有せず、静電潜像の現像法として
好ましく用いることができる。
、乾式現像法とが知られている。前者の湿式現像法は、
液体現像剤を用いるため悪臭を放つ問題点があり、また
転写材を乾燥するために高いエネルギーを必要として高
速複写が困難である問題点がある。後者の乾式現像法は
、そのような問題点を有せず、静電潜像の現像法として
好ましく用いることができる。
乾式現像法に用いられる現像剤としては、磁性体を含有
してなる磁性トナーのみよりなるいわゆる1成分系現像
剤と、磁性体を含有しない非磁性トナーと磁性を有する
キャリアとよりなるいわゆる2成分系現像剤とが知られ
ている。
してなる磁性トナーのみよりなるいわゆる1成分系現像
剤と、磁性体を含有しない非磁性トナーと磁性を有する
キャリアとよりなるいわゆる2成分系現像剤とが知られ
ている。
前者の1成分系現像剤は磁性トナーのみよりなりキャリ
アを有しないため、トナー同志による若干の摩擦帯電お
よびトナーと現像器内に配置された現像スリーブもしく
は現像剤層の高さを規制するだめの規制ブレード等との
摩擦帯電によりトナーを帯電させることとなり、その結
果正に帯電したトナーと負に帯電したトナーとが共に存
在し、しかも摩擦帯電量が小さいため、基本的には現像
が不安定なものとなりやすい問題点がある。具体的には
、例えば感光体上の非画像部にもトナーが付着して、最
終定着画像にカブリが発生したり、あるいは感光体上の
画像部に付着するトナー量が不十分となって最終定着画
像の濃度が低くなる問題点がある。
アを有しないため、トナー同志による若干の摩擦帯電お
よびトナーと現像器内に配置された現像スリーブもしく
は現像剤層の高さを規制するだめの規制ブレード等との
摩擦帯電によりトナーを帯電させることとなり、その結
果正に帯電したトナーと負に帯電したトナーとが共に存
在し、しかも摩擦帯電量が小さいため、基本的には現像
が不安定なものとなりやすい問題点がある。具体的には
、例えば感光体上の非画像部にもトナーが付着して、最
終定着画像にカブリが発生したり、あるいは感光体上の
画像部に付着するトナー量が不十分となって最終定着画
像の濃度が低くなる問題点がある。
また、磁性トナーに用いられる磁性体は、通常親水性を
有しており、この親水性の磁性体がトナー粒子の表面に
露出した状態で含有されることが多いため、湿気により
トナーの摩擦帯電電荷がリークしやすく、また高温雰囲
気下においては、転写工程において、転写材として通常
用いられる転写紙への静電気的な転写が不良となって転
写紙へのトナーの転写率が低くなり、その結果最終定着
画像の濃度が低下する問題点がある。また、磁性トナー
に用いられる磁性体は、通常負帯電性を有するため、磁
性トナーを適正な帯電量で正に帯電させることが困難で
あり、そのため逆極性のトナーの割合が多く存在し、結
局最終定着画像において濃度が低下し、また画像ムラが
生ずる問題点がある。
有しており、この親水性の磁性体がトナー粒子の表面に
露出した状態で含有されることが多いため、湿気により
トナーの摩擦帯電電荷がリークしやすく、また高温雰囲
気下においては、転写工程において、転写材として通常
用いられる転写紙への静電気的な転写が不良となって転
写紙へのトナーの転写率が低くなり、その結果最終定着
画像の濃度が低下する問題点がある。また、磁性トナー
に用いられる磁性体は、通常負帯電性を有するため、磁
性トナーを適正な帯電量で正に帯電させることが困難で
あり、そのため逆極性のトナーの割合が多く存在し、結
局最終定着画像において濃度が低下し、また画像ムラが
生ずる問題点がある。
これに対して後者の2成分系現像剤は、トナーと、キャ
リアとにより構成され、キャリアはトナーを所望の極性
に帯電させる機能を有するものであるため、トナーに適
正な極性でしかも適正な帯電量で摩擦帯電電荷を付与す
ることができ、上記l成分系現像剤に比して格段に優れ
た摩擦帯電性を有する現像剤を得ることが可能である。
リアとにより構成され、キャリアはトナーを所望の極性
に帯電させる機能を有するものであるため、トナーに適
正な極性でしかも適正な帯電量で摩擦帯電電荷を付与す
ることができ、上記l成分系現像剤に比して格段に優れ
た摩擦帯電性を有する現像剤を得ることが可能である。
また、キャリアとして所望の特性を有するものを選択す
ることにより、トナーの帯電量を相当程度制御すること
が可能となる。
ることにより、トナーの帯電量を相当程度制御すること
が可能となる。
しかしながら、最終定着画像を良好なものとするために
は、現像剤の摩擦帯電性が良好であるのみでは不十分で
あり、現像器内において摩擦帯電電荷が付与された現像
剤の粒子が凝集せずに良好な状態で現像空間に搬送され
ることが必要である。
は、現像剤の摩擦帯電性が良好であるのみでは不十分で
あり、現像器内において摩擦帯電電荷が付与された現像
剤の粒子が凝集せずに良好な状態で現像空間に搬送され
ることが必要である。
すなわち、2成分系現像剤においては、トナーが静電気
的凝集力により凝集して塊状化しやすいものである場合
には、トナー粒子をキャリア粒子中に均一な濃度で分散
することが困難となり、その結果トナーとキャリアとの
摩擦帯電性が低下して摩擦帯電量の低いトナーの割合が
増大し、現像工程においては感光体上の非画像部にトナ
ーが付着して最終定着画像においてカブリが発生し、ま
た弱帯電量トナーが多く存在して、トナーとキャリアと
の静電気的な付着力が小さくなり、そのため磁気ブラシ
現像法において、キャリア粒子を磁気力により自転させ
ながら当該キャリア粒子に付着したトナー粒子を現像空
間に搬送する場合に、キャリア粒子の自転による遠心力
によりトナー粒子が飛散するようになり、その結果複写
機内に配置された帯電器、露光光学系等の各機器を汚染
して、最終定着画像に画像ムラ等の画像不良が発生する
問題点がある。
的凝集力により凝集して塊状化しやすいものである場合
には、トナー粒子をキャリア粒子中に均一な濃度で分散
することが困難となり、その結果トナーとキャリアとの
摩擦帯電性が低下して摩擦帯電量の低いトナーの割合が
増大し、現像工程においては感光体上の非画像部にトナ
ーが付着して最終定着画像においてカブリが発生し、ま
た弱帯電量トナーが多く存在して、トナーとキャリアと
の静電気的な付着力が小さくなり、そのため磁気ブラシ
現像法において、キャリア粒子を磁気力により自転させ
ながら当該キャリア粒子に付着したトナー粒子を現像空
間に搬送する場合に、キャリア粒子の自転による遠心力
によりトナー粒子が飛散するようになり、その結果複写
機内に配置された帯電器、露光光学系等の各機器を汚染
して、最終定着画像に画像ムラ等の画像不良が発生する
問題点がある。
しかして、従来の負帯電性のトナーにおいては、トナー
粒子よりも小径のシリカ微粒子を、トナー粒子と混合す
ることにより、トナー粒子の表面にシリカ微粒子を付着
させ、これによりトナーの塊状化を防止して高い流動性
を得ることがなされている。
粒子よりも小径のシリカ微粒子を、トナー粒子と混合す
ることにより、トナー粒子の表面にシリカ微粒子を付着
させ、これによりトナーの塊状化を防止して高い流動性
を得ることがなされている。
しかしながら、従来用いられているシリカ微粒子は負帯
電性が強いため、正帯電性のトナーを得る場合に、当該
トナーにシリカ微粒子を混合してトナー粒子の表面に付
着させると、得られるトナーは負帯電性のものとなり、
その結果感光体上に形成された負の静電潜像と同極性に
なって、静電気的な現像を行うことができない問題点が
ある。
電性が強いため、正帯電性のトナーを得る場合に、当該
トナーにシリカ微粒子を混合してトナー粒子の表面に付
着させると、得られるトナーは負帯電性のものとなり、
その結果感光体上に形成された負の静電潜像と同極性に
なって、静電気的な現像を行うことができない問題点が
ある。
このような事情から、最近、正帯電性の微粒子の研究開
発が進められているが、ここで新たな問題点のあること
が判明した。
発が進められているが、ここで新たな問題点のあること
が判明した。
すなわち、この正帯電性の無機微粒子は、トナーに混合
されることにより、トナー粒子に被着された状態で保持
され、そしてこれがキャリア粒子に混合されて撹拌され
ることにより、トナーに正の摩擦帯電電荷が付与される
が、従来の2成分系現像剤においては、鉄粉粒子よりな
るキャリアが用いられているため、現像器内においてト
ナーとキャリアとが攪拌されるときに、トナー粒子の表
面に被着していた正帯電性の無機微粒子が、物理的もし
くは静電気的な付着力によりキャリア粒子の表面に転移
するようになり、そしてその転移量はキャリアを繰り返
して使用する度毎に増加し、その結果トナーとキャリア
との摩擦帯電特性が変化し、弱帯電量のトナーが増加し
、さらには逆極性すなわち負に帯電するトナーが増加し
、結局得られる画像においては、カブリ、画像の一部が
欠ける現象(画像ヌケ)、画像に濃淡の差が現れる現象
(画像ムラ)、画像の周辺部の濃度が低下する現象(画
像ボケ)、画像に帯状の濃淡の差が現れる現象(画像カ
スレ)が発生し画像が不鮮明となる問題点がある。また
、多数回にわたり画像を形成する場合には、トナーの正
帯電性が著しく低下し、その結果早期に画像濃度が低く
て不鮮明な画像となり、現像剤の耐久性が低い問題点が
ある。
されることにより、トナー粒子に被着された状態で保持
され、そしてこれがキャリア粒子に混合されて撹拌され
ることにより、トナーに正の摩擦帯電電荷が付与される
が、従来の2成分系現像剤においては、鉄粉粒子よりな
るキャリアが用いられているため、現像器内においてト
ナーとキャリアとが攪拌されるときに、トナー粒子の表
面に被着していた正帯電性の無機微粒子が、物理的もし
くは静電気的な付着力によりキャリア粒子の表面に転移
するようになり、そしてその転移量はキャリアを繰り返
して使用する度毎に増加し、その結果トナーとキャリア
との摩擦帯電特性が変化し、弱帯電量のトナーが増加し
、さらには逆極性すなわち負に帯電するトナーが増加し
、結局得られる画像においては、カブリ、画像の一部が
欠ける現象(画像ヌケ)、画像に濃淡の差が現れる現象
(画像ムラ)、画像の周辺部の濃度が低下する現象(画
像ボケ)、画像に帯状の濃淡の差が現れる現象(画像カ
スレ)が発生し画像が不鮮明となる問題点がある。また
、多数回にわたり画像を形成する場合には、トナーの正
帯電性が著しく低下し、その結果早期に画像濃度が低く
て不鮮明な画像となり、現像剤の耐久性が低い問題点が
ある。
また、弱帯電量のトナーあるいは逆極性のトナーは飛散
しやすいため、これが装置内を汚染するようになり、そ
の結果画像に汚れ等が発生して不鮮明な画像となる問題
点がある。
しやすいため、これが装置内を汚染するようになり、そ
の結果画像に汚れ等が発生して不鮮明な画像となる問題
点がある。
本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、 (1)良好な正帯電性を有し、画像濃度が高くてカブリ
のない良好な画質の画像を多数回にわたり安定に形成す
ることができる静電像現像剤を提供すること、 (2)環境条件に左右されずに良好な画像を安定に形成
することができる静電像現像剤を提供すること、 (3)有機光導電性感光体に形成された負の静電層像を
トナーの飛散を伴わずに良好に現像することができる静
電像現像方法を提供すること、にある。
、その目的は、 (1)良好な正帯電性を有し、画像濃度が高くてカブリ
のない良好な画質の画像を多数回にわたり安定に形成す
ることができる静電像現像剤を提供すること、 (2)環境条件に左右されずに良好な画像を安定に形成
することができる静電像現像剤を提供すること、 (3)有機光導電性感光体に形成された負の静電層像を
トナーの飛散を伴わずに良好に現像することができる静
電像現像方法を提供すること、にある。
c問題点を解決するための手段〕
本発明の静電像現像剤は、樹脂を磁性体粒子に被覆して
なるキャリアと、スチレン−アクリル系共重合体および
ポリオレフィンを含有してなるトナーと、前記キャリア
との摩擦により正に帯電する無機微粒子(以下「正帯電
性無機微粒子」ともいう。)とを含有してなることを特
徴とする。
なるキャリアと、スチレン−アクリル系共重合体および
ポリオレフィンを含有してなるトナーと、前記キャリア
との摩擦により正に帯電する無機微粒子(以下「正帯電
性無機微粒子」ともいう。)とを含有してなることを特
徴とする。
本発明の静電像現像方法は、樹脂を磁性体粒子に被覆し
てなるキャリアと、スチレン−アクリル系共重合体およ
びポリオレフィンを含有してなるトナーと、前記キャリ
アとの摩擦により正に帯電する無機微粒子とを含有して
なる静電像現像剤(以下「特定の現像剤」ともいう。)
を用い、有機光導電性半導体よりなる感光体く以下「有
機感光体」ともいう。)の表面に形成された負の静電潜
像を接触型磁気ブラシ現像法により現像することを特徴
とする。
てなるキャリアと、スチレン−アクリル系共重合体およ
びポリオレフィンを含有してなるトナーと、前記キャリ
アとの摩擦により正に帯電する無機微粒子とを含有して
なる静電像現像剤(以下「特定の現像剤」ともいう。)
を用い、有機光導電性半導体よりなる感光体く以下「有
機感光体」ともいう。)の表面に形成された負の静電潜
像を接触型磁気ブラシ現像法により現像することを特徴
とする。
本発明の静電像現像剤によれば、樹脂よりなる被覆層を
有してなるキャリアと、スチレン−アクリル系共重合体
およびポリオレフィンを含有してなるトナーと、キャリ
アとの摩擦により正に帯電する無機微粒子とを含有して
なるので、これらの相乗作用によりトナーに正でしかも
適正な帯電量の摩擦帯電電荷を確実に付与することがで
き、その結果画像濃度が高くてカブリのない良好な画質
の画像を多数回にわたり安定に形成することができる。
有してなるキャリアと、スチレン−アクリル系共重合体
およびポリオレフィンを含有してなるトナーと、キャリ
アとの摩擦により正に帯電する無機微粒子とを含有して
なるので、これらの相乗作用によりトナーに正でしかも
適正な帯電量の摩擦帯電電荷を確実に付与することがで
き、その結果画像濃度が高くてカブリのない良好な画質
の画像を多数回にわたり安定に形成することができる。
またトナーの良好な摩擦帯電性が環境条件に左右されず
に安定して得られるので、高湿環境条件下においても画
像濃度が高くてカブリのない良好な画質の画像を多数回
にわたり安定に形成することができる。
に安定して得られるので、高湿環境条件下においても画
像濃度が高くてカブリのない良好な画質の画像を多数回
にわたり安定に形成することができる。
すなわち、キャリアにおいて樹脂よりなる被覆層が存在
することにより、キャリア粒子の表面エネルギーが小さ
くなると共に表面の滑り性が向上し、従って正帯電性無
機微粒子のキャリア粒子への付着が生じにくく、またト
ナー物質のキャリア粒子への付着が生じにくくなり、そ
の結果トナーの良好なFj搾帯電性が長期間にわたり安
定に発揮されるようになる。また、樹脂よりなる被覆層
を有するキャリアは、環境条件の変化に対してもその摩
擦帯電性が安定しているため、特に高温環境条件下にお
いてもトナーに安定した摩擦帯電電荷を付与することが
できる。また、樹脂よりなる被覆層を有する一12ヤリ
アは、多数回にわたり繰り返して使用に供することがで
き優れた耐久性を有する。
することにより、キャリア粒子の表面エネルギーが小さ
くなると共に表面の滑り性が向上し、従って正帯電性無
機微粒子のキャリア粒子への付着が生じにくく、またト
ナー物質のキャリア粒子への付着が生じにくくなり、そ
の結果トナーの良好なFj搾帯電性が長期間にわたり安
定に発揮されるようになる。また、樹脂よりなる被覆層
を有するキャリアは、環境条件の変化に対してもその摩
擦帯電性が安定しているため、特に高温環境条件下にお
いてもトナーに安定した摩擦帯電電荷を付与することが
できる。また、樹脂よりなる被覆層を有する一12ヤリ
アは、多数回にわたり繰り返して使用に供することがで
き優れた耐久性を有する。
そして、トナーがスチレン−アクリル系共重合体および
ポリオレフィンを含有してなるため、正帯電性態a微粒
子がトナー粒子の表面に露出しているポリオレフィン部
分に強固に付着して保持されるようになり、その結果ト
ナーが格段に優れた正帯電性を有するものとなるうえ、
正帯電性無機微粒子のキャリア粒子への転移付着が防止
されるので、現像剤の耐久性が相当に向上する。また、
トナーがポリオレフィンを含有してなることにより、現
像工程あるいはクリーニング工程においては、トナー中
のポリオレフィンが感光体の表面に付着して当該感光体
の表面の摩耗例えばクリーニングブレードによる摩耗を
防止し、感光体の使用寿命を長くする効果も得られる。
ポリオレフィンを含有してなるため、正帯電性態a微粒
子がトナー粒子の表面に露出しているポリオレフィン部
分に強固に付着して保持されるようになり、その結果ト
ナーが格段に優れた正帯電性を有するものとなるうえ、
正帯電性無機微粒子のキャリア粒子への転移付着が防止
されるので、現像剤の耐久性が相当に向上する。また、
トナーがポリオレフィンを含有してなることにより、現
像工程あるいはクリーニング工程においては、トナー中
のポリオレフィンが感光体の表面に付着して当該感光体
の表面の摩耗例えばクリーニングブレードによる摩耗を
防止し、感光体の使用寿命を長くする効果も得られる。
本発明の静電像現像方法によれば、上記の如き特定の現
像剤を用いて接触型磁気ブラシ現像法により、有機感光
体すなわち有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に
形成された負の静電潜像を現像するため、生産コストが
低くてしかも毒性がないという有機感光体の利点を損な
うことなく、当該有機感光体に形成された負の静電潜像
をトナー粒子の飛散を伴わずに良好に現像することがで
きる。すなわち、上記特定の現像剤は優れた正帯電性を
有しているので、適正な帯電量で正に帯電されるように
なり、そのためキャリア粒子およびトナー粒子が現像ス
リーブ上において均一なブラン状に並ぶ薄い層状の形態
で担持され、しかもこのような形態の現像剤層(磁気ブ
ラシ)がそのような形態を保持したまま安定に現像空間
に搬送されるようになり、トナー粒子の飛散による汚染
の発生を防止することができる。また、正帯電性無機微
粒子の存在により現像剤に優れた流動性が付与されるの
で、現像スリーブ上に均一で揃った磁気ブラシを形成す
ることができ、このため接触型磁気ブラシ現像法を用い
て良好な現像を達成することが可能となる。
像剤を用いて接触型磁気ブラシ現像法により、有機感光
体すなわち有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に
形成された負の静電潜像を現像するため、生産コストが
低くてしかも毒性がないという有機感光体の利点を損な
うことなく、当該有機感光体に形成された負の静電潜像
をトナー粒子の飛散を伴わずに良好に現像することがで
きる。すなわち、上記特定の現像剤は優れた正帯電性を
有しているので、適正な帯電量で正に帯電されるように
なり、そのためキャリア粒子およびトナー粒子が現像ス
リーブ上において均一なブラン状に並ぶ薄い層状の形態
で担持され、しかもこのような形態の現像剤層(磁気ブ
ラシ)がそのような形態を保持したまま安定に現像空間
に搬送されるようになり、トナー粒子の飛散による汚染
の発生を防止することができる。また、正帯電性無機微
粒子の存在により現像剤に優れた流動性が付与されるの
で、現像スリーブ上に均一で揃った磁気ブラシを形成す
ることができ、このため接触型磁気ブラシ現像法を用い
て良好な現像を達成することが可能となる。
結局、本発明の現像剤および現像方法によれば、カブリ
が発生せず、しかも画像ムラ、画像ヌケ、画像ボケ、画
像カスレのない鮮明で良好な画質の画像を環境条件に左
右されることなく多数回にわたり安定に形成することが
できる。
が発生せず、しかも画像ムラ、画像ヌケ、画像ボケ、画
像カスレのない鮮明で良好な画質の画像を環境条件に左
右されることなく多数回にわたり安定に形成することが
できる。
本発明の静電像現像剤を構成するキャリアは、磁性体粒
子の表面に樹脂よりなる被覆層を設けて構成される。
子の表面に樹脂よりなる被覆層を設けて構成される。
キャリアの被覆層を形成するための樹脂としては、例え
ばシリコーン系化合物もしくはその硬化物、フッ素系樹
脂等を好ましく用いることができる。
ばシリコーン系化合物もしくはその硬化物、フッ素系樹
脂等を好ましく用いることができる。
前記シリコーン系化合物としては、例えばシリコーンゴ
ム、シリコーンワニス、シリコーン樹脂、もしくはこれ
らの硬化物等を好ましく用いることができる。また、複
数種のシリコーン系化合物を適宜組合せて用いてもよい
。
ム、シリコーンワニス、シリコーン樹脂、もしくはこれ
らの硬化物等を好ましく用いることができる。また、複
数種のシリコーン系化合物を適宜組合せて用いてもよい
。
また、シリコーンゴム、シリコーンワニス、シリコーン
樹脂としては、構成華位としてアルキル基、芳香族基等
の有機基を有するものが好ましく、特にメチル基、フェ
ニル基等の有機基を有するものが好ましい、斯かる有機
基を有するシリコーン系化合物の具体例としては、例え
ばジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン
、ジフェニルポリシロキサン、これらの変性体等を挙げ
ることができる。特に、メチル基またはフェニル基を有
するポリシロキサンは、優れた負帯電性を有し、これよ
りなる被覆層を設けてなるキャリアと、トナーとを摩擦
帯電させたときには、当該トナーを正に帯電させる効果
を有する。そして、上記有機基において、メチル基、フ
ェニル基の含有割合を適宜選択することにより、キャリ
アの被覆層の硬度、強靭性、摩擦帯電性等の特性を調整
することが可能であり、従って当該キャリアと組合せて
用いるトナーに必要とされる条件が相当程度緩和され、
トナーの選択範囲が広範となる利点がある。
樹脂としては、構成華位としてアルキル基、芳香族基等
の有機基を有するものが好ましく、特にメチル基、フェ
ニル基等の有機基を有するものが好ましい、斯かる有機
基を有するシリコーン系化合物の具体例としては、例え
ばジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン
、ジフェニルポリシロキサン、これらの変性体等を挙げ
ることができる。特に、メチル基またはフェニル基を有
するポリシロキサンは、優れた負帯電性を有し、これよ
りなる被覆層を設けてなるキャリアと、トナーとを摩擦
帯電させたときには、当該トナーを正に帯電させる効果
を有する。そして、上記有機基において、メチル基、フ
ェニル基の含有割合を適宜選択することにより、キャリ
アの被覆層の硬度、強靭性、摩擦帯電性等の特性を調整
することが可能であり、従って当該キャリアと組合せて
用いるトナーに必要とされる条件が相当程度緩和され、
トナーの選択範囲が広範となる利点がある。
前記シリコーンゴムスとしては、例えば、「SR210
1J、rSH997J、rsH994J、rSR220
2J、r R−4−3117J、r S R9140J
、「5H643J 、 r S H2O47j 、 r
J CR6100j 、 「JCR6101J、r
J CR6102J、rsH6103J (以上、
トーμ・シリコーン社製) 、rKR271J、rK
R272J、rKR274j、r K R216J、「
KR280J、rKR282J、rKR261J、rK
R260」、rKR255J、rKR266J、rKR
251,J、rKR155J、r K R152J、r
KR214J、「KR220」、rX−40−1T1j
、r X −40−172j 。
1J、rSH997J、rsH994J、rSR220
2J、r R−4−3117J、r S R9140J
、「5H643J 、 r S H2O47j 、 r
J CR6100j 、 「JCR6101J、r
J CR6102J、rsH6103J (以上、
トーμ・シリコーン社製) 、rKR271J、rK
R272J、rKR274j、r K R216J、「
KR280J、rKR282J、rKR261J、rK
R260」、rKR255J、rKR266J、rKR
251,J、rKR155J、r K R152J、r
KR214J、「KR220」、rX−40−1T1j
、r X −40−172j 。
r X−40−1902J、rX−40−1903J、
rX−40−1905J、r X −40−2605B
J、rKR201J、rSA−4J、r K R52
02J、rKR5203J、r K R3093J、r
E C100IJ、r X −41!701J(以上
、信越化学工業社製)等を用いることができる。
rX−40−1905J、r X −40−2605B
J、rKR201J、rSA−4J、r K R52
02J、rKR5203J、r K R3093J、r
E C100IJ、r X −41!701J(以上
、信越化学工業社製)等を用いることができる。
前記シリコーンゴムとしては、例えば、rSH41O」
、r S H432J、rsH433J、rsH740
J、rsH745UJ、rsH746UJ、rsH74
7UJ、rSH748UJ、rSH35UJ、rsH5
5UJ、rsl(75UJ、rsH52UJ、rsH8
2U、J、rsH841UJ、rsH851U、J、r
sHL125UJ、rsH1150LIJ 、 rsH
1603UJ 、 rsH665UJ 、r S E9
55UJ 、 r S H3O2U J 、 rSRX
−440UJ (以上、トーμ・シリコーン社製)等
を用いることができる。
、r S H432J、rsH433J、rsH740
J、rsH745UJ、rsH746UJ、rsH74
7UJ、rSH748UJ、rSH35UJ、rsH5
5UJ、rsl(75UJ、rsH52UJ、rsH8
2U、J、rsH841UJ、rsH851U、J、r
sHL125UJ、rsH1150LIJ 、 rsH
1603UJ 、 rsH665UJ 、r S E9
55UJ 、 r S H3O2U J 、 rSRX
−440UJ (以上、トーμ・シリコーン社製)等
を用いることができる。
前記シリコーン樹脂としては、例えば、「5H804」
、rsH805J、rsH806AJ、「5H808」
、rsH840J、r S R2107J、rSR21
08J、rsR2400J、rSR620J (以上
、トーμ・シリコーン社製)等を用いることができる。
、rsH805J、rsH806AJ、「5H808」
、rsH840J、r S R2107J、rSR21
08J、rsR2400J、rSR620J (以上
、トーμ・シリコーン社製)等を用いることができる。
また、上記シリコーン系化合物を用いてキャリアの被覆
層を形成する際に、必要に応じて硬化剤を用いてもよい
、斯かる硬化剤としては、例えばヘンシイルバーオキサ
イド、2.4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキ
サイド、ターシャリ−グチルバーベンゾエート等の過酸
化物;オクチル酸、ナフテン酸等の鉛、鉄、コバルト、
マンガン、亜鉛などの金属石鹸;エタノールアミン等の
有機アミン頻;等を挙げることができる。
層を形成する際に、必要に応じて硬化剤を用いてもよい
、斯かる硬化剤としては、例えばヘンシイルバーオキサ
イド、2.4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジターシャリ−ブチルパーオキ
サイド、ターシャリ−グチルバーベンゾエート等の過酸
化物;オクチル酸、ナフテン酸等の鉛、鉄、コバルト、
マンガン、亜鉛などの金属石鹸;エタノールアミン等の
有機アミン頻;等を挙げることができる。
また、キャリアの被覆用樹脂として用いることができる
フッ素系樹脂としては、フン素原子が含まれている樹脂
であれば特に限定されず、例えば下記一般式■または■
で示される単量体を重合しでなる重合体、フン化ビニリ
デン−四フッ化エチレン共重合体等を好ましく用いるこ
とができる。
フッ素系樹脂としては、フン素原子が含まれている樹脂
であれば特に限定されず、例えば下記一般式■または■
で示される単量体を重合しでなる重合体、フン化ビニリ
デン−四フッ化エチレン共重合体等を好ましく用いるこ
とができる。
一般式■
R”
■
CH1= C
CCD(CHz)llC−F Z−1
一般式■
1z
「
CH,=C
Coo(CHり、(CF、)QH
(Rz、R12は、それぞれ水素原子またはメチル基を
表し、n、pは、それぞれ1〜8の整数を表し、m、q
は、それぞれ1−19の整数を表す。)また、前記一般
式■または■で示されるt4量体のうち、特に、メタク
リル酸−1,l−ジヒドロパーフルオロエチル、メタク
リル酸−1,1,3−)ジヒドロパーフルオロ−n−プ
ロピル等を好ましく用いることができる。
表し、n、pは、それぞれ1〜8の整数を表し、m、q
は、それぞれ1−19の整数を表す。)また、前記一般
式■または■で示されるt4量体のうち、特に、メタク
リル酸−1,l−ジヒドロパーフルオロエチル、メタク
リル酸−1,1,3−)ジヒドロパーフルオロ−n−プ
ロピル等を好ましく用いることができる。
また、ソツ化ビニリデンー四フッ化エチレン共重合体を
用いる場合においては、これらの共重合モル比が75
: 25〜95:5の範囲内にあるものが好ましく、特
に75725〜87.5 : 12.5の範囲内にある
ものが好ましい、このような範囲内のものを用いること
により、被覆層の形成に用いられる被覆液の調製におい
ては溶剤に容易に可溶となって当該被覆液の調製が容易
となり、また得られる被覆層のI11械的強度が大きく
て耐久性の優れた樹脂被覆キャリアを得ることが可能と
なる。
用いる場合においては、これらの共重合モル比が75
: 25〜95:5の範囲内にあるものが好ましく、特
に75725〜87.5 : 12.5の範囲内にある
ものが好ましい、このような範囲内のものを用いること
により、被覆層の形成に用いられる被覆液の調製におい
ては溶剤に容易に可溶となって当該被覆液の調製が容易
となり、また得られる被覆層のI11械的強度が大きく
て耐久性の優れた樹脂被覆キャリアを得ることが可能と
なる。
また、溶剤に対する溶解性が高い場合であってもフッ素
系樹脂の分子量が過大の場合には、被覆液の粘度が上昇
するため、均一な被覆層の形成が困難となる場合があり
、さらにはピンホールが発生したり、あるいは耐久性が
低下する場合があり、一方フッ素系樹脂の分子量が過小
の場合には、被覆層の機械的強度が低下する等の問題点
が生じやすいことから、本発明においては、分子量の目
安である固有粘度(メチルエチルケトン中、30℃)が
、0.1dl/g〜5dl/gの範囲にあるフッ素系樹
脂を好ましく用いることができる。
系樹脂の分子量が過大の場合には、被覆液の粘度が上昇
するため、均一な被覆層の形成が困難となる場合があり
、さらにはピンホールが発生したり、あるいは耐久性が
低下する場合があり、一方フッ素系樹脂の分子量が過小
の場合には、被覆層の機械的強度が低下する等の問題点
が生じやすいことから、本発明においては、分子量の目
安である固有粘度(メチルエチルケトン中、30℃)が
、0.1dl/g〜5dl/gの範囲にあるフッ素系樹
脂を好ましく用いることができる。
前記フッ素系樹脂の形成においては、以上の如き単量体
成分のほかにその他の単量体成分を用いてもよい。斯か
るその他の単量体成分としては、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル等のアクリル系単量体;スチ
レンおよびその誘導体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビ
ニルエステル類;等を挙げることができる。
成分のほかにその他の単量体成分を用いてもよい。斯か
るその他の単量体成分としては、例えばアクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸グリシジル等のアクリル系単量体;スチ
レンおよびその誘導体;酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビ
ニルエステル類;等を挙げることができる。
フッ素系樹脂の具体的物質例としては以下の構造式で示
されるものを挙げることができるが、これらに限定され
るものではない、なお、下記構造式中、nは1以上の整
数を表す。
されるものを挙げることができるが、これらに限定され
るものではない、なお、下記構造式中、nは1以上の整
数を表す。
例示重合体(1)
CH。
+CH!−C++−
COOCHt CF 、I
例示重合体(2)
CH。
(−CH2−C−)?−
C00CHt CF t CF x
例示重合体(3)
CH3CH3
−fCH2−C、CH2−C+−i−
COOCHg(lC00CHC00CHs例示重合体(
4) Hx (−CH2−C−)?− C00CHz(CFt)nH 例示重合体(5) 薯 (CH2−C−)−r− C00CR1(CFり3CF3 例示重合体(7) H3 +CHt−C−+T C00CR1(CFりSH 例示重合体(8) CHs CH3”’f CHt
−C、lG Hz −C+7COOCHz(CFt)
zcFt C00CHzキヤリアの被覆層の形成にお
いては、上記の如きフッ素系樹脂をそれぞれ単独で用い
てもよいし、あるいはこれらをブレンドしたものを用い
てもよい。
4) Hx (−CH2−C−)?− C00CHz(CFt)nH 例示重合体(5) 薯 (CH2−C−)−r− C00CR1(CFり3CF3 例示重合体(7) H3 +CHt−C−+T C00CR1(CFりSH 例示重合体(8) CHs CH3”’f CHt
−C、lG Hz −C+7COOCHz(CFt)
zcFt C00CHzキヤリアの被覆層の形成にお
いては、上記の如きフッ素系樹脂をそれぞれ単独で用い
てもよいし、あるいはこれらをブレンドしたものを用い
てもよい。
以上の如きシリコーン系化合物およびフッ素系樹脂を用
いてキャリアの被覆層を形成する場合には、磁性体粒子
との接着強度が十分高いものとなるので、キャリアの耐
衝撃性が格段に優れたものとなる。
いてキャリアの被覆層を形成する場合には、磁性体粒子
との接着強度が十分高いものとなるので、キャリアの耐
衝撃性が格段に優れたものとなる。
また、キャリアの被覆層の形成においては、上記の如き
シリコーン系化合物およびフッ素系樹脂のほかに、その
他の樹脂を併用してもよい。斯かるその他の樹脂として
は、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン、
ポリエステル等を用いることができる。
シリコーン系化合物およびフッ素系樹脂のほかに、その
他の樹脂を併用してもよい。斯かるその他の樹脂として
は、例えばスチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン、
ポリエステル等を用いることができる。
本発明において、キャリアを構成する磁性体粒子として
は、磁場によってその方向に強く磁化する物質、例えば
鉄、フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッ
ケル、コバルト等の強cfl性を示す金属もしくは合金
またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含まな
いが適当に熱処理することによって強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−1同一アルミニウムもしく
はマンガン−銅−錫等のホイスラー合金とよばれる種類
の合金または二酸化クロム等よりなる粒子を用いること
ができる。
は、磁場によってその方向に強く磁化する物質、例えば
鉄、フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッ
ケル、コバルト等の強cfl性を示す金属もしくは合金
またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含まな
いが適当に熱処理することによって強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−1同一アルミニウムもしく
はマンガン−銅−錫等のホイスラー合金とよばれる種類
の合金または二酸化クロム等よりなる粒子を用いること
ができる。
本発明において、磁性体粒子の表面に樹脂よりなる被覆
層を有してなるキャリアを製造するための方法としては
、特に限定されないが、具体的−例においては、例えば
被覆用樹脂成分あるいは必要に応じて用いられる硬化剤
等を溶剤に溶解してなる被覆液を磁性体粒子の表面に塗
布し、その後通常は加熱して乾燥させて溶剤を揮発除去
する。
層を有してなるキャリアを製造するための方法としては
、特に限定されないが、具体的−例においては、例えば
被覆用樹脂成分あるいは必要に応じて用いられる硬化剤
等を溶剤に溶解してなる被覆液を磁性体粒子の表面に塗
布し、その後通常は加熱して乾燥させて溶剤を揮発除去
する。
そして必要に応じて乾燥時もしくは乾燥後に塗布層を熱
硬化させることによって本発明に用いるキャリアを製造
することができる。
硬化させることによって本発明に用いるキャリアを製造
することができる。
上記被覆液を磁性体粒子の表面に塗布するための塗布方
法としては、特に限定されないが、例えば被覆液中に磁
性体粒子の粉末を浸漬する浸漬法、当該被覆液を磁性体
粒子に噴霧するスプレー法、流動エアーにより磁性体粒
子を浮遊させ、この浮遊状態の磁性体粒子に被覆液を噴
霧する流動化ベッド法、磁性体粒子を被覆液の存在する
表面上で転勤処理する方法等を用いることができる。特
に流動化ベッド法を用いる場合には磁性体粒子の表面に
均一な塗膜を形成することが可能であり、特性の揃った
被覆層を安定に形成することができる。
法としては、特に限定されないが、例えば被覆液中に磁
性体粒子の粉末を浸漬する浸漬法、当該被覆液を磁性体
粒子に噴霧するスプレー法、流動エアーにより磁性体粒
子を浮遊させ、この浮遊状態の磁性体粒子に被覆液を噴
霧する流動化ベッド法、磁性体粒子を被覆液の存在する
表面上で転勤処理する方法等を用いることができる。特
に流動化ベッド法を用いる場合には磁性体粒子の表面に
均一な塗膜を形成することが可能であり、特性の揃った
被覆層を安定に形成することができる。
この流動化ベッド法による塗布方法については例えば特
開昭54−155049号公報に記載されている。
開昭54−155049号公報に記載されている。
上記被覆液には必要に応じて添加剤を加えてもよい。ま
た、溶剤としては被覆用樹脂成分等を溶解するものであ
れば特に限定されないが、例えばトルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、高級ア
ルコール、ジメチルスルホキシド、フン素および/また
はハロゲン置換基を有する炭化水素化合物等の溶剤、あ
るいはこれらの混合溶剤等を用いることができる。
た、溶剤としては被覆用樹脂成分等を溶解するものであ
れば特に限定されないが、例えばトルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類;アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、高級ア
ルコール、ジメチルスルホキシド、フン素および/また
はハロゲン置換基を有する炭化水素化合物等の溶剤、あ
るいはこれらの混合溶剤等を用いることができる。
キャリアにおける被覆層の厚さは、特に限定されないが
、トナーとの摩1察帯電により当1亥トナーに正の摩擦
帯電電荷を付与することができる厚さであることが好ま
しい。具体的には、0.01〜5.0μ−程度であるこ
とが好ましく、特に0.1〜3μmであることが好まし
い。被覆層の厚さが過小であるときにはキャリアの耐久
性が低下する場合があり、一方被覆層の厚さが過大であ
るときには被覆層が剥離しやす(、その結果画像が不鮮
明となる場合がある。また、被覆層の量的割合は磁性体
粒子に対して0.01〜10重量%であることが好まし
く、特に0.05〜5重量%であることが好ましい。こ
の割合が過小のときにはキャリアの耐久性が低下する場
合があり、一方当該割合が過大のときには被覆層が剥離
しやすく、その結果画像が不鮮明となる場合がある。
、トナーとの摩1察帯電により当1亥トナーに正の摩擦
帯電電荷を付与することができる厚さであることが好ま
しい。具体的には、0.01〜5.0μ−程度であるこ
とが好ましく、特に0.1〜3μmであることが好まし
い。被覆層の厚さが過小であるときにはキャリアの耐久
性が低下する場合があり、一方被覆層の厚さが過大であ
るときには被覆層が剥離しやす(、その結果画像が不鮮
明となる場合がある。また、被覆層の量的割合は磁性体
粒子に対して0.01〜10重量%であることが好まし
く、特に0.05〜5重量%であることが好ましい。こ
の割合が過小のときにはキャリアの耐久性が低下する場
合があり、一方当該割合が過大のときには被覆層が剥離
しやすく、その結果画像が不鮮明となる場合がある。
本発明におい°(、キャリアの平均粒径は、5〜500
trmであることが好ましく、特に20〜150μ重
であることが好ましい。キャリアの平均粒径が過小のと
きには、当該キャリアが静電潜像に付着して定着画像を
構成するいわゆるキャリア付着現象が発生し、その結果
画像が不鮮明となる場合があり、一方キャリアの平均粒
径が過大のときには画像アレが発生する場合がある。
trmであることが好ましく、特に20〜150μ重
であることが好ましい。キャリアの平均粒径が過小のと
きには、当該キャリアが静電潜像に付着して定着画像を
構成するいわゆるキャリア付着現象が発生し、その結果
画像が不鮮明となる場合があり、一方キャリアの平均粒
径が過大のときには画像アレが発生する場合がある。
本発明において、キャリア粒子は球状の形態を有してい
ることが好ましく、具体的には、キャリア粒子における
長径と短径との比(長径/短径)の値が1.0〜1,2
であることが好ましい。当該比の値が過大のときには、
現像スリーブ上に形成される磁気ブラシが不均一となり
、その結実現像性が低下して画像が不鮮明となったり、
またキャリアの耐久性が低下する場合がある。
ることが好ましく、具体的には、キャリア粒子における
長径と短径との比(長径/短径)の値が1.0〜1,2
であることが好ましい。当該比の値が過大のときには、
現像スリーブ上に形成される磁気ブラシが不均一となり
、その結実現像性が低下して画像が不鮮明となったり、
またキャリアの耐久性が低下する場合がある。
本発明において、キャリアの平均粒径(重量)とは、「
マイクロトランク」 (日機装社製)を用いて測定され
た値と定義する。また、キャリアの長径は外径の最大値
を表し、短径は外径の最小値を表す。
マイクロトランク」 (日機装社製)を用いて測定され
た値と定義する。また、キャリアの長径は外径の最大値
を表し、短径は外径の最小値を表す。
本発明の静電像現像剤を構成する無機微粒子は、キャリ
アとの摩擦により正に帯電する正帯電性無機微粒子であ
る。
アとの摩擦により正に帯電する正帯電性無機微粒子であ
る。
本発明において、正帯電性無m微粒子とは、以下のよう
にして定義されるものをいう。
にして定義されるものをいう。
すなわち、温度20℃、相対湿度40%の環境条件下に
一晩放置された正帯電性無m微粒子の0.2gと、本発
明に用いるキャリアすなわち磁性体粒子の表面に樹脂よ
りなる被覆層を有してなるキャリアの19.8 gとを
、上記環境条件下において、約20ccの容積のガラス
製サンプル容器内で5分間にわたり振盪させ、次いで4
00メツシユスクリーンを有するステンレス製のセルを
用いて通常のブローオフ法により、無機微粒子の摩擦電
荷量を測定し、その結果摩擦電荷が正になるものを正帯
電性無機微粒子と定義する。
一晩放置された正帯電性無m微粒子の0.2gと、本発
明に用いるキャリアすなわち磁性体粒子の表面に樹脂よ
りなる被覆層を有してなるキャリアの19.8 gとを
、上記環境条件下において、約20ccの容積のガラス
製サンプル容器内で5分間にわたり振盪させ、次いで4
00メツシユスクリーンを有するステンレス製のセルを
用いて通常のブローオフ法により、無機微粒子の摩擦電
荷量を測定し、その結果摩擦電荷が正になるものを正帯
電性無機微粒子と定義する。
・本発明に用いる正帯電性無機微粒子としては、上記の
測定において、摩擦電荷量が+10uC7g以上、特に
+30〆/g以上であるものが好ましい。
測定において、摩擦電荷量が+10uC7g以上、特に
+30〆/g以上であるものが好ましい。
当該摩擦電荷量が過小のときには、トナーの正の摩擦帯
電性が悪化してその摩擦帯電量が低下し、その結果カブ
リが発生したり、現像剤の耐久性が低下する場合がある
。
電性が悪化してその摩擦帯電量が低下し、その結果カブ
リが発生したり、現像剤の耐久性が低下する場合がある
。
斯かる無機微粒子としては、例えばその表面に正帯電性
の物質を有するものを好ましく用いることができる。具
体的には、アミノ変性シリコーン系化合物によりその表
面が処理されてなり当該表面にアミノ変性シリコーン系
化合物もしくはその硬化物を有する無機微粒子等を好ま
しく用いることができる。このような無機微粒子によれ
ば、アミノ基が存在することにより正帯電性の優れた無
機微粒子となり、しかもシリコーン系化合物の有する官
能基と無料微粒子の表面に存在するヒドロキシル基等の
親水性基とが強固に結合したものとなるので、耐湿性お
よび耐久性が優れていて環境条件に左右されない安定し
た正の摩擦帯電性を有する無機微粒子となる。
の物質を有するものを好ましく用いることができる。具
体的には、アミノ変性シリコーン系化合物によりその表
面が処理されてなり当該表面にアミノ変性シリコーン系
化合物もしくはその硬化物を有する無機微粒子等を好ま
しく用いることができる。このような無機微粒子によれ
ば、アミノ基が存在することにより正帯電性の優れた無
機微粒子となり、しかもシリコーン系化合物の有する官
能基と無料微粒子の表面に存在するヒドロキシル基等の
親水性基とが強固に結合したものとなるので、耐湿性お
よび耐久性が優れていて環境条件に左右されない安定し
た正の摩擦帯電性を有する無機微粒子となる。
前記アミノ変性シリコーン系化合物としては、アミノ変
性シランカフプリング剤、アミノ変性シリコーンオイル
、アミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シリコーン
ゴム、アミノ変性シリコーン樹脂等を用いることができ
、特に、優れた耐湿性および耐久性が得られる点で、ア
ミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シリコーンゴム
、アミノ変性シリコーン樹脂が好ましい。
性シランカフプリング剤、アミノ変性シリコーンオイル
、アミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シリコーン
ゴム、アミノ変性シリコーン樹脂等を用いることができ
、特に、優れた耐湿性および耐久性が得られる点で、ア
ミノ変性シリコーンワニス、アミノ変性シリコーンゴム
、アミノ変性シリコーン樹脂が好ましい。
前記アミノ変性シランカップリング剤としては、例えば
次の化合物を好ましく用いることができる。
次の化合物を好ましく用いることができる。
H2N CHzCHtCHtSi(OCHs)sHxN
CHzCHzCHzSi(OCgHs)sH3 HzNCHgCHtCHg3i(OCHs)tHs HENCHzcHzNHCHxCHICH□5i(OC
Hs)tHzN CON HCHtCHtCHzSi(
OCtHs)sH2N CH2CHEN HCHtCH
zC)(isi(OCR3)3Hz N CHz CH
x N HCHz CHw N HCHz−CHzCH
zSi(OCR3)3 Hs Cz OCOCHt CHt N HCHz C
Ht CHt −一5i(OCHs)s Hs Ct OCOCHx CH! N HCHt C
Hz N H−−CHICHzCHtSi(OCHsh
Hs Cz OCOCH! CHt N HCHt C
H2N H−−CHz CHt N HCHx CHz
N HCHt−−CHtCHtSi(OCHs)i HsCOCOCH*CHtN11CHzCHtNH−−
CHtCHtCHzSt(OCR3)xHs Ct N CHtCHzCHxSi(OCHs)iHs Ct Si(OCHs)3 H,C −CH1CH!5t(OCH3)! HOCHICHx NCHxCHxCHmSi(OCH*)sHOCHIC
H! (Hs CO)sSi CH霊CHt CHt N H
CHt(HsCO)*5iCHzCHtCHtNHCH
*()(scio)ssicHtcl(tcl(*■ H (HsCtO)ツS i CHt CHx CH*
。
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CHt(HsCO)*5iCHzCHtCHtNHCH
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。
HsCNHCHtCHgCH*5i(OCtHs)sH
オN(CHICH!NH)lCHtCHICHt−3i
(OCHs)s HsCN HCON Hz C5HiSi(OCHs)s また、上記化合物において、アルコキシ基が塩素原子に
置換された形態のものであってもよい。
オN(CHICH!NH)lCHtCHICHt−3i
(OCHs)s HsCN HCON Hz C5HiSi(OCHs)s また、上記化合物において、アルコキシ基が塩素原子に
置換された形態のものであってもよい。
これらの化合物は単独で用いてもよいし、複数のものを
組合せて用いてもよい。
組合せて用いてもよい。
上記了ミノ変性シリコーンオイルとしては、例えば以下
の一般式(1)で示されるものを好ましく用いることが
できる。
の一般式(1)で示されるものを好ましく用いることが
できる。
一般式(1)
(R11は、アルキレン基、アリール基、アミノアルキ
レン基等を表し、R12およびRI3は、それぞれ水素
原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基等を表
し、x、yはそれぞれ1以上の整数を表す。) また、アミノ変性シリコーンオイルとしては、アミノ当
量の値が200〜22500の範囲内のものが好ましく
、特に300〜10000の範囲内のものが好ましい。
レン基等を表し、R12およびRI3は、それぞれ水素
原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基等を表
し、x、yはそれぞれ1以上の整数を表す。) また、アミノ変性シリコーンオイルとしては、アミノ当
量の値が200〜22500の範囲内のものが好ましく
、特に300〜10000の範囲内のものが好ましい。
アミノ当量の値が過小のときには無機微粒子による正帯
電性の付与効果が小さく、その結果カブリのある不鮮明
な画像となる場合があり、一方、アミノ当量の値が過大
のときには、無JR微粒子がキャリア粒子へ転移付着し
やすく、その結実現像剤の耐久性が低下する場合がある
。
電性の付与効果が小さく、その結果カブリのある不鮮明
な画像となる場合があり、一方、アミノ当量の値が過大
のときには、無JR微粒子がキャリア粒子へ転移付着し
やすく、その結実現像剤の耐久性が低下する場合がある
。
また、アミノ変性シリコーンオイルとしては、25℃に
おける粘度が10〜10000cpsの範囲内のものが
好ましく、特に20〜3500cpsの範囲内のものが
好ましい。当該粘度が過小のときには、無機微粒子の粘
着性が高くなり、その結実現像剤の耐久性が低下する場
合があり、一方1.当該粘度が過大のときには、適正な
表面処理が困難となり、その結果トナーの正帯電性が不
安定となって現像剤の耐久性が低下する場合がある。
おける粘度が10〜10000cpsの範囲内のものが
好ましく、特に20〜3500cpsの範囲内のものが
好ましい。当該粘度が過小のときには、無機微粒子の粘
着性が高くなり、その結実現像剤の耐久性が低下する場
合があり、一方1.当該粘度が過大のときには、適正な
表面処理が困難となり、その結果トナーの正帯電性が不
安定となって現像剤の耐久性が低下する場合がある。
好ましく用いることができるアミノ変性シリコーンオイ
ルの市販品としては、例えば下記第1表に記載するもの
を挙げることができる。
ルの市販品としては、例えば下記第1表に記載するもの
を挙げることができる。
第 1 表
前記アミノ変性シリコーンワニスを得るために用いられ
るシリコーンワニスとしては、例えばメチルシリコーン
ワニス、フェニルメチルシリコーンワニス等を挙げるこ
とができ、特に、メチルシリコーンワニスが好ましい。
るシリコーンワニスとしては、例えばメチルシリコーン
ワニス、フェニルメチルシリコーンワニス等を挙げるこ
とができ、特に、メチルシリコーンワニスが好ましい。
メチルシリコーンワニスは、下記構造式で示されルT”
JIL位、D21 単位、M Z 1 単位J: リf
t ル;141Jマーであり、かつT”単位を多量に含
む三次元ポリマーである。
JIL位、D21 単位、M Z 1 単位J: リf
t ル;141Jマーであり、かつT”単位を多量に含
む三次元ポリマーである。
〔T21単位) CD”単位〕■
OCH3
CH3Si O、CHs Si O−0゜
〔M21単位〕
Hy
CH,−5i−0−
CH3
また、メチルシリコーンワニスまたはフェニルメチルシ
リコーンワニスは、具体的には例えば下記構造式(1)
で示されるような化学構造を有する物質である。
リコーンワニスは、具体的には例えば下記構造式(1)
で示されるような化学構造を有する物質である。
構造式(1)
%式%
(R11は、メチル基またはフェニル基を表す。)上記
シリコーンワニスにおいて、特にT”単位は、良好な熱
硬化性を付与し、また三次元網状構造とするために有効
な単位であり、斯かるT”単位を含むシリコーンワニス
により表面が処理された無機微粒子は、その表面に硬く
て強靭な皮膜を有するものとなり、そのため耐衝撃強度
、耐湿性、離型性の優れたものとなる。上記T”単位は
、シリコーンワニス中に10〜90モル%、特に30〜
80モル%の割合で含まれることが好ましい。当該T
” ’単位の割合が過小のときには、軟質化するため粘
着性が増加し、耐湿性、耐久性、摩擦帯電性の安定性が
低下する場合があり、特にトナーのクリーニング性が低
下し、またトナー飛散が生じ、その結果画像ムラ、カプ
リ等が発生し、さらには定着器の耐久性が低下する場合
がある。一方当MT”単位の割合が過大のときには、無
機微粒子の表面に形成される被覆層が不均一となり、摩
擦帯電性の安定性、耐久性が低下する場合がある。
シリコーンワニスにおいて、特にT”単位は、良好な熱
硬化性を付与し、また三次元網状構造とするために有効
な単位であり、斯かるT”単位を含むシリコーンワニス
により表面が処理された無機微粒子は、その表面に硬く
て強靭な皮膜を有するものとなり、そのため耐衝撃強度
、耐湿性、離型性の優れたものとなる。上記T”単位は
、シリコーンワニス中に10〜90モル%、特に30〜
80モル%の割合で含まれることが好ましい。当該T
” ’単位の割合が過小のときには、軟質化するため粘
着性が増加し、耐湿性、耐久性、摩擦帯電性の安定性が
低下する場合があり、特にトナーのクリーニング性が低
下し、またトナー飛散が生じ、その結果画像ムラ、カプ
リ等が発生し、さらには定着器の耐久性が低下する場合
がある。一方当MT”単位の割合が過大のときには、無
機微粒子の表面に形成される被覆層が不均一となり、摩
擦帯電性の安定性、耐久性が低下する場合がある。
また、このようなシリコーンワニスは、分子鎖の末端も
しくは側鎖に水酸基を有しており、この水酸基の脱水縮
合によって硬化することとなる。
しくは側鎖に水酸基を有しており、この水酸基の脱水縮
合によって硬化することとなる。
この硬化反応を促進させるために用いることができる硬
化促進剤としては、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズ等
の脂肪酸塩;トリエタノールアミン、ブチルアミン等の
アミン類;などを挙げることができる。このうち特にア
ミン類を好ましく用いることができる。
化促進剤としては、例えば亜鉛、鉛、コバルト、スズ等
の脂肪酸塩;トリエタノールアミン、ブチルアミン等の
アミン類;などを挙げることができる。このうち特にア
ミン類を好ましく用いることができる。
また、上記の如きシリコーンワニスをアミノ変性シリコ
ーンワニスとするためには、前記T”単位、Dt′単位
、M”単位中に存在する一部のメチル基あるいはフェニ
ル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミノ基
を有する基としては、例えば下記構造式で示されるもの
を挙げることができる。
ーンワニスとするためには、前記T”単位、Dt′単位
、M”単位中に存在する一部のメチル基あるいはフェニ
ル基をアミノ基を有する基に置換すればよい。アミノ基
を有する基としては、例えば下記構造式で示されるもの
を挙げることができる。
CHz CHt N Ht
−CHz(CHz)z N、Hz
CHz(CHz)z NH(CHz)* NHz前
記アミノ変性シリコーンゴムを得るために用いられるシ
リコーンゴムとしては、例えば下記構造式で示されるD
31単位のみよりなる長鎖状のポリマーであって、温度
25℃における粘度が例えば10’〜10’cpsで、
平均分子量が例えば104〜10’であるものを好まし
く用いる、ことができる。特に当該粘度が106〜lQ
”cpsで、平均分子量がIO5〜10’であるものが
好ましい。当該粘度が過小もしくは平均分子量が過小で
あるときには、耐久性、耐湿性が低下する場合があり、
一方当該粘度が過大もしくは平均分子量が過大であると
きには、均一な表面処理が困難となり、その結果摩擦帯
電性が不安定となってカブリのある不鮮明な画像となり
やすく、また耐久性、耐湿性が低下する場合がある。
記アミノ変性シリコーンゴムを得るために用いられるシ
リコーンゴムとしては、例えば下記構造式で示されるD
31単位のみよりなる長鎖状のポリマーであって、温度
25℃における粘度が例えば10’〜10’cpsで、
平均分子量が例えば104〜10’であるものを好まし
く用いる、ことができる。特に当該粘度が106〜lQ
”cpsで、平均分子量がIO5〜10’であるものが
好ましい。当該粘度が過小もしくは平均分子量が過小で
あるときには、耐久性、耐湿性が低下する場合があり、
一方当該粘度が過大もしくは平均分子量が過大であると
きには、均一な表面処理が困難となり、その結果摩擦帯
電性が不安定となってカブリのある不鮮明な画像となり
やすく、また耐久性、耐湿性が低下する場合がある。
〔D31単位〕
一〇−5i−0−
嘩
(R31およびRIZは、それぞれメチル基あるいはエ
チル基等のアルキル基、フェニル基等の芳香族基、ポリ
エーテル等を表す。) 上記り単位のR″1およびR″′は、メチル基もしくは
フェニル基であることが好ましく、特にメチル基である
ことが好ましい。またシリコーンゴムを架橋構造のもの
とするために下記構造式で示される[)31単位と共に
、下記構造式で示される[]33単位を少量用いて共重
合させることが好ましい。
チル基等のアルキル基、フェニル基等の芳香族基、ポリ
エーテル等を表す。) 上記り単位のR″1およびR″′は、メチル基もしくは
フェニル基であることが好ましく、特にメチル基である
ことが好ましい。またシリコーンゴムを架橋構造のもの
とするために下記構造式で示される[)31単位と共に
、下記構造式で示される[]33単位を少量用いて共重
合させることが好ましい。
〔D32単位) (D ”i位〕CHI
CH。
CH。
−O−3i−0−−OSi−〇−
cHt CH=CH!このよ
うにシリコーンゴムを架橋構造のものとすることにより
、当該シリコーンゴムにより表面が処理された無機微粒
子は、その表面に硬くて強靭な皮膜を有するものとなり
、そのため耐衝撃強度、耐湿性、離型性の優れたものと
なる。
うにシリコーンゴムを架橋構造のものとすることにより
、当該シリコーンゴムにより表面が処理された無機微粒
子は、その表面に硬くて強靭な皮膜を有するものとなり
、そのため耐衝撃強度、耐湿性、離型性の優れたものと
なる。
また、このようなシリコーンゴムは、分子鎖の末端もし
くは側鎖に水酸基を存していることが好ましく、この水
酸基の脱水縮合によって硬化が促進されると共に、水酸
基が無機微粒子の表面の官能基と反応して強固な化学結
合による皮膜の形成が可能となる。この硬化反応を促進
させるために公知の加硫剤を用いることができる。具体
的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ビス−2,
4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過
酸化物を好ましく用いることができる。
くは側鎖に水酸基を存していることが好ましく、この水
酸基の脱水縮合によって硬化が促進されると共に、水酸
基が無機微粒子の表面の官能基と反応して強固な化学結
合による皮膜の形成が可能となる。この硬化反応を促進
させるために公知の加硫剤を用いることができる。具体
的には、例えばベンゾイルパーオキサイド、ビス−2,
4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジ−t−ブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過
酸化物を好ましく用いることができる。
また、上記の如きシリコーンゴムをアミノ変性シリコー
ンゴムとするためには、前記1)31単位のR11およ
びR32の一部をアミノ基を有する基に置換すればよい
。アミノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示
されるものを挙げることかできるが、これに限定される
ものではない。
ンゴムとするためには、前記1)31単位のR11およ
びR32の一部をアミノ基を有する基に置換すればよい
。アミノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示
されるものを挙げることかできるが、これに限定される
ものではない。
CH2CHZ N Hz
CHz(CHz)z−NH2
CHz(CHz)z NH(CHz)z NH2前
記アミノ変性シリコーン樹脂を得るために用いられるシ
リコーン樹脂は、下記構造式で示されるT”単位、[)
41単位、D42単位、M”単位よりなるポリマーで
あり、しかもシリコーンオイルと異なりT”単位を多量
に含むポリマーである。
記アミノ変性シリコーン樹脂を得るために用いられるシ
リコーン樹脂は、下記構造式で示されるT”単位、[)
41単位、D42単位、M”単位よりなるポリマーで
あり、しかもシリコーンオイルと異なりT”単位を多量
に含むポリマーである。
[T 41単位) (D”単位〕OR43
R”−5i−0−R”−5i−0−
(M 41単位) CD”単位〕R44R
4& CHz−3i−0−−0−5i−0− 1; R4S CH=CHz(R41,
Rj!、 R43、Ra4. R4%、 RA&
は、それぞれメチル基もしくはエチル基等のアルキル基
、フェニル基等の芳香族基などの有機基を表す。)この
ようなシリコーン樹脂は、分岐が多くて架橋により形成
された細かい網目が非常に多く存在するため硬い性質を
有し、しかも上記T”単位は架橋構造とするために有効
な単位であると共に、分子内において環状の構造を形成
するために有効な単位ともなるので、シリコーン樹脂は
強靭な性質を有すると共に柔軟な性質をも併せて有する
ようになる。また、シリコーン樹脂には、シロキサン結
合を形成せずに自由に存在するOH基を有するシラノー
ル基が相当程度残存するため、このシラノール基が無機
微粒子の表面に存在する官能基と反応して、あるいは硬
化の段階でシロキサン結合を形成するようになり、その
結果シリコーン樹脂が一層強靭な性質を有するものとな
る。
4& CHz−3i−0−−0−5i−0− 1; R4S CH=CHz(R41,
Rj!、 R43、Ra4. R4%、 RA&
は、それぞれメチル基もしくはエチル基等のアルキル基
、フェニル基等の芳香族基などの有機基を表す。)この
ようなシリコーン樹脂は、分岐が多くて架橋により形成
された細かい網目が非常に多く存在するため硬い性質を
有し、しかも上記T”単位は架橋構造とするために有効
な単位であると共に、分子内において環状の構造を形成
するために有効な単位ともなるので、シリコーン樹脂は
強靭な性質を有すると共に柔軟な性質をも併せて有する
ようになる。また、シリコーン樹脂には、シロキサン結
合を形成せずに自由に存在するOH基を有するシラノー
ル基が相当程度残存するため、このシラノール基が無機
微粒子の表面に存在する官能基と反応して、あるいは硬
化の段階でシロキサン結合を形成するようになり、その
結果シリコーン樹脂が一層強靭な性質を有するものとな
る。
従って、このようなシリコーン樹脂により表面が処理さ
れた無機微粒子は、その表面に強靭でしかも柔軟性のあ
る皮膜を有するものとなり、そのため耐衝撃強度、耐湿
性、離型性の優れたものとなる。
れた無機微粒子は、その表面に強靭でしかも柔軟性のあ
る皮膜を有するものとなり、そのため耐衝撃強度、耐湿
性、離型性の優れたものとなる。
また、上記の如きシリコーン梼脂をアミノ変性シリコー
ン樹脂とするためには、前記T”単位、D4+単位、D
4z単位、M”単位中に存在する有機基 (Rh、
R4t、 R41,R44,84%、 R4&)
の一部をアミノ基を有する基に置換すればよい。ア
ミノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示され
るものを挙げることができる。
ン樹脂とするためには、前記T”単位、D4+単位、D
4z単位、M”単位中に存在する有機基 (Rh、
R4t、 R41,R44,84%、 R4&)
の一部をアミノ基を有する基に置換すればよい。ア
ミノ基を有する基としては、例えば下記構造式で示され
るものを挙げることができる。
CHzCHt NHg
−CHz(CHz)z N Hz
CHz(CHt)g NH(CH’z)i NHz
上記の如き化合物により表面が処理される無機微粒子と
しては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン
酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、
酸化セリウム、二酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、
炭化ケイ素等の微粒子を挙げることができる。斯かる無
機微粒子は、その1次粒子(個々の単位粒子に分離した
状態の粒子)の平均粒径が、3■p〜2pの範囲内のも
のであることが好ましい。
上記の如き化合物により表面が処理される無機微粒子と
しては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン
酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウ
ム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、
酸化セリウム、二酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、
炭化ケイ素等の微粒子を挙げることができる。斯かる無
機微粒子は、その1次粒子(個々の単位粒子に分離した
状態の粒子)の平均粒径が、3■p〜2pの範囲内のも
のであることが好ましい。
そして無機微粒子としては特にシリカ微粒子を好ましく
用いることができる。シリカ微粒子は、5i−0−3i
結合を有する微粒子であり、乾式法および湿式法で製造
されたもののいずれであってもよいが、乾式法で製造さ
れたものが好ましく、特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたシリカ微粒子であることが好
ましい。また、シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素(
シリカ)のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、
ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩よりなる微粒子であっ
てもよいが、5iotを85重量%以上含むものが好ま
しい。
用いることができる。シリカ微粒子は、5i−0−3i
結合を有する微粒子であり、乾式法および湿式法で製造
されたもののいずれであってもよいが、乾式法で製造さ
れたものが好ましく、特に、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成されたシリカ微粒子であることが好
ましい。また、シリカ微粒子としては、二酸化ケイ素(
シリカ)のほか、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸亜鉛、
ケイ酸マグネシウム等のケイ酸塩よりなる微粒子であっ
てもよいが、5iotを85重量%以上含むものが好ま
しい。
無機微粒子の表面を上記の如き化合物により処理する方
法としては、公知の技術を用いることができ、具体的に
は、例えば上記の如き化合物を溶剤に溶解した溶液中に
、無機微粒子を分散した後、濾別もしくはスプレードラ
イ法により溶剤を除去し、次いで加熱により硬化せしめ
る方法、あるいは流動化ベッド装置を用いて、上記の如
き化合物を溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレー
塗布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去し
て皮膜を硬化させる方法、等を用いることができる。
法としては、公知の技術を用いることができ、具体的に
は、例えば上記の如き化合物を溶剤に溶解した溶液中に
、無機微粒子を分散した後、濾別もしくはスプレードラ
イ法により溶剤を除去し、次いで加熱により硬化せしめ
る方法、あるいは流動化ベッド装置を用いて、上記の如
き化合物を溶剤に溶解した溶液を無機微粒子にスプレー
塗布し、次いで加熱乾燥させることにより溶剤を除去し
て皮膜を硬化させる方法、等を用いることができる。
このようにして得られる上記の如き化合物により表面が
処理された正帯電性無機微粒子の粒径は、その1次粒子
の平均粒径が、3輩〜2n、特に5■p〜500 st
tの範囲内のものであることが好ましい。
処理された正帯電性無機微粒子の粒径は、その1次粒子
の平均粒径が、3輩〜2n、特に5■p〜500 st
tの範囲内のものであることが好ましい。
また、BET法ニヨル比表面積は、20〜5oolI1
2/gであることが好ましい。当該平均粒径が過小もし
くは当該比表面積が過大のときには、例えばブレード方
式のクリーニング装置を用いてクリーニングする際に無
機m粒子がすり抜けやすくなりクリーニング不良が発生
する場合がある。一方、当該平均粒径が過大もしくは当
該比表面積が過小のときには、現像剤の流動性が低下し
て現像性が悪化し、その結果画像濃度が低下したり、画
像ムラが発生する場合がある。
2/gであることが好ましい。当該平均粒径が過小もし
くは当該比表面積が過大のときには、例えばブレード方
式のクリーニング装置を用いてクリーニングする際に無
機m粒子がすり抜けやすくなりクリーニング不良が発生
する場合がある。一方、当該平均粒径が過大もしくは当
該比表面積が過小のときには、現像剤の流動性が低下し
て現像性が悪化し、その結果画像濃度が低下したり、画
像ムラが発生する場合がある。
前記正帯電性無機微粒子は、トナーの粒子粉末に外部か
ら添加混合されることにより当該トナー粒子の表面に付
着もしくは打ち込まれた状態で含もされ、これにさらに
キャリアが混合される。
ら添加混合されることにより当該トナー粒子の表面に付
着もしくは打ち込まれた状態で含もされ、これにさらに
キャリアが混合される。
前記正帯電性無機微粒子の含有割合はトナーの0.1〜
5重世%であることが好ましく、特に0.1〜2重景%
であることが好ましい。当該正帯電性無機微粒子の含有
割合が過小のときには、現像剤の流動性が低下する場合
があり、その結果トナーの摩擦帯電性が不良となって当
該トナーに適正な帯電量の正電荷を付与することが困難
となり、カブリや画像ムラが発生する場合がある。また
、当該含有割合が過大のときには、当該正帯電性無機微
粒子の一部がトナー粒子から遊離した状態で存在する場
合があり、その結果isした正帯電性無機微粒子がキャ
リア粒子に付着転移したり、あるいは現像器の内壁、現
像スリーブ、規制ブレード等に付着堆積し、結局早期に
トナーの摩擦帯電性が不良となって当該トナーに適正な
帯電量の正電荷を付与することが困難となり、カブリや
画像濃度の低下が発生する場合がある。
5重世%であることが好ましく、特に0.1〜2重景%
であることが好ましい。当該正帯電性無機微粒子の含有
割合が過小のときには、現像剤の流動性が低下する場合
があり、その結果トナーの摩擦帯電性が不良となって当
該トナーに適正な帯電量の正電荷を付与することが困難
となり、カブリや画像ムラが発生する場合がある。また
、当該含有割合が過大のときには、当該正帯電性無機微
粒子の一部がトナー粒子から遊離した状態で存在する場
合があり、その結果isした正帯電性無機微粒子がキャ
リア粒子に付着転移したり、あるいは現像器の内壁、現
像スリーブ、規制ブレード等に付着堆積し、結局早期に
トナーの摩擦帯電性が不良となって当該トナーに適正な
帯電量の正電荷を付与することが困難となり、カブリや
画像濃度の低下が発生する場合がある。
本発明に用いるトナーは、スチレン−アクリル系共重合
体およびポリオレフィンを含有してなるトナーであり、
基本的には、当該スチレン−アクリル系共重合体よりな
るバインダー中に、ポリオレフィン、着色剤、その他の
添加剤が含有されて構成される粒子粉末であり、その平
均粒径は、通常、5〜2071■程度であることが好ま
しい、また、その他の添加剤としては、例えば定着性向
上剤、荷電制御剤、クリーニング性向上剤等を用いるこ
とができる。
体およびポリオレフィンを含有してなるトナーであり、
基本的には、当該スチレン−アクリル系共重合体よりな
るバインダー中に、ポリオレフィン、着色剤、その他の
添加剤が含有されて構成される粒子粉末であり、その平
均粒径は、通常、5〜2071■程度であることが好ま
しい、また、その他の添加剤としては、例えば定着性向
上剤、荷電制御剤、クリーニング性向上剤等を用いるこ
とができる。
前記スチレン−アクリル系共重合体は、基本的には、ス
チレン系単量体およびアクリル系単量体を重合反応させ
て得られる共重合体である。特に、スチレン系単量体と
、アクリル酸もしくはそのエステルおよび/またはメタ
クリル酸もしくはそのエステルとを、重合反応させて得
られる共重合体を好ましく用いることができる。スチレ
ン系成分は、トナーに好適な離型性を付与することがで
きて耐オフセット性を向上させることができると共に、
トナーを硬質化することができてキャリアとの摩擦によ
り好適な正の摩擦帯電性を発揮させることができ、その
結実現像性および転写性が良好で鮮明な画像を得ること
ができる。そして、アクリル酸もしくはそのエステルお
よび/またはメタクリル酸およびそのエステル成分は、
トナーに良好な定着性を付与することができて優れた定
着強度の画像を形成することができる。
チレン系単量体およびアクリル系単量体を重合反応させ
て得られる共重合体である。特に、スチレン系単量体と
、アクリル酸もしくはそのエステルおよび/またはメタ
クリル酸もしくはそのエステルとを、重合反応させて得
られる共重合体を好ましく用いることができる。スチレ
ン系成分は、トナーに好適な離型性を付与することがで
きて耐オフセット性を向上させることができると共に、
トナーを硬質化することができてキャリアとの摩擦によ
り好適な正の摩擦帯電性を発揮させることができ、その
結実現像性および転写性が良好で鮮明な画像を得ること
ができる。そして、アクリル酸もしくはそのエステルお
よび/またはメタクリル酸およびそのエステル成分は、
トナーに良好な定着性を付与することができて優れた定
着強度の画像を形成することができる。
前記スチレン−アクリル系共重合体において、スチレン
系成分は、当該共重合体の60〜90重景%の割合で含
有されることが好ましく、一方、アクリル系成分は、当
該共重合体の40〜10重量%の割合で含有されること
が好ましい。スチレン系成分の割合が過小でアクリル系
成分の割合が過大のときには、トナーを構成する当該共
重合体がキャリア粒子に転移付着しやすくなり、その結
果キャリアの特性を阻害し現像剤の耐久性が低下する場
合がある。一方、スチレン系成分の割合が過大でアクリ
ル系成分の割合が過小のときには、定着性が低下する場
合がある。
系成分は、当該共重合体の60〜90重景%の割合で含
有されることが好ましく、一方、アクリル系成分は、当
該共重合体の40〜10重量%の割合で含有されること
が好ましい。スチレン系成分の割合が過小でアクリル系
成分の割合が過大のときには、トナーを構成する当該共
重合体がキャリア粒子に転移付着しやすくなり、その結
果キャリアの特性を阻害し現像剤の耐久性が低下する場
合がある。一方、スチレン系成分の割合が過大でアクリ
ル系成分の割合が過小のときには、定着性が低下する場
合がある。
前記スチレン−アクリル系共重合体としては、重量平均
分子量りが60,000〜500,000 、数平均分
子量Mnが1.000〜30,000、これらの比Ms
i/Mnの値が5.0〜40の範囲内にあるものを好ま
しく用いることができる。このような好ましい範囲のも
のを用いることにより、耐オフセット性、定着性の優れ
たトナーを得ることができる。これに対して重量平均分
子量Mw、数平均分子量Mn、比Mw/Mnの値が上記
範囲外であるときには、耐オフセット性、定着性が低下
する場合がある。
分子量りが60,000〜500,000 、数平均分
子量Mnが1.000〜30,000、これらの比Ms
i/Mnの値が5.0〜40の範囲内にあるものを好ま
しく用いることができる。このような好ましい範囲のも
のを用いることにより、耐オフセット性、定着性の優れ
たトナーを得ることができる。これに対して重量平均分
子量Mw、数平均分子量Mn、比Mw/Mnの値が上記
範囲外であるときには、耐オフセット性、定着性が低下
する場合がある。
また、前記スチレン−アクリル系共重合体としては、ガ
ラス転移点Tgが45〜70℃の範囲内にあるものを好
ましく用いることができる。ガラス転移点Tgが過小の
ときには、粘着性が憂くなるためトナーの流動性が低下
する場合があり、一方ガラス転移点Tgが過大のときに
は、定着性が低下する場合がある。
ラス転移点Tgが45〜70℃の範囲内にあるものを好
ましく用いることができる。ガラス転移点Tgが過小の
ときには、粘着性が憂くなるためトナーの流動性が低下
する場合があり、一方ガラス転移点Tgが過大のときに
は、定着性が低下する場合がある。
前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために用いる
ことができるスチレン系単量体の具体例としては、例え
ばスチレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン
、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチ
ルスチレン、2.4−ジメチルスチレン、p−n−ブチ
ルスチレン、p−teri−ブチルスチレン、p−n−
ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n
−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−
ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニ
ルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルス
チレン等を挙げることができる。これらの単量体は単独
で用いてもよいし、あるいは複数のものを組合せて用い
てもよい。
ことができるスチレン系単量体の具体例としては、例え
ばスチレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン
、p−メチルスチレン、α−メチルスチレン、p−エチ
ルスチレン、2.4−ジメチルスチレン、p−n−ブチ
ルスチレン、p−teri−ブチルスチレン、p−n−
ヘキシルスチレン、p−n−オクチルスチレン、p−n
−ノニルスチレン、p−n−デシルスチレン、p−n−
ドデシルスチレン、p−メトキシスチレン、p−フェニ
ルスチレン、p−クロルスチレン、3,4−ジクロルス
チレン等を挙げることができる。これらの単量体は単独
で用いてもよいし、あるいは複数のものを組合せて用い
てもよい。
また、前記スチレン−アクリル系共重合体を得るために
用いることができるアクリル系成分としては、例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルへキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル1ln−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル頻;アクリル酸
もしくはメタクリル酸誘導体;その他を挙げることがで
きる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、あるい
は複数のものを組合せて用いてもよい。
用いることができるアクリル系成分としては、例えばア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルへキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル
、メタクリル酸イソブチル、メタクリル1ln−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル頻;アクリル酸
もしくはメタクリル酸誘導体;その他を挙げることがで
きる。これらの単量体は単独で用いてもよいし、あるい
は複数のものを組合せて用いてもよい。
また、前記スチレン−アクリル系共重合体にはその他の
成分として、例えば酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸
ビニル等のビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメ
チルケトン等のビニルケトン類;ブタジェン、イソプレ
ン等のジエン類;マレイレ酸、フマール酸等の不飽和カ
ルボン酸類;等が構成単位として含まれていてもよい。
成分として、例えば酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸
ビニル等のビニルエステル類;ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメ
チルケトン等のビニルケトン類;ブタジェン、イソプレ
ン等のジエン類;マレイレ酸、フマール酸等の不飽和カ
ルボン酸類;等が構成単位として含まれていてもよい。
前記スチレン−アクリル系共重合体の製造方法としては
、特に限定されず、種々の方法を用いることができる。
、特に限定されず、種々の方法を用いることができる。
具体的には、例えば溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法等を用いることができる。
法等を用いることができる。
本発明に用いるトナーには、必須成分としてポリオレフ
ィンが含有される。斯かるポリオレフィンとしては、低
分子量のポリオレフィンを好ましく用いることができ、
具体的には数平均分子i1Mnが500〜20,000
の範囲内の低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチ
レン等を好ましく用いることができる。当該数平均分子
IMnが過大であるときには、トナー中への分散が不良
となるため、現像剤の耐久性が低下したり、また定着器
の耐久性が低下したり、クリーニング性が低下する場合
がある。一方、当該数平均分子量Mnが過小のときには
、粘着性が高くなるため、クリーニング不良の原因とな
ったり、フィルミングにより現像剤の耐久性が低下した
り、オフセット現象が発生しやすくなって定着器の耐久
性が低下する場合がある。
ィンが含有される。斯かるポリオレフィンとしては、低
分子量のポリオレフィンを好ましく用いることができ、
具体的には数平均分子i1Mnが500〜20,000
の範囲内の低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチ
レン等を好ましく用いることができる。当該数平均分子
IMnが過大であるときには、トナー中への分散が不良
となるため、現像剤の耐久性が低下したり、また定着器
の耐久性が低下したり、クリーニング性が低下する場合
がある。一方、当該数平均分子量Mnが過小のときには
、粘着性が高くなるため、クリーニング不良の原因とな
ったり、フィルミングにより現像剤の耐久性が低下した
り、オフセット現象が発生しやすくなって定着器の耐久
性が低下する場合がある。
また、低分子量ポリオレフィンとしては、JISK 2
531−1960に規定される環球法により測定したと
きの軟化点が80〜180℃の範囲内にあるものが好ま
しく、特に100〜160℃の範囲内にあるものが好ま
しい。当該軟化点が過大のとき・には、定着性が不良と
なって定着器の耐久性が低下したり、トナー中への分散
が不良となるためトナーの摩擦帯電性に悪影響を与え現
像剤の耐久性が低下する場合がある。一方、当該軟化点
が過小のときには、オフセット現象が発生しやすくなっ
て定着器の耐久性が低下したり、またクリーニング性、
現像剤の耐久性が低下する場合がある。
531−1960に規定される環球法により測定したと
きの軟化点が80〜180℃の範囲内にあるものが好ま
しく、特に100〜160℃の範囲内にあるものが好ま
しい。当該軟化点が過大のとき・には、定着性が不良と
なって定着器の耐久性が低下したり、トナー中への分散
が不良となるためトナーの摩擦帯電性に悪影響を与え現
像剤の耐久性が低下する場合がある。一方、当該軟化点
が過小のときには、オフセット現象が発生しやすくなっ
て定着器の耐久性が低下したり、またクリーニング性、
現像剤の耐久性が低下する場合がある。
また、低分子量ポリオレフィンとしては、溶融粘度が1
0〜5000cpsの範囲内にあるものを好ましく用い
ることができる。なお、当該溶融粘度は、ポリプロピレ
ン系のポリオレフィンの場合には、160℃における値
であり、ポリエチレン系のポリオレフィンの場合には、
140℃における値である。
0〜5000cpsの範囲内にあるものを好ましく用い
ることができる。なお、当該溶融粘度は、ポリプロピレ
ン系のポリオレフィンの場合には、160℃における値
であり、ポリエチレン系のポリオレフィンの場合には、
140℃における値である。
前記ポリオレフィンの含有割合は、トナーのバインダー
100重量部に対して、011〜10重量部であること
が好ましく、特に0.5〜5重量部であることが好まし
い。当該含有割合が過大のときには、ポリオレフィンの
感光体への過剰の付着によりクリーニング不良が発生し
たり、熱ローラへの粘着性のため定着器の耐久性が低下
したり、フィルミングにより現像剤の耐久性が低下する
場合がある。
100重量部に対して、011〜10重量部であること
が好ましく、特に0.5〜5重量部であることが好まし
い。当該含有割合が過大のときには、ポリオレフィンの
感光体への過剰の付着によりクリーニング不良が発生し
たり、熱ローラへの粘着性のため定着器の耐久性が低下
したり、フィルミングにより現像剤の耐久性が低下する
場合がある。
一方、当該含有割合が過小のときには、クリーニング性
、定着器の耐久性、現像剤の耐久性が低下する場合があ
る。
、定着器の耐久性、現像剤の耐久性が低下する場合があ
る。
また、前記ポリオレフィンとしては、単一のオレフィン
モノマーより得られるホモポリマー型、オレフィンモノ
マーとこれと共重合可能な他のモノマーとを共重合させ
て得られるコポ・リマー型、ビニル系モノマーを付加重
合することにより得られる変性型、のいずれの型のもの
をも用いることができる。
モノマーより得られるホモポリマー型、オレフィンモノ
マーとこれと共重合可能な他のモノマーとを共重合させ
て得られるコポ・リマー型、ビニル系モノマーを付加重
合することにより得られる変性型、のいずれの型のもの
をも用いることができる。
前記ポリオレフィンを構成するモノマーとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−11
ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−11ノネン−
11デセン−1、あるいは不飽和結合の位置を異にする
これらの異性体、さらには3−メチル−1−ブテン、3
−メチル−2−ペンテン、3−プロピル−5−メチル−
2−ヘキセン等のアルキル基よりなる分岐鎖を存するも
の、その他のすべてのオレフィンモノマーを用いること
ができる。
ばエチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−11
ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−11ノネン−
11デセン−1、あるいは不飽和結合の位置を異にする
これらの異性体、さらには3−メチル−1−ブテン、3
−メチル−2−ペンテン、3−プロピル−5−メチル−
2−ヘキセン等のアルキル基よりなる分岐鎖を存するも
の、その他のすべてのオレフィンモノマーを用いること
ができる。
また、オレフィンモノマーと共重合可能な他の七ツマ−
としては、他のオレフィンモノマーのほか、例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニル−n −ブチルエーテル、ビ
ニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類;例えばビ
ニルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステル
M:例えばフッ化ビニル、フン化ビニリデン、テトラフ
ルオロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラ
クロロエチレン等のハロオレフィン類;例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
n−ブチルメタクリレート、ステアリルメククリレート
、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、t−
ブチルアミノエチルメタクリレート等のアクリル酸エス
テル類もしくはメタクリル酸エステル類;例えばアクリ
ロニトリル、N、N−ジメチルアクリルアミド等のアク
リル酸誘導体;例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等の有機酸!IIニジエ
チルフマレート、β−ピネン等種々のものを用いること
ができる。
としては、他のオレフィンモノマーのほか、例えばビニ
ルメチルエーテル、ビニル−n −ブチルエーテル、ビ
ニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類;例えばビ
ニルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステル
M:例えばフッ化ビニル、フン化ビニリデン、テトラフ
ルオロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラ
クロロエチレン等のハロオレフィン類;例えばメチルア
クリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
n−ブチルメタクリレート、ステアリルメククリレート
、N、N−ジメチルアミノエチルメタクリレート、t−
ブチルアミノエチルメタクリレート等のアクリル酸エス
テル類もしくはメタクリル酸エステル類;例えばアクリ
ロニトリル、N、N−ジメチルアクリルアミド等のアク
リル酸誘導体;例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等の有機酸!IIニジエ
チルフマレート、β−ピネン等種々のものを用いること
ができる。
オレフィン成分をコポリマー型のものとする場合におい
ては、上記の如きオレフィンモノマーの少なくとも2種
以上を共重合させて得られるオレフィンコポリマー型の
もの、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、プロ
ピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ペンテン共重合
体、エチレン−3−メチル−1−ブテン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ブテン共重合体等のコポリマー型の
もの、または上記の如きオレフィンモノマーの少なくと
も1種と上記の如きオレフィンモノマー以外のモノマー
の少なくとも1種とを共重合させて得られるオレフィン
コポリマー型のもの、例えばエチレン−ビニルアセテー
ト共重合体、エチレン−ビニルメチルエーテル共重合体
、エチレノー塩化ビニル共重合体、エチレン−メチルア
クリレート共重合体、エチレン メチルメタクリレート
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、プロピレン
−ビニルアセテート共重合体、プロピレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、プロピレン−エチルアクリレート
共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、ブテン
−ビニルメチルエーテル共重合体、ブテン−メチルメタ
クリレート共重合体、ペンテン−ビニルアセテート共重
合体、ヘキセン−ビニルブチレート共重合体、エチレン
−プロピレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−
ビニルアセテート−ビニルメチルエーテル共重合体等の
コポリマー型のものとすることができる。
ては、上記の如きオレフィンモノマーの少なくとも2種
以上を共重合させて得られるオレフィンコポリマー型の
もの、例えばエチレン−プロピレン共重合体、エチレン
−ブテン共重合体、エチレン−ペンテン共重合体、プロ
ピレン−ブテン共重合体、プロピレン−ペンテン共重合
体、エチレン−3−メチル−1−ブテン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ブテン共重合体等のコポリマー型の
もの、または上記の如きオレフィンモノマーの少なくと
も1種と上記の如きオレフィンモノマー以外のモノマー
の少なくとも1種とを共重合させて得られるオレフィン
コポリマー型のもの、例えばエチレン−ビニルアセテー
ト共重合体、エチレン−ビニルメチルエーテル共重合体
、エチレノー塩化ビニル共重合体、エチレン−メチルア
クリレート共重合体、エチレン メチルメタクリレート
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、プロピレン
−ビニルアセテート共重合体、プロピレン−ビニルエチ
ルエーテル共重合体、プロピレン−エチルアクリレート
共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、ブテン
−ビニルメチルエーテル共重合体、ブテン−メチルメタ
クリレート共重合体、ペンテン−ビニルアセテート共重
合体、ヘキセン−ビニルブチレート共重合体、エチレン
−プロピレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−
ビニルアセテート−ビニルメチルエーテル共重合体等の
コポリマー型のものとすることができる。
また、変性型のポリオレフィンを得る場合に用いられる
ビニル系モノマーとしては、例えばスチレン、0−メチ
ルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン
、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2.4−
ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−te
rt−ブチルスチレン、p−n−へキシルスチレン、p
−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p
−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p
−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロ
ルスチレン、3.4−ジクロルスチレン等の芳香族ビニ
ルモノマー;例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−メチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
a2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステルモノマー;等を挙げるこ
とができる。
ビニル系モノマーとしては、例えばスチレン、0−メチ
ルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン
、α−メチルスチレン、p−エチルスチレン、2.4−
ジメチルスチレン、p−n−ブチルスチレン、p−te
rt−ブチルスチレン、p−n−へキシルスチレン、p
−n−オクチルスチレン、p−n−ノニルスチレン、p
−n−デシルスチレン、p−n−ドデシルスチレン、p
−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p−クロ
ルスチレン、3.4−ジクロルスチレン等の芳香族ビニ
ルモノマー;例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−メチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸プロピル、アクリル酸n−オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−ク
ロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸n−オクチル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
a2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステルモノマー;等を挙げるこ
とができる。
前記ポリオレフィンの具体例としては、例えば下記のよ
うな市販品を挙げることができる。
うな市販品を挙げることができる。
「ビスコール660PJ (三洋化成工業社製)「ビ
スコール550PJ (三洋化成工業社製)「サンワ
ックス161PJ (三洋化成工業社製)[サンワッ
クス151PJ (三洋化成工業社製)「サンワック
ス131PJ (三洋化成工業社製)「三片ハイワッ
クス400J (三片石油化学社製)「三片ハイワッ
クス200J (三片石油化学社製)「三片ハイワッ
クス405MJ (三片石油化学社製)本発明に用い
るトナーに含有される着色剤としては、例えばカーボン
ブラック、フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー
、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
ライド、マラカイトグリーンオフサレート、ランプブラ
ンク、ローズベンガル等の染料および顔料等を用いるこ
とができる。これらの物質は単独でもしくは組合わせて
用いられ、着色剤の含有割合は、通常、トナーの1〜1
5重景%であることが好ましい。
スコール550PJ (三洋化成工業社製)「サンワ
ックス161PJ (三洋化成工業社製)[サンワッ
クス151PJ (三洋化成工業社製)「サンワック
ス131PJ (三洋化成工業社製)「三片ハイワッ
クス400J (三片石油化学社製)「三片ハイワッ
クス200J (三片石油化学社製)「三片ハイワッ
クス405MJ (三片石油化学社製)本発明に用い
るトナーに含有される着色剤としては、例えばカーボン
ブラック、フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー
、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
ー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポン
オイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロ
ライド、マラカイトグリーンオフサレート、ランプブラ
ンク、ローズベンガル等の染料および顔料等を用いるこ
とができる。これらの物質は単独でもしくは組合わせて
用いられ、着色剤の含有割合は、通常、トナーの1〜1
5重景%であることが好ましい。
また、定着性向上剤としては、例えば脂肪酸金属塩、脂
肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワックス、高級脂
肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフィンワ
ックス、アミド系ワンクス、多価アルコールエステル、
シリコーンワニス、脂肪族フロロカーボン等を用いるこ
とができる。
肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワックス、高級脂
肪酸、高級アルコール、流動または固形のパラフィンワ
ックス、アミド系ワンクス、多価アルコールエステル、
シリコーンワニス、脂肪族フロロカーボン等を用いるこ
とができる。
また、荷電制御剤としては、例えば金属錯体系染料、ア
ミノトリフェニルメタン系染料、ニグロシン系染料、第
4級アンモニウム塩系化合物、窒素含有化合物もしくは
ポリマー等を用いることができる。
ミノトリフェニルメタン系染料、ニグロシン系染料、第
4級アンモニウム塩系化合物、窒素含有化合物もしくは
ポリマー等を用いることができる。
また、クリーニング性向上剤としては、例えばステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の
脂肪酸金属塩、例えばメチルメタクリレート微粒子、ス
チレン微粒子等のポリマー微粒子等を用いることができ
る。
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸等の
脂肪酸金属塩、例えばメチルメタクリレート微粒子、ス
チレン微粒子等のポリマー微粒子等を用いることができ
る。
本発明において、ガラス転移点Tgとは、示差走査熱量
計「低温DSCJ (理学電気社製)を用い、昇温速
度10℃/winで測定した際に、ガラス転移点以下の
ベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピ
ークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の
温度をいう。
計「低温DSCJ (理学電気社製)を用い、昇温速
度10℃/winで測定した際に、ガラス転移点以下の
ベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピ
ークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の
温度をいう。
また、重量平均分子量M−および数平均分子量Mnの値
は、種々の方法により求めることができ、測定方法の相
異によって若干の差異があるが、本発明においては下記
の測定方法によって求めたものと定義する。
は、種々の方法により求めることができ、測定方法の相
異によって若干の差異があるが、本発明においては下記
の測定方法によって求めたものと定義する。
すなわち、ゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ
ィ (G P C)によって以下に記す条件で重量平均
分子量Mw、数平均分子i1Mn、ピーク分子量を測定
する。温度40℃において、溶媒(テトラヒドロフラン
)を毎分1.2−の流速で流し、濃度0.2 g/20
−のテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として3m
g注入し測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、
当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標
準試料により、作製された検量線の分子量の対数とカウ
ント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択
する。
ィ (G P C)によって以下に記す条件で重量平均
分子量Mw、数平均分子i1Mn、ピーク分子量を測定
する。温度40℃において、溶媒(テトラヒドロフラン
)を毎分1.2−の流速で流し、濃度0.2 g/20
−のテトラヒドロフラン試料溶液を試料重量として3m
g注入し測定を行う。試料の分子量測定にあたっては、
当該試料の有する分子量が数種の単分散ポリスチレン標
準試料により、作製された検量線の分子量の対数とカウ
ント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択
する。
なお、測定結果の信頼性は、上述の測定条件で測定した
NB5706ボリスチレン標準試料(重量平均分子量M
w=28.8X10’、数平均分子量Mn = 13.
7XIO’ 、 Mw/Mn=2.11)の比Mw/M
nの値が2.11±0.10となることにより確認する
。
NB5706ボリスチレン標準試料(重量平均分子量M
w=28.8X10’、数平均分子量Mn = 13.
7XIO’ 、 Mw/Mn=2.11)の比Mw/M
nの値が2.11±0.10となることにより確認する
。
なお、用いるGPCのカラムとしては、前記条件を満足
するものであるならばいかなるカラムを採用してもよい
、具体的には、例えばTSK−GEL、GMH6(東洋
曹達社製)等を用いることができる。
するものであるならばいかなるカラムを採用してもよい
、具体的には、例えばTSK−GEL、GMH6(東洋
曹達社製)等を用いることができる。
次に本発明の静電像現像方法について説明する。
本発明の静電像現像方法においては、有機感光体の表面
に形成された負の静電潜像を、上記の如き特定のキャリ
アと、上記の如き特定のトナーと、前記正帯電性無機微
粒子とを含有してなる特定の静電像現像剤により現像し
てトナー画像を形成する。
に形成された負の静電潜像を、上記の如き特定のキャリ
アと、上記の如き特定のトナーと、前記正帯電性無機微
粒子とを含有してなる特定の静電像現像剤により現像し
てトナー画像を形成する。
前記有機感光体は、通常、有機化合物よりなる光導電性
半導体を含有してなる感光層を、導電性支持体上に積層
して構成される。当該感光層は、有機化合物よりなる光
導電性半導体のみにより構成してもよいし、あるいは当
該光導電性半導体を樹脂よりなるバインダー中に分散含
有させて構成してもよい。
半導体を含有してなる感光層を、導電性支持体上に積層
して構成される。当該感光層は、有機化合物よりなる光
導電性半導体のみにより構成してもよいし、あるいは当
該光導電性半導体を樹脂よりなるバインダー中に分散含
有させて構成してもよい。
当該感光層としては、可視光を吸収して荷電キャリアを
発生するキャリア発生物質を含有してなる;1−ヤリア
発生層と、このキャリア発生層において発生した正また
は負のキャリアのいずれか一方または両方を輸送するキ
ャリア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層とを組合
せて構成された、いわゆる機能分離型の感光層を用いる
ことが好ましい。このように、キャリアの発生と、その
輸送という感光層において必要な2つの基本的機能を別
個の層に分担させることにより、感光層の構成に用い得
る物質の選択範囲が広範となるうえ、各機能を最適に果
たす物質または物質系を独立に選定することが可能とな
り、またそうすることにより、画像形成プロセスにおい
て要求される緒特性、例えば帯電させたときの表面電位
が高く、電荷保持能が大きく、光感度が高く、また反復
使用における安定性が大きい等の優れた特性を有する有
機感光体を構成することが可能となる。
発生するキャリア発生物質を含有してなる;1−ヤリア
発生層と、このキャリア発生層において発生した正また
は負のキャリアのいずれか一方または両方を輸送するキ
ャリア輸送物質を含有してなるキャリア輸送層とを組合
せて構成された、いわゆる機能分離型の感光層を用いる
ことが好ましい。このように、キャリアの発生と、その
輸送という感光層において必要な2つの基本的機能を別
個の層に分担させることにより、感光層の構成に用い得
る物質の選択範囲が広範となるうえ、各機能を最適に果
たす物質または物質系を独立に選定することが可能とな
り、またそうすることにより、画像形成プロセスにおい
て要求される緒特性、例えば帯電させたときの表面電位
が高く、電荷保持能が大きく、光感度が高く、また反復
使用における安定性が大きい等の優れた特性を有する有
機感光体を構成することが可能となる。
感光層におけるキャリア発生物質としては、例えばアン
トアントロン系顔料、ペリレン誘導体、フタロシアニン
系顔料、アゾ系色素、インジゴイド系色素等を用いるこ
とができる。またキャリア輸送物質としては、例えばカ
ルバゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアリ
ールアミン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ヒド
ラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、
スチリルトリアリールアミン誘導体等を用いることがで
きる。キャリア発生層の厚さは、通常0.01〜2nで
あることが好ましく、またキャリア輸送層の厚さは、通
常1〜30μlであることが好ましい。
トアントロン系顔料、ペリレン誘導体、フタロシアニン
系顔料、アゾ系色素、インジゴイド系色素等を用いるこ
とができる。またキャリア輸送物質としては、例えばカ
ルバゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアリ
ールアミン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ヒド
ラゾン誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、
スチリルトリアリールアミン誘導体等を用いることがで
きる。キャリア発生層の厚さは、通常0.01〜2nで
あることが好ましく、またキャリア輸送層の厚さは、通
常1〜30μlであることが好ましい。
有機化合物よりなる光導電性半導体を樹脂よりなるバイ
ンダー中に分散含有させて感光層を構成する場合におい
て、当該バインダーとして用いることができる樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの
樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ス
チレン−アクリル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、あるい
はポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体
等を挙げることができる。
ンダー中に分散含有させて感光層を構成する場合におい
て、当該バインダーとして用いることができる樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの
樹脂の繰り返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ス
チレン−アクリル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、あるい
はポリ−N−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体
等を挙げることができる。
有機感光体において、導電性支持体としては、例えばア
ルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、イ
ンジウム、スズ、白金、金、ステンレス、鋼、真鍮等よ
りなる金属製シートを用いることができる。
ルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、イ
ンジウム、スズ、白金、金、ステンレス、鋼、真鍮等よ
りなる金属製シートを用いることができる。
有機感光体の具体的構成としては、特に限定されず、種
々の構成を採用することができる。また帯電させたとき
の表面電位が、例えば−400〜−1000Vとなるよ
うな有機感光体を特に好ましく用いることができる。
々の構成を採用することができる。また帯電させたとき
の表面電位が、例えば−400〜−1000Vとなるよ
うな有機感光体を特に好ましく用いることができる。
第1図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる現像装置の一例を示す説明図であ
る。
に用いることができる現像装置の一例を示す説明図であ
る。
10は有機感光体であり、この有機感光体10は、矢印
X方向に回転される回転ドラム状の形態を有し、例えば
アルミニウム製の筒状の導電性支持体10A上に有機光
導電性半導体を含有してなる感光層10Bが積層されて
構成されている。現像空間24の上流側には、帯電器お
よび露光光学系(図示せず)が配置され、まず帯電器に
より有機感光体10の被現像面が例えば−400〜−1
000Vの範囲内の一定の負電位となるよう帯電され、
次いで露光光学系(図示せず)により原稿の光像が有8
!感光体10の被現像面に投射されて当該被現像面に原
稿に対応する静電潜像が形成され、そしてこの静電潜像
が現像空間24に移動され、現像空間24において当該
静電潜像の現像がなされる。
X方向に回転される回転ドラム状の形態を有し、例えば
アルミニウム製の筒状の導電性支持体10A上に有機光
導電性半導体を含有してなる感光層10Bが積層されて
構成されている。現像空間24の上流側には、帯電器お
よび露光光学系(図示せず)が配置され、まず帯電器に
より有機感光体10の被現像面が例えば−400〜−1
000Vの範囲内の一定の負電位となるよう帯電され、
次いで露光光学系(図示せず)により原稿の光像が有8
!感光体10の被現像面に投射されて当該被現像面に原
稿に対応する静電潜像が形成され、そしてこの静電潜像
が現像空間24に移動され、現像空間24において当該
静電潜像の現像がなされる。
11は現像スリーブであり、この現像スリーブ11は、
例えばアルミニウム等の非磁性材料よりなる回転ドラム
状の形態を有し、この現像スリーブ11の内部に磁石体
12が配置されている。この磁石体12ば、現像スリー
ブ11の周に沿って配置された複数のN、S磁極よりな
る。これらの現像スリーブ11と磁石体12とにより現
像剤搬送担体が構成され、その具体的−例においては、
現像スリーブ11が例えば矢印Y方向すなわち現像空間
24において有機感光体10の移動方向と同方向に移動
するよう回転され、磁石体12は例えば固定される。な
お、本発明においては、現像スリーブ11の回転方向は
特に限定されず、また磁石体12を適宜の方向に回転さ
せるようにしてもよい。
例えばアルミニウム等の非磁性材料よりなる回転ドラム
状の形態を有し、この現像スリーブ11の内部に磁石体
12が配置されている。この磁石体12ば、現像スリー
ブ11の周に沿って配置された複数のN、S磁極よりな
る。これらの現像スリーブ11と磁石体12とにより現
像剤搬送担体が構成され、その具体的−例においては、
現像スリーブ11が例えば矢印Y方向すなわち現像空間
24において有機感光体10の移動方向と同方向に移動
するよう回転され、磁石体12は例えば固定される。な
お、本発明においては、現像スリーブ11の回転方向は
特に限定されず、また磁石体12を適宜の方向に回転さ
せるようにしてもよい。
磁石体12を構成するN、S磁極は、現像スリーブの表
面における磁束密度が通常500〜1500ガウス程度
となるように磁化されていて、その磁気力により現像ス
リーブ11の表面に現像剤220粒子をブラシ状に起立
させた状態の現像剤層(磁気ブラシ)23が形成される
。
面における磁束密度が通常500〜1500ガウス程度
となるように磁化されていて、その磁気力により現像ス
リーブ11の表面に現像剤220粒子をブラシ状に起立
させた状態の現像剤層(磁気ブラシ)23が形成される
。
13は規制ブレードであり、この規制ブレードI3は磁
性体もしくは非磁性体よりなり、現像空間24に至る現
像剤層23の高さおよび量を規制するためのものである
。14はクリーニングブレードであり、このクリーニン
グブレード14は、現像後に現像スリーブ11の表面に
残存した現像剤を掻き取り除去するためのものである。
性体もしくは非磁性体よりなり、現像空間24に至る現
像剤層23の高さおよび量を規制するためのものである
。14はクリーニングブレードであり、このクリーニン
グブレード14は、現像後に現像スリーブ11の表面に
残存した現像剤を掻き取り除去するためのものである。
クリーニングブレード14によりクリーニングされた現
像スリーブ11の表面は再び現像剤溜り15において現
像剤22と接触して当該表面に新しい磁気ブラシが形成
され、この磁気ブラシが規制ブレード13により規制さ
れた後現像空間24に搬送される。
像スリーブ11の表面は再び現像剤溜り15において現
像剤22と接触して当該表面に新しい磁気ブラシが形成
され、この磁気ブラシが規制ブレード13により規制さ
れた後現像空間24に搬送される。
15は現像剤溜まり、16は攪拌スクリューであり、現
像剤溜り15においては攪拌スクリュー16により現像
剤22を構成するトナーとキャリアとが混合分散され、
これによりトナー濃度の均一化が図られている。また、
現像剤22のうちキャリアは繰返して使用されるのに対
し、トナーは現像の度毎に消費されるため、トナーホッ
パー17の新しいトナーが、その表面に凹部を有する供
給ローラ18により現像剤溜まり15に適宜補給される
。
像剤溜り15においては攪拌スクリュー16により現像
剤22を構成するトナーとキャリアとが混合分散され、
これによりトナー濃度の均一化が図られている。また、
現像剤22のうちキャリアは繰返して使用されるのに対
し、トナーは現像の度毎に消費されるため、トナーホッ
パー17の新しいトナーが、その表面に凹部を有する供
給ローラ18により現像剤溜まり15に適宜補給される
。
19はバイアス電源、20は保護抵抗であり、このバイ
アス電′a19により保護抵抗20を介して現像スリー
ブ11に現像に必要なバイアス電圧が印加される。この
バイアス電圧は、例えば50〜500 V程度の直流電
圧が好ましい。
アス電′a19により保護抵抗20を介して現像スリー
ブ11に現像に必要なバイアス電圧が印加される。この
バイアス電圧は、例えば50〜500 V程度の直流電
圧が好ましい。
静電潜像の現像においては、均一な現像を行うために磁
気ブラシの先端が有機感光体1oの表面に浅く接触する
ことが好ましく、このため規制ブレード13の先端と現
像スリーブ11の表面との間の距離(Hcu t)は、
現像空間24における有1a感光体10と現像スリーブ
11との間隙(D sd)の約0.8倍程度とするのが
好ましい。また当該間隙(D sd)は、例えば0.1
〜4.0 urとするのが好ましい。当該間隙(Dsd
)が過大のときには、現像性が低下したり、トナー飛散
が発生する場合があり、一方、当該間隙(D sd)が
過小のときには、トナー飛散や画像部へのキャリア付着
が発生して画像が不鮮明となる場合がある。
気ブラシの先端が有機感光体1oの表面に浅く接触する
ことが好ましく、このため規制ブレード13の先端と現
像スリーブ11の表面との間の距離(Hcu t)は、
現像空間24における有1a感光体10と現像スリーブ
11との間隙(D sd)の約0.8倍程度とするのが
好ましい。また当該間隙(D sd)は、例えば0.1
〜4.0 urとするのが好ましい。当該間隙(Dsd
)が過大のときには、現像性が低下したり、トナー飛散
が発生する場合があり、一方、当該間隙(D sd)が
過小のときには、トナー飛散や画像部へのキャリア付着
が発生して画像が不鮮明となる場合がある。
以上の構成の装置においては、現像スリーブ11が回転
すると、その表面の磁界の大きさおよび方向が順次変化
するので、現像スリーブ11の表面に形成された磁気ブ
ラシ中のキャリア粒子は、回転振動しながら現像スリー
ブ11の回転移動に追従して現像空間24に移動される
ようになり、その結果当該キャリア粒子の表面に静電気
力により付着したトナー粒子が現像空間24に搬送され
る。
すると、その表面の磁界の大きさおよび方向が順次変化
するので、現像スリーブ11の表面に形成された磁気ブ
ラシ中のキャリア粒子は、回転振動しながら現像スリー
ブ11の回転移動に追従して現像空間24に移動される
ようになり、その結果当該キャリア粒子の表面に静電気
力により付着したトナー粒子が現像空間24に搬送され
る。
次に、本発明の現像剤および現像方法を適用した画像形
成方法について説明する。
成方法について説明する。
まず、前記有機感光体の表面に負の静電潜像を形成しく
WI像形成工程)、この静電潜像を前記特定の現像剤に
より現像しく現像工程)、現像により得られたトナー画
像を静電気的に転写材へ転写しく転写工程)、例えば熱
ローラにより前記転写材上のトナー画像を接触加熱して
定着しく定着工程)で定着可視画像を形成し、一方、前
記転写工程後において前記有機感光体の表面に残留した
現像剤をクリーニングブレードによりクリーニングしく
クリーニング工程)、当該有機感光体の表面を元の清浄
な状態に復帰させる。
WI像形成工程)、この静電潜像を前記特定の現像剤に
より現像しく現像工程)、現像により得られたトナー画
像を静電気的に転写材へ転写しく転写工程)、例えば熱
ローラにより前記転写材上のトナー画像を接触加熱して
定着しく定着工程)で定着可視画像を形成し、一方、前
記転写工程後において前記有機感光体の表面に残留した
現像剤をクリーニングブレードによりクリーニングしく
クリーニング工程)、当該有機感光体の表面を元の清浄
な状態に復帰させる。
前記潜像形成工程においては、前記有機感光体の表面を
一様の負の電位に帯電させ(帯電工程)、次いで帯電後
の有機感光体の表面に原稿の光像を投射しく露光工程)
、これにより当該有機感光体の表面に静電荷よりなる静
電潜像が形成される。
一様の負の電位に帯電させ(帯電工程)、次いで帯電後
の有機感光体の表面に原稿の光像を投射しく露光工程)
、これにより当該有機感光体の表面に静電荷よりなる静
電潜像が形成される。
具体的に説明すると、帯電工程においては、例えばコロ
ナ帯電器により、前記有機感光体の表面における画像形
成領域の全体を例えば−400〜−1000V程度の電
位に帯電させ、そして露光工程においては、帯電工程に
よりその表面が一様な負の電位に帯電された有機感光体
の当該表面に、例えば光源、反射鏡、レンズ等を有して
なる露光光学系により原稿の反射光像あるいは透過光像
を結像させ、これにより有機感光体の表面に原稿に対応
した、負の静電潜像を形成する。
ナ帯電器により、前記有機感光体の表面における画像形
成領域の全体を例えば−400〜−1000V程度の電
位に帯電させ、そして露光工程においては、帯電工程に
よりその表面が一様な負の電位に帯電された有機感光体
の当該表面に、例えば光源、反射鏡、レンズ等を有して
なる露光光学系により原稿の反射光像あるいは透過光像
を結像させ、これにより有機感光体の表面に原稿に対応
した、負の静電潜像を形成する。
前記転写工程においては、静電転写方式を好ましく用い
ることができる。具体的には、例えば交流コロナ放電を
生じさせる転写器を、転写材を介して有機感光体に対向
するよう配置し、転写材にその裏面側から交流コロナ放
電を作用させることにより有機感光体の表面に担持され
ていたトナーを転写材の表面に転写する。
ることができる。具体的には、例えば交流コロナ放電を
生じさせる転写器を、転写材を介して有機感光体に対向
するよう配置し、転写材にその裏面側から交流コロナ放
電を作用させることにより有機感光体の表面に担持され
ていたトナーを転写材の表面に転写する。
前記クリーニング工程においては、クリーニングブレー
ドを用いる。このクリーニングブレードは、例えばウレ
タンゴムにより形成されることが好ましく、この場合に
はクリーニング性あるいは耐久性が向上する。クリーニ
ングブレードは、通常、感光体の表面に軽く弾性的に圧
接する状態で配置され、このクリーニングブレードによ
り感光体の表面に残留していたトナーが掻き取られるこ
とによりクリーニングが達成される。
ドを用いる。このクリーニングブレードは、例えばウレ
タンゴムにより形成されることが好ましく、この場合に
はクリーニング性あるいは耐久性が向上する。クリーニ
ングブレードは、通常、感光体の表面に軽く弾性的に圧
接する状態で配置され、このクリーニングブレードによ
り感光体の表面に残留していたトナーが掻き取られるこ
とによりクリーニングが達成される。
このクリーニング工程の前段においては、クリーニング
を容易にするために有機感光体の表面を除電する除電工
程を付加することが好ましい。この除電工程は、例えば
交流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことがで
きる。
を容易にするために有機感光体の表面を除電する除電工
程を付加することが好ましい。この除電工程は、例えば
交流コロナ放電を生じさせる除電器により行うことがで
きる。
前記定着工程においては、熱ローラを有する熱ローラ定
着器を用いて接触加熱方式により定着を行うことが好ま
しい。また、熱ローラとしては、その表面にフッ素系樹
脂もしくはシリコーン系樹脂を被覆してなるものを好ま
しく用いることができる。熱ローラ定着器は、通常、熱
ローラと、これに対接配置されるバックアップローラと
、熱ローラを加熱するための加熱源とにより構成され、
あるいはさらに熱ローラにクリーニングローラが対接配
置されて構成される。熱ローラとしては、具体的には、
例えば鉄、アルミニウム等の金属よりなる芯材の表面に
、テフロン(デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン
)等のフッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂よりなる
被覆層を設けて構成したものを好ましく用いることがで
きる。また、バックアップローラとしては、金属製の芯
材の表面に、シリコーンゴム等よりなる被覆層を設けて
構成したものを好ましく用いることができる。
着器を用いて接触加熱方式により定着を行うことが好ま
しい。また、熱ローラとしては、その表面にフッ素系樹
脂もしくはシリコーン系樹脂を被覆してなるものを好ま
しく用いることができる。熱ローラ定着器は、通常、熱
ローラと、これに対接配置されるバックアップローラと
、熱ローラを加熱するための加熱源とにより構成され、
あるいはさらに熱ローラにクリーニングローラが対接配
置されて構成される。熱ローラとしては、具体的には、
例えば鉄、アルミニウム等の金属よりなる芯材の表面に
、テフロン(デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン
)等のフッ素系樹脂もしくはシリコーン系樹脂よりなる
被覆層を設けて構成したものを好ましく用いることがで
きる。また、バックアップローラとしては、金属製の芯
材の表面に、シリコーンゴム等よりなる被覆層を設けて
構成したものを好ましく用いることができる。
第2図は、本発明の現像剤および現像方法を適用して画
像を形成するために好適に用いることができる画像形成
装置の一例を示す説明図である。
像を形成するために好適に用いることができる画像形成
装置の一例を示す説明図である。
30はキャビネットであり、このキャビネット30の上
部には、原稿31を載置するためのガラス製原稿!!置
台32と、原稿31を覆うプラテンカバー33とが設け
られている。キャビネット30の一端側には転写紙40
がセントされる給紙トレイ41が設けられ、他端側には
排紙トレイ42が設けられている。43および44は給
紙ローラ、45は排紙ローラである。
部には、原稿31を載置するためのガラス製原稿!!置
台32と、原稿31を覆うプラテンカバー33とが設け
られている。キャビネット30の一端側には転写紙40
がセントされる給紙トレイ41が設けられ、他端側には
排紙トレイ42が設けられている。43および44は給
紙ローラ、45は排紙ローラである。
50は負の静電潜像を形成するための有機感光体であり
、この有機感光体50は回転ドラム状の形態を有してい
る。この有機感光体50の周囲には、その回転方向上流
側から下流側に向かって、順に、コロナ帯電器51、露
光光学系52、磁気ブラシ現像器53、静電転写器54
、分離器55、ブレード式クリーニング器56が配置さ
れている。
、この有機感光体50は回転ドラム状の形態を有してい
る。この有機感光体50の周囲には、その回転方向上流
側から下流側に向かって、順に、コロナ帯電器51、露
光光学系52、磁気ブラシ現像器53、静電転写器54
、分離器55、ブレード式クリーニング器56が配置さ
れている。
露光光学系52は、光源61および第1ミラー62より
なる第1ミラーユニツト63と、この第1ミラーユニツ
ト63から有機感光体50に至る光路に沿って順に配置
された、一対のミラーよりなる第2ミラーユニツト64
と、レンズ65と、ミラー66と、グイクロイックミラ
ー67とよりなる。前記第1ミラーユニツト63は、原
稿載置台32の下方において、当該原稿!!載置台2に
対して走査されるよう移動可能に設けられ、第2ミラー
ユニツト64は、原稿走査点から有機感光体50に至る
光路長を一定化するよう第1ミラーユニツト63の移動
速度に対応して移動可能に設けられている。原稿載置台
32上に載置された原稿31が、露光光学系52により
走査されるスリット状の照明光により照明されると、走
査により順次形成される原稿31のスリット状の反射光
像が回転移動される有機感光体50の被現像面に順次投
射される。
なる第1ミラーユニツト63と、この第1ミラーユニツ
ト63から有機感光体50に至る光路に沿って順に配置
された、一対のミラーよりなる第2ミラーユニツト64
と、レンズ65と、ミラー66と、グイクロイックミラ
ー67とよりなる。前記第1ミラーユニツト63は、原
稿載置台32の下方において、当該原稿!!載置台2に
対して走査されるよう移動可能に設けられ、第2ミラー
ユニツト64は、原稿走査点から有機感光体50に至る
光路長を一定化するよう第1ミラーユニツト63の移動
速度に対応して移動可能に設けられている。原稿載置台
32上に載置された原稿31が、露光光学系52により
走査されるスリット状の照明光により照明されると、走
査により順次形成される原稿31のスリット状の反射光
像が回転移動される有機感光体50の被現像面に順次投
射される。
70は接触加熱方式の熱ローラ定着器であり、この熱ロ
ーラ定着器70は、その内部にヒータ73が配置された
熱ローラ71と、この熱ローラ71に対接するよう配置
されたバックアップローラ72とにより構成されている
。
ーラ定着器70は、その内部にヒータ73が配置された
熱ローラ71と、この熱ローラ71に対接するよう配置
されたバックアップローラ72とにより構成されている
。
以上の装置においては、コロナ帯電器51により有機感
光体50の被現像面が一様な負の電位に帯電され、次い
で露光光学系52により像様露光されてを機怒光体50
の被現像面に原稿に対応した負の静電潜像が形成される
。そして磁気ブラシ現像器53によりこの負の静電潜像
が現像されて原稿に対応したトナー画像が形成される。
光体50の被現像面が一様な負の電位に帯電され、次い
で露光光学系52により像様露光されてを機怒光体50
の被現像面に原稿に対応した負の静電潜像が形成される
。そして磁気ブラシ現像器53によりこの負の静電潜像
が現像されて原稿に対応したトナー画像が形成される。
有機感光体50のトナー画像は静電転写器54により転
写紙40に静電転写され、そして転写紙40上のトナー
画像は熱ローラ定着器70により加熱定着されて定着画
像が形成される。一方、静電転写器54を通過したf機
感光体50は、ブレード式クリーニング器56によりそ
の表面が摺擦されることにより当該表面に残留していた
トナーが掻き取られてもとの清浄な表面とされたうえ、
再びコロナ帯電器51による帯電工程に付されることと
なる。
写紙40に静電転写され、そして転写紙40上のトナー
画像は熱ローラ定着器70により加熱定着されて定着画
像が形成される。一方、静電転写器54を通過したf機
感光体50は、ブレード式クリーニング器56によりそ
の表面が摺擦されることにより当該表面に残留していた
トナーが掻き取られてもとの清浄な表面とされたうえ、
再びコロナ帯電器51による帯電工程に付されることと
なる。
以上のような画像形成手段によれば、正帯電性無機微粒
子により現像剤に好適な離型性が付与されるため、を機
感光体の表面に対する物理的な付着力が小さく、このた
め転写工程においては静電気的な転写手段により良好な
転写を行うことができ、画像濃度が高くで画像ムラのな
い鮮明な画像を確実に形成することが可能となる。
子により現像剤に好適な離型性が付与されるため、を機
感光体の表面に対する物理的な付着力が小さく、このた
め転写工程においては静電気的な転写手段により良好な
転写を行うことができ、画像濃度が高くで画像ムラのな
い鮮明な画像を確実に形成することが可能となる。
また、現像剤の転写性が良好であることから、転写工程
を経た後に有機感光体に残留する現像剤が少量となり、
従ってクリーニング工程においては、残留した現像剤の
クリーニングが容易となり、しかも正帯電性無機微粒子
が存在することにより現像剤が好適な離型性を有してい
るため、現像剤の有機感光体への付着力が小さく、その
結果クリーニングブレードを用いて容易に現像剤をクリ
ーニングすることが可能となる。
を経た後に有機感光体に残留する現像剤が少量となり、
従ってクリーニング工程においては、残留した現像剤の
クリーニングが容易となり、しかも正帯電性無機微粒子
が存在することにより現像剤が好適な離型性を有してい
るため、現像剤の有機感光体への付着力が小さく、その
結果クリーニングブレードを用いて容易に現像剤をクリ
ーニングすることが可能となる。
また、現像剤のクリーニング性が良好であるため、クリ
ーニングブレードの有機感光体への圧接力を小さくした
状態で良好なりリーニングを達成することができ、従っ
てクリーニングブレードによって有機感光体の表面が摩
耗して当該有機感光体の特性が早期に劣化することが防
止され、有機感光体の使用寿命を著しく長くすることが
できる。
ーニングブレードの有機感光体への圧接力を小さくした
状態で良好なりリーニングを達成することができ、従っ
てクリーニングブレードによって有機感光体の表面が摩
耗して当該有機感光体の特性が早期に劣化することが防
止され、有機感光体の使用寿命を著しく長くすることが
できる。
また、定着工程においては、熔融した現像剤の表面と熱
ローラとの間に正帯電性無機微粒子が介在することによ
り、当該正帯電性無機微粒子による離型作用が得られて
現像剤の熱ローラへの転移付着が防止され、また熱ロー
ラの微小な溝への現像剤の蓄積が防止され、その結果オ
フセット現象に起因する画像汚れを防止することができ
る。
ローラとの間に正帯電性無機微粒子が介在することによ
り、当該正帯電性無機微粒子による離型作用が得られて
現像剤の熱ローラへの転移付着が防止され、また熱ロー
ラの微小な溝への現像剤の蓄積が防止され、その結果オ
フセット現象に起因する画像汚れを防止することができ
る。
以下、本発明の具体的実施例および比較例について説明
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明がこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
(キャリアの製造)
(1)キャリアC1(本発明用)
シリコーンワニスrSR−2101」(+−−レ・シリ
コーン社製)8重量部を、流動化ヘッド装置を用いて、
平均粒径100μの球形の銅−亜鉛フェライト粒子(日
本鉄粉社製)100重量部にスプレー塗布し、さらに2
00℃で5時間にわたり熱処理して焼結し、次いで凝集
物を篩分けして、シリコーンワニスの焼結物よりなる被
覆層を有してなるキャリアを製造した。これを[キャリ
アCIJとする。このキャリアC1は、平均粒径が10
2n1長径と短径の比(長径/短径)が1.05である
。
コーン社製)8重量部を、流動化ヘッド装置を用いて、
平均粒径100μの球形の銅−亜鉛フェライト粒子(日
本鉄粉社製)100重量部にスプレー塗布し、さらに2
00℃で5時間にわたり熱処理して焼結し、次いで凝集
物を篩分けして、シリコーンワニスの焼結物よりなる被
覆層を有してなるキャリアを製造した。これを[キャリ
アCIJとする。このキャリアC1は、平均粒径が10
2n1長径と短径の比(長径/短径)が1.05である
。
(2)キャリアC2(本発明用)
キャリアC1の製造において、シリコーンゴムr S
H−2047J (トーμ・シリコーン社製)5重量
部と、過酸化ベンゾイル0.05重量部と、平均粒径8
L+mの球形の銅−亜鉛フェライト粒子(日本鉄粉社製
)100重量部とを用いたほかは同様に処理して、シリ
コーンゴムの焼結物よりなる被覆層を有してなるキャリ
アを製造した。これを「キャリアC2Jとする。このキ
ャリアC2は、平均粒径が90μm、長径と短径の比(
長径/短径)が1.04である。
H−2047J (トーμ・シリコーン社製)5重量
部と、過酸化ベンゾイル0.05重量部と、平均粒径8
L+mの球形の銅−亜鉛フェライト粒子(日本鉄粉社製
)100重量部とを用いたほかは同様に処理して、シリ
コーンゴムの焼結物よりなる被覆層を有してなるキャリ
アを製造した。これを「キャリアC2Jとする。このキ
ャリアC2は、平均粒径が90μm、長径と短径の比(
長径/短径)が1.04である。
(3)キャリアC3(本発明用)
シリコーン樹脂rSR−2400J (+−−レ・シ
リコーン社製)2重量部をキシレン50重量部に溶解し
てなる被覆溶液中に、平均粒径50−の球形の銅−亜鉛
フェライト粒子(日本鉄粉社製)100重量部を浸積し
た後、加熱して溶剤であるキシレンを揮発除去し、さら
に200°Cで5時間にわたり熱処理して焼結し、次い
で凝集物を篩分けして、シリコーン樹脂の焼結物よりな
る被覆層を有してなるキャリアを製造した。これを[キ
ャリアC3jとする。このキャリアC3は、平均粒径が
52m、長径と短径の比(長径/短径)が1.03であ
る。
リコーン社製)2重量部をキシレン50重量部に溶解し
てなる被覆溶液中に、平均粒径50−の球形の銅−亜鉛
フェライト粒子(日本鉄粉社製)100重量部を浸積し
た後、加熱して溶剤であるキシレンを揮発除去し、さら
に200°Cで5時間にわたり熱処理して焼結し、次い
で凝集物を篩分けして、シリコーン樹脂の焼結物よりな
る被覆層を有してなるキャリアを製造した。これを[キ
ャリアC3jとする。このキャリアC3は、平均粒径が
52m、長径と短径の比(長径/短径)が1.03であ
る。
(4)キャリアC4(本発明用)
キャリアC3の製造において、シリコーンワニスrKR
−216J (信越化学工業社製)1.0重量部を用
いたほかは同様に処理して、シリコーンワニスの焼結物
よりなる被覆層を有してなるキャリアを製造した。これ
を[キャリアC4Jとする。
−216J (信越化学工業社製)1.0重量部を用
いたほかは同様に処理して、シリコーンワニスの焼結物
よりなる被覆層を有してなるキャリアを製造した。これ
を[キャリアC4Jとする。
このキャリアC4は、平均粒径が5In、長径と短径の
比(長径/短径)が1.02である。
比(長径/短径)が1.02である。
(5)キャリアC5(比較用)
鉄粉粒子r E F V250/400J (日本鉄
粉社製)をキャリアとした。これを「キャリアC5Jと
する。
粉社製)をキャリアとした。これを「キャリアC5Jと
する。
(無機微粒子の製造)
(1)無機微粒子AI(本発明用)
平均粒径が12mp、比表面積が200m”/ Hのシ
リカ微粒子[アエロジル200J (日本アエロジル
社製)100重量部を高速回転ミキサーに入れ、次いで
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランrKBM 603J (信越化学工業社製)
8重量部と、ヘキサメチルジシラザン[526079J
(1−−レ・シリコーン社製)8重量部とをヘキサ
ン100重量部に溶解した処理液を、上記高速回転ミキ
サーに滴下して加えて表面処理を行った後、当該ミキサ
ーの内容物をフラスコに移し、不活性ガス雰囲気下にお
いて温度100〜150℃で攪拌しながら5時間にわた
り加熱することにより、溶剤であるヘキサンを除去する
と共に反応を進め、1次粒子の平均粒径が12■μ、B
ET法による比表面積が190m”7gの正帯電性無機
微粒子を製造した。これを[無機微粒子AIJとする。
リカ微粒子[アエロジル200J (日本アエロジル
社製)100重量部を高速回転ミキサーに入れ、次いで
N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランrKBM 603J (信越化学工業社製)
8重量部と、ヘキサメチルジシラザン[526079J
(1−−レ・シリコーン社製)8重量部とをヘキサ
ン100重量部に溶解した処理液を、上記高速回転ミキ
サーに滴下して加えて表面処理を行った後、当該ミキサ
ーの内容物をフラスコに移し、不活性ガス雰囲気下にお
いて温度100〜150℃で攪拌しながら5時間にわた
り加熱することにより、溶剤であるヘキサンを除去する
と共に反応を進め、1次粒子の平均粒径が12■μ、B
ET法による比表面積が190m”7gの正帯電性無機
微粒子を製造した。これを[無機微粒子AIJとする。
この無機微粒子A1は、キャリア01〜C4との摩擦帯
電量が+50〜+200〆/gの範囲内にあり、特にキ
ャリアC1との摩擦帯電量は+64に7gである。
電量が+50〜+200〆/gの範囲内にあり、特にキ
ャリアC1との摩擦帯電量は+64に7gである。
(2)無JIJ、微粒子A2(本発明用)無機微粒子A
1の製造において、アミノ当量が3500.25℃にお
ける粘度が1200cpsのアミノ変性シリコーンオイ
ルrsF8417j (トーμ・シリコーン社製)1
0重量部と、ヘキサメチルジシラザンrsZ6079J
(トーμ・シリコーン社製)8重量部とを用いたほ
かは同様に処理して、1次粒子の平均粒径が13u、B
ET法による比表面積が180、j、7gの正帯電性無
機微粒子を得た。これを[無機微粒子A2Jとする。こ
の無機微粒子A2は、キャリア01〜C4との摩擦帯電
量が+50〜+200〆/gの範囲内にあり、特にキャ
リアC1との摩擦帯電量は+70メ/gである。
1の製造において、アミノ当量が3500.25℃にお
ける粘度が1200cpsのアミノ変性シリコーンオイ
ルrsF8417j (トーμ・シリコーン社製)1
0重量部と、ヘキサメチルジシラザンrsZ6079J
(トーμ・シリコーン社製)8重量部とを用いたほ
かは同様に処理して、1次粒子の平均粒径が13u、B
ET法による比表面積が180、j、7gの正帯電性無
機微粒子を得た。これを[無機微粒子A2Jとする。こ
の無機微粒子A2は、キャリア01〜C4との摩擦帯電
量が+50〜+200〆/gの範囲内にあり、特にキャ
リアC1との摩擦帯電量は+70メ/gである。
(3)無機微粒子A3(本発明用)
無機微粒子AIの製造において、平均粒径が16Q、比
表面積が130m”7gのシリカ微粒子[アエロジル1
30J (日本アエロジル社製)100重量部と、下
記構造式で示される構成単位を有するアミノ変性シリコ
ーンワニス20重量部をキシレン100重量部に溶解し
てなる処理液とを用いたほかは同様に処理して、1次粒
子の平均粒径が16mμ、BET法による比表面積が9
2m”7gの正帯電性無機微粒子を得た。これを[無機
微粒子A3Jとする。
表面積が130m”7gのシリカ微粒子[アエロジル1
30J (日本アエロジル社製)100重量部と、下
記構造式で示される構成単位を有するアミノ変性シリコ
ーンワニス20重量部をキシレン100重量部に溶解し
てなる処理液とを用いたほかは同様に処理して、1次粒
子の平均粒径が16mμ、BET法による比表面積が9
2m”7gの正帯電性無機微粒子を得た。これを[無機
微粒子A3Jとする。
この無機微粒子A3は、キャリア01〜C4との摩擦帯
電量が+50〜+200〆/gの範囲内にあり、特にキ
ャリアCIとの摩擦帯電量は+106 tL/ gであ
る。
電量が+50〜+200〆/gの範囲内にあり、特にキ
ャリアCIとの摩擦帯電量は+106 tL/ gであ
る。
(x、y、zは、それぞれ1以上の整数であり、x:y
:z=1:4:5である。) (4)無機微粒子A4(本発明用) 無機微粒子A1の製造において、平均粒径が7mW、比
表面積が300m”/ gのシリカ微粒子[アエロジル
300J (日本アエロジル社製)100重量部と、
下記構造式で示される構成単位を存するアミノ変性シリ
コーンゴム25重量部と過酸化ベンゾイル0.2重量部
とをキシレン125重量部に溶解してなる処理液とを用
いたほかは同様に処理して、1次粒子の平均粒径が7■
p、BET法による比表面積が166m”/ gの正帯
電性無機微粒子を得た。これを「無機微粒イA4Jとす
る。この無機微粒子A4は、キャリアCl−C4との摩
擦帯電量が+50〜+200&/gの範囲内にあり、特
にキャリアC1との摩擦帯電量は+185&/gである
。
:z=1:4:5である。) (4)無機微粒子A4(本発明用) 無機微粒子A1の製造において、平均粒径が7mW、比
表面積が300m”/ gのシリカ微粒子[アエロジル
300J (日本アエロジル社製)100重量部と、
下記構造式で示される構成単位を存するアミノ変性シリ
コーンゴム25重量部と過酸化ベンゾイル0.2重量部
とをキシレン125重量部に溶解してなる処理液とを用
いたほかは同様に処理して、1次粒子の平均粒径が7■
p、BET法による比表面積が166m”/ gの正帯
電性無機微粒子を得た。これを「無機微粒イA4Jとす
る。この無機微粒子A4は、キャリアCl−C4との摩
擦帯電量が+50〜+200&/gの範囲内にあり、特
にキャリアC1との摩擦帯電量は+185&/gである
。
(x、 y、 zは、それぞれ1以上の整数であり
、x:y:z=1:1:2である。) (5)無機微粒子A5(本発明用) 構成単位として、下記D’単位、下記D2単位、下記A
D’単位、下記TI単位を有し、これらのモル比が4.
s:o、s: 1 : 4であるアミノ変性シリコーン
樹脂と、このアミノ変性シリコーン樹脂に対して0.5
重量%の過酸化ベンゾイルとをキシレンに溶解して、処
理液を調製した。
、x:y:z=1:1:2である。) (5)無機微粒子A5(本発明用) 構成単位として、下記D’単位、下記D2単位、下記A
D’単位、下記TI単位を有し、これらのモル比が4.
s:o、s: 1 : 4であるアミノ変性シリコーン
樹脂と、このアミノ変性シリコーン樹脂に対して0.5
重量%の過酸化ベンゾイルとをキシレンに溶解して、処
理液を調製した。
CD’単位〕 〔D2単位〕
CH3CHx
−O−3t−0−−0−5i−0−
CH; CH= CHt(T’単位)
CAD’単位〕I C)(s CHz (CH! )
z N Hを次に、シリカ微粒子「アエロジル300J
(日本アエロジル社製)をミキサーに入れ、このシ
リカ微粒子に対して、上記アミノ変性シリコーン樹脂が
20重量%となるような割合の処理液を噴霧した後、こ
れらをフラスコに入れ、攪拌しながら温度120℃にて
5時間にわたり溶剤であるキシレンを除去すると共にア
ミノ変性シリコーン樹脂を硬化反応させ、1次粒子の平
均粒径が7■p、BET法による比表面積が135m2
/gの正帯電性無機微粒子を得た。これを「無機微粒子
A5Jとする。この無機微粒子A5は、キャリア01〜
C4との摩擦帯電量が+50〜+20(Ic/gの範囲
内にあり、特にキャリアC1との摩擦帯電量は+195
Ilc/gである。
CAD’単位〕I C)(s CHz (CH! )
z N Hを次に、シリカ微粒子「アエロジル300J
(日本アエロジル社製)をミキサーに入れ、このシ
リカ微粒子に対して、上記アミノ変性シリコーン樹脂が
20重量%となるような割合の処理液を噴霧した後、こ
れらをフラスコに入れ、攪拌しながら温度120℃にて
5時間にわたり溶剤であるキシレンを除去すると共にア
ミノ変性シリコーン樹脂を硬化反応させ、1次粒子の平
均粒径が7■p、BET法による比表面積が135m2
/gの正帯電性無機微粒子を得た。これを「無機微粒子
A5Jとする。この無機微粒子A5は、キャリア01〜
C4との摩擦帯電量が+50〜+20(Ic/gの範囲
内にあり、特にキャリアC1との摩擦帯電量は+195
Ilc/gである。
(トナーの製造)
(1)トナーTI(本発明用)
トルエン溶液中において、スチレン70重量部と、n−
ブチルアクリレート20重量部と、メチルメタクリレー
ト10重量部とを溶液重合反応させることにより、ポリ
−スチレン−n−ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体(重量平均分子量−M−125,000
、数平均分子量Mn = 13.000、h/h口=9
.6 、ガラス転移点Tg =58℃)を得た。
ブチルアクリレート20重量部と、メチルメタクリレー
ト10重量部とを溶液重合反応させることにより、ポリ
−スチレン−n−ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体(重量平均分子量−M−125,000
、数平均分子量Mn = 13.000、h/h口=9
.6 、ガラス転移点Tg =58℃)を得た。
これを「共重合体1」とする。
上記共重合体1の100重量部と、カーボンブラック「
モーガルLJ (キャボソト社製)10重量部と、後
記第2表に示すポリオレフィンP1の3.5重量部と、
「ニグロシンSOJ (オリエント化学工業祁製)の
2重量部とを混合した後、二木ロールにより100〜1
30°Cで充分に熔融混練し、その後冷却し、ハンマー
ミルによ、り粗粉砕し、さらにジェットミルにより微粉
砕し、次いで分級して、粒径が3〜30μ麿の範囲内に
あり平均粒径が11.0μであるトナーを得た。これを
[トナーTljとする。
モーガルLJ (キャボソト社製)10重量部と、後
記第2表に示すポリオレフィンP1の3.5重量部と、
「ニグロシンSOJ (オリエント化学工業祁製)の
2重量部とを混合した後、二木ロールにより100〜1
30°Cで充分に熔融混練し、その後冷却し、ハンマー
ミルによ、り粗粉砕し、さらにジェットミルにより微粉
砕し、次いで分級して、粒径が3〜30μ麿の範囲内に
あり平均粒径が11.0μであるトナーを得た。これを
[トナーTljとする。
(2)トナーT2〜トナーT8(本発明用)トナーT1
の製造において、ポリオレフィンPlの代わりに、後記
第2表に示すポリオレフィンP2〜P8をそれぞれ用い
たほかは同様にしてトナーを得た。これを「トナーT2
J〜「トナーT8」とする。
の製造において、ポリオレフィンPlの代わりに、後記
第2表に示すポリオレフィンP2〜P8をそれぞれ用い
たほかは同様にしてトナーを得た。これを「トナーT2
J〜「トナーT8」とする。
(3)トナーT9(比較用)
トナーTlの製造において、ポリオレフィンP1を用い
ないほかは同様にしてトナーを得た。これを「トナーT
9Jとする。
ないほかは同様にしてトナーを得た。これを「トナーT
9Jとする。
〈実施例1〜8および比較例1〉
各実施例および比較例においては、後記第3表に示す組
合せおよび配合量のキャリアとトナーと正帯電性無機微
粒子とを用いて現像剤を調製した。
合せおよび配合量のキャリアとトナーと正帯電性無機微
粒子とを用いて現像剤を調製した。
すなわち、まずトナーに、正帯電性無機微粒子を外部か
ら添加し、これらをヘンシェルミキサーにより混合する
ことにより、トナー粒子の表面に正帯電性態R微粒子を
付着させもしくは打ち込んで保持させ、次いでこれらを
キャリアに混合することにより現像剤を調製した。
ら添加し、これらをヘンシェルミキサーにより混合する
ことにより、トナー粒子の表面に正帯電性態R微粒子を
付着させもしくは打ち込んで保持させ、次いでこれらを
キャリアに混合することにより現像剤を調製した。
実施例1〜8で得られた現像剤をそれぞれ「現像剤1」
〜「現像剤8」とし、比較例1で得られた現像剤を「比
較現像剤1」とする。
〜「現像剤8」とし、比較例1で得られた現像剤を「比
較現像剤1」とする。
第 3 表
く実写テスト〉
(1)テス)l(常>Wm境条件下における実写テスト
) 負の静電潜像を形成するための有機感光体と、接触型磁
気ブラシ現像器と、交流のコロナ放電を生じさせるコロ
ナ転写器と、表層がテフロン(デュポン社製ポリテトラ
フルオロエチレン)により形成された直径30φの熱ロ
ーラおよび表層がシリコーンゴムrKE−1300RT
VJ (信越化学工業社製)により形成されたバック
アップローラよりなる熱ローラ定着器と、ウレタンゴム
よりなるクリーニングブレードを有してなるクリーニン
グ器とを具えてなる電子写真複写機r U Bix
1550MRJ (小西六写真工業社製)の改造機に
より、温度20℃、相対湿度40%の常温環境条件下に
おいて、上記各現像剤を用いて連続して15万回にわた
り複写画像を形成する実写テストを行い、下記の項目に
ついてそれぞれ評価した。結果を後述の第4表に示す。
) 負の静電潜像を形成するための有機感光体と、接触型磁
気ブラシ現像器と、交流のコロナ放電を生じさせるコロ
ナ転写器と、表層がテフロン(デュポン社製ポリテトラ
フルオロエチレン)により形成された直径30φの熱ロ
ーラおよび表層がシリコーンゴムrKE−1300RT
VJ (信越化学工業社製)により形成されたバック
アップローラよりなる熱ローラ定着器と、ウレタンゴム
よりなるクリーニングブレードを有してなるクリーニン
グ器とを具えてなる電子写真複写機r U Bix
1550MRJ (小西六写真工業社製)の改造機に
より、温度20℃、相対湿度40%の常温環境条件下に
おいて、上記各現像剤を用いて連続して15万回にわた
り複写画像を形成する実写テストを行い、下記の項目に
ついてそれぞれ評価した。結果を後述の第4表に示す。
なお、上記有機感光体は、キャリア発生物質としてアン
ドアントロン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカ
ルバゾール誘導体を用いて形成された負帯電性2層構造
の怒光層を、回転ドラム状のアルミニウム製導電性支持
体上に積層して構成されたものである。
ドアントロン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカ
ルバゾール誘導体を用いて形成された負帯電性2層構造
の怒光層を、回転ドラム状のアルミニウム製導電性支持
体上に積層して構成されたものである。
そして、有機感光体の帯電時における表面電位(最高電
位)は−500v、現像空間における感光体と現像スリ
ーブとの間隙(Dsd)は0.71、規制ブレードの先
端と現像スリーブとの間の距M(Hcut)は0.67
mm、磁石体は固定型で現像スリーブの表面における磁
束密度は800ガウス、現像スリーブに印加するバイア
ス電圧は直流電圧で−130Vである。
位)は−500v、現像空間における感光体と現像スリ
ーブとの間隙(Dsd)は0.71、規制ブレードの先
端と現像スリーブとの間の距M(Hcut)は0.67
mm、磁石体は固定型で現像スリーブの表面における磁
束密度は800ガウス、現像スリーブに印加するバイア
ス電圧は直流電圧で−130Vである。
■カブリ
「サクラデンシトメーター」 (小西六写真工業社製)
を用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を
0.0とした。評価は、相対4度が0.01未満の場合
をrOJとし、0.01以上で0.03未満の場合を「
△」とし、0.03以上の場合を「×」とした。
を用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定して判定した。なお白地反射濃度を
0.0とした。評価は、相対4度が0.01未満の場合
をrOJとし、0.01以上で0.03未満の場合を「
△」とし、0.03以上の場合を「×」とした。
■画像4度
「サクラデンシトメーター」 (小西六写真工業社製)
を用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定した。評価は、画像濃度が1.0以
上の場合を「○」とし、0.7以上で1.0未満の場合
を「△」とし、0.7未満の場合を「×」とした。
を用いて、原稿濃度が0.0の白地部分の複写画像に対
する相対濃度を測定した。評価は、画像濃度が1.0以
上の場合を「○」とし、0.7以上で1.0未満の場合
を「△」とし、0.7未満の場合を「×」とした。
0画質
複写画像を、画像ヌケ、画像ムラ、画像ボケ、画像カス
レ、鮮明性の5つの点から目視により判定した。評価は
、不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干不良
ではあるが実用レベルにある場合を「△」、良好である
場合を「○」とした。
レ、鮮明性の5つの点から目視により判定した。評価は
、不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干不良
ではあるが実用レベルにある場合を「△」、良好である
場合を「○」とした。
なお、「画像ヌケ」とは画像の一部が欠ける現象を表し
、「画像ムラ」とは画像に濃淡の差が生ずる現象を表し
、「画像ボケ」とは画像の周辺部の濃度が低下する現象
を表し、「画像カスレ」とは画像に帯状の濃淡の差が現
れる現象を表す。
、「画像ムラ」とは画像に濃淡の差が生ずる現象を表し
、「画像ボケ」とは画像の周辺部の濃度が低下する現象
を表し、「画像カスレ」とは画像に帯状の濃淡の差が現
れる現象を表す。
■トナー飛散
複写機内および複写画像を目視により観察し、トナー飛
散がほとんど認められず良好である場合をrOJ、トナ
ー飛散が若干化められるが実用レベルにある場合を「Δ
」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のある場
合を「×」とした。
散がほとんど認められず良好である場合をrOJ、トナ
ー飛散が若干化められるが実用レベルにある場合を「Δ
」、トナー飛散が多く認められ実用的には問題のある場
合を「×」とした。
■クリーニング性
画像の形成を繰り返して行った後、クリーニングブレー
ドによりクリーニングされた直後の感光体の表面を目視
により観察し、当該怒光体の表面への付着物の有無によ
り判定した。評価は、付着物がほとんど認められず良好
である場合を「○」、付着物が若干化められるが実用レ
ベルにある場合を「Δ」、付着物が多く認められ実用的
には問題のある場合を「×」とした。
ドによりクリーニングされた直後の感光体の表面を目視
により観察し、当該怒光体の表面への付着物の有無によ
り判定した。評価は、付着物がほとんど認められず良好
である場合を「○」、付着物が若干化められるが実用レ
ベルにある場合を「Δ」、付着物が多く認められ実用的
には問題のある場合を「×」とした。
■定着器の耐久性
定着器を構成する熱ローラおよびバックアンプローラの
汚れに起因して生ずる、オフセット現象の発生、祇づま
りの発生、転写紙の裏面汚れにより判定した。評価は、
不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干不良で
はあるが実用レベルにある場合を「△」、良好である場
合を「○」とした。
汚れに起因して生ずる、オフセット現象の発生、祇づま
りの発生、転写紙の裏面汚れにより判定した。評価は、
不良で実用的には問題のある場合を「×」、若干不良で
はあるが実用レベルにある場合を「△」、良好である場
合を「○」とした。
(2)テスト2(高温環境条件下における実写テスト)
環境条件を、温度30℃、相対湿度80%の高温環境条
件としたほかは、同様にして実写テストを行い、上記の
項目についてそれぞれ評価した。結果を後述の第5表に
示す。
件としたほかは、同様にして実写テストを行い、上記の
項目についてそれぞれ評価した。結果を後述の第5表に
示す。
第4表および第5表の結果からも理解されるように、本
発明の現像剤1〜8によれば、トナーの摩擦帯電性およ
び流動性が良好であり、従って現像工程においては、磁
気ブラシ現像法により有機窓光体に形成された負の静電
潜像をトナー飛散を伴わずに良好に現像することができ
、そして転写工程においては、静電転写手段により高い
転写率で転写することができ、またクリーニング工程に
おいては、簡単な構造のクリーニングブレードにより良
好にクリーニングすることができ、また定着工程におい
ては、熱ローラ定着器によりオフセフ)現象の発生を伴
わずに良好に定着することができ、これらの結果カブリ
、画像ヌケ、画像ムラ、画像ボケ、画像カスレのない鮮
明な画質で、しかも画像濃度が高くて良好な画像を形成
することができる。
発明の現像剤1〜8によれば、トナーの摩擦帯電性およ
び流動性が良好であり、従って現像工程においては、磁
気ブラシ現像法により有機窓光体に形成された負の静電
潜像をトナー飛散を伴わずに良好に現像することができ
、そして転写工程においては、静電転写手段により高い
転写率で転写することができ、またクリーニング工程に
おいては、簡単な構造のクリーニングブレードにより良
好にクリーニングすることができ、また定着工程におい
ては、熱ローラ定着器によりオフセフ)現象の発生を伴
わずに良好に定着することができ、これらの結果カブリ
、画像ヌケ、画像ムラ、画像ボケ、画像カスレのない鮮
明な画質で、しかも画像濃度が高くて良好な画像を形成
することができる。
また、多数回にわたる画像形成プロセスを遂行する場合
においても、熱ローラ定着器において熱ローラおよびバ
ックアップローラの汚れが発生せず、当該ローラの使用
寿命が著しく長くなる。
においても、熱ローラ定着器において熱ローラおよびバ
ックアップローラの汚れが発生せず、当該ローラの使用
寿命が著しく長くなる。
また、高温環境条件下においても良好な画像を多数回に
わたり安定に形成することができる。
わたり安定に形成することができる。
これに対して、比較現像剤1によれば、トナーT9がポ
リオレフィンを含有せず、しかもキャリアが鉄粉粒子よ
りなるものであるため、トナー成分がキャリアに付着し
てフィルミングが発生しゃすく、その結果トナーの摩擦
帯電性が早期に劣化し、カブリ、画像ヌケ、画像ムラ、
画像ボケ、画像カスレ、トナー飛散が発生し、画像濃度
の低い不鮮明な画像となり、耐久性が劣る。また、トナ
ーがポリオレフィンを含有しないため、クリーニングブ
レードにより感光体の表面が損傷されやすく、そのため
クリーニング性が劣り、また、トナーの離型性が低いた
め多数回にわたる画像形成においては熱ローラへのトナ
ーの付着が多く発生して定着器の耐久性が劣り、この現
象は高温条件下においてはさらに著しいものとなる。
リオレフィンを含有せず、しかもキャリアが鉄粉粒子よ
りなるものであるため、トナー成分がキャリアに付着し
てフィルミングが発生しゃすく、その結果トナーの摩擦
帯電性が早期に劣化し、カブリ、画像ヌケ、画像ムラ、
画像ボケ、画像カスレ、トナー飛散が発生し、画像濃度
の低い不鮮明な画像となり、耐久性が劣る。また、トナ
ーがポリオレフィンを含有しないため、クリーニングブ
レードにより感光体の表面が損傷されやすく、そのため
クリーニング性が劣り、また、トナーの離型性が低いた
め多数回にわたる画像形成においては熱ローラへのトナ
ーの付着が多く発生して定着器の耐久性が劣り、この現
象は高温条件下においてはさらに著しいものとなる。
第1図は本発明の静電像現像方法を遂行するために好適
に用いることができる静電像現像装置の−例を示す説明
図、第2図は本発明の現像剤および現像方法を適用して
画像を形成する際に好適に用いることができる画像形成
装置の一例を示す説明図である。 10・・・有機感光体 10A・・・導電性支持
体10B・・・感光層 11・・・現像スリー
ブ12・・・磁石体 13・・・規制ブレー
ド23・・・現像剤層(磁気ブラシ) 24・・・現像空間 30・・・キャビネット
31・・・原稿 32・・・原稿載置台4
0・・・転写紙 50・・・有機感光体51
・・・コロナ帯電器 52・・・露光光学系53・
・・磁気ブラシ現像器 54・・・静電転写器56・・
・ブレード式クリーニング器 70・・・熱ローラ定着器
に用いることができる静電像現像装置の−例を示す説明
図、第2図は本発明の現像剤および現像方法を適用して
画像を形成する際に好適に用いることができる画像形成
装置の一例を示す説明図である。 10・・・有機感光体 10A・・・導電性支持
体10B・・・感光層 11・・・現像スリー
ブ12・・・磁石体 13・・・規制ブレー
ド23・・・現像剤層(磁気ブラシ) 24・・・現像空間 30・・・キャビネット
31・・・原稿 32・・・原稿載置台4
0・・・転写紙 50・・・有機感光体51
・・・コロナ帯電器 52・・・露光光学系53・
・・磁気ブラシ現像器 54・・・静電転写器56・・
・ブレード式クリーニング器 70・・・熱ローラ定着器
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)樹脂を磁性体粒子に被覆してなるキャリアと、スチ
レン−アクリル系共重合体およびポリオレフィンを含有
してなるトナーと、前記キャリアとの摩擦により正に帯
電する無機微粒子とを含有してなることを特徴とする静
電像現像剤。 2)樹脂を磁性体粒子に被覆してなるキャリアと、スチ
レン−アクリル系共重合体およびポリオレフィンを含有
してなるトナーと、前記キャリアとの摩擦により正に帯
電する無機微粒子とを含有してなる静電像現像剤を用い
、有機光導電性半導体よりなる感光体の表面に形成され
た負の静電潜像を接触型磁気ブラシ現像法により現像す
ることを特徴とする静電像現像方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62005093A JPS63174055A (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 静電像現像剤および静電像現像方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62005093A JPS63174055A (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 静電像現像剤および静電像現像方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63174055A true JPS63174055A (ja) | 1988-07-18 |
Family
ID=11601775
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62005093A Pending JPS63174055A (ja) | 1987-01-14 | 1987-01-14 | 静電像現像剤および静電像現像方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63174055A (ja) |
-
1987
- 1987-01-14 JP JP62005093A patent/JPS63174055A/ja active Pending
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