JPS6316551A - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
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- JPS6316551A JPS6316551A JP61160165A JP16016586A JPS6316551A JP S6316551 A JPS6316551 A JP S6316551A JP 61160165 A JP61160165 A JP 61160165A JP 16016586 A JP16016586 A JP 16016586A JP S6316551 A JPS6316551 A JP S6316551A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、エネルギー密度が高く、自己放電が小さく、
サイクル寿命が長く、かつ充放電効率(クーロン効率)
の良好な二次電池に関する。
サイクル寿命が長く、かつ充放電効率(クーロン効率)
の良好な二次電池に関する。
現在、汎用されている二次電池には鉛蓄電池、Ni/C
d電池等がある。これらの二次電池は、一般には水溶液
系電池であって、それらの単セルの電池電圧は、せいぜ
い2.0V程度である。近年、電池電圧を高くとること
ができる二次電池として、Llを負極に用いた二次電池
の開発研究が盛んに行なわれている。
d電池等がある。これらの二次電池は、一般には水溶液
系電池であって、それらの単セルの電池電圧は、せいぜ
い2.0V程度である。近年、電池電圧を高くとること
ができる二次電池として、Llを負極に用いた二次電池
の開発研究が盛んに行なわれている。
liを電極に用いた場合には、水とl−iとは相互に高
い反応性を示すため、電解液としては非水系を用いるこ
とが必要である。
い反応性を示すため、電解液としては非水系を用いるこ
とが必要である。
しかしながら、liを負極活物質として二次電池反応を
行なう場合には充電に際し、しi+が還元されろときに
デンドライトが生じ、充放電効率の低下及び正・負極の
短絡等の問題がある。
行なう場合には充電に際し、しi+が還元されろときに
デンドライトが生じ、充放電効率の低下及び正・負極の
短絡等の問題がある。
この問題を解決するため、電極自体をAjと合金化する
ことにより、liのデンドライトを防止する方法〔ビ、
エム、エル、ラオ等ニジ11−ナル・オア。エレクトロ
ケミカル、ソサイエティー([3,M、 L、 Rao
et at等: J 、 E lcctrochem
。
ことにより、liのデンドライトを防止する方法〔ビ、
エム、エル、ラオ等ニジ11−ナル・オア。エレクトロ
ケミカル、ソサイエティー([3,M、 L、 Rao
et at等: J 、 E lcctrochem
。
Soc、 ) 1490〜1492頁(1977) )
やウッド合金を用いる方法(第24回電池討論会、IB
O9(1983) )等が提案されている。
やウッド合金を用いる方法(第24回電池討論会、IB
O9(1983) )等が提案されている。
1− iとAJとの合金を負極に用いる場合は、AJ中
のliの拡散速度により最大充放電、電流密度が制限さ
れ、合金の中ではβ相のl−i拡散速度が速い。従って
、β型のli−Δ1合金粉末を成型してIJUに用いる
ことがよく行なわれているが、β型のLi −A1合金
は板状に成型することが難しく、たとえ、成型できても
、その電極を負極に用いた場合、充放電を繰り返すうち
に電極が崩壊してしまう。また、適当な粘剤を混ぜて崩
壊を防止すると電極性能が低下する。
のliの拡散速度により最大充放電、電流密度が制限さ
れ、合金の中ではβ相のl−i拡散速度が速い。従って
、β型のli−Δ1合金粉末を成型してIJUに用いる
ことがよく行なわれているが、β型のLi −A1合金
は板状に成型することが難しく、たとえ、成型できても
、その電極を負極に用いた場合、充放電を繰り返すうち
に電極が崩壊してしまう。また、適当な粘剤を混ぜて崩
壊を防止すると電極性能が低下する。
また、ウッド合金をl−i吸蔵・放出用の負極に用いた
場合は、基板の崩壊は抑制され、li吸藏i1もLi
−A1合金を用いるよりも大きくなるが、ウッド合金中
のliの拡散速度が遅く、β型1i−A4合金を負極に
用いる場合よりも電流密度を大きくとれない欠点がある
。
場合は、基板の崩壊は抑制され、li吸藏i1もLi
−A1合金を用いるよりも大きくなるが、ウッド合金中
のliの拡散速度が遅く、β型1i−A4合金を負極に
用いる場合よりも電流密度を大きくとれない欠点がある
。
本発明者等は上記の問題を解決すべく鋭意研究した結果
、高温状態から急冷したアルミニウム合金は、金属組織
的に粒界面が多聞にあるため、負極部材として優れてい
ることを発見した。
、高温状態から急冷したアルミニウム合金は、金属組織
的に粒界面が多聞にあるため、負極部材として優れてい
ることを発見した。
本発明は上記の発見にもとづいてなされたもので、従来
の欠点を解消し、強度が高く、充放電を繰り返しても容
易に崩壊することがなく、かつ電池特性の優れた二次電
池を提供することを目的とする。
の欠点を解消し、強度が高く、充放電を繰り返しても容
易に崩壊することがなく、かつ電池特性の優れた二次電
池を提供することを目的とする。
本発明は上記の目的を達成すべくなされ、その要旨は、
加熱した後急冷する処理を施したアルミニウム合金上に
、リチウムを電気化学的に合金化した負極を用いる二次
電池にある。
加熱した後急冷する処理を施したアルミニウム合金上に
、リチウムを電気化学的に合金化した負極を用いる二次
電池にある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に用いられるアルミニCラム合金としては、50
wt%以上のアルミニウムと、Mg、Mn 。
wt%以上のアルミニウムと、Mg、Mn 。
Si 、Cu、1”i 、Fe、Zn、Pb、Crから
なる群から選ばれた一種または二種以上の成分が5Qw
t%以下とからなる合金が用いられるが、特にM(+
、Mn 、Cuおよびl”eの中から選ばれる少なくと
も一種との多成分合金が好ましい。これらは、電極基板
となるアルミニウム合金を強固なものにするばかりでな
く、1回の充放電でリチウムを吸蔵・放出するaを多く
しても、機械的強度および電解液との耐反応性が優れて
いるからである。
なる群から選ばれた一種または二種以上の成分が5Qw
t%以下とからなる合金が用いられるが、特にM(+
、Mn 、Cuおよびl”eの中から選ばれる少なくと
も一種との多成分合金が好ましい。これらは、電極基板
となるアルミニウム合金を強固なものにするばかりでな
く、1回の充放電でリチウムを吸蔵・放出するaを多く
しても、機械的強度および電解液との耐反応性が優れて
いるからである。
また、アルミニウム合金の加熱、急冷処理の方法は、特
に制限ないが、例えば加熱した高温状態のアルミニウム
合金を水中に投入する方法、或は、高速回転しているロ
ーラー上に溶湯を落下させる方法などがある。この急冷
によって、金属の組織は微粒化し、粒界面が多くなり負
極部材として優れたものとなる。上記加熱は真空、また
は不活性雰囲気下で酸素を遮断して行なわれる。
に制限ないが、例えば加熱した高温状態のアルミニウム
合金を水中に投入する方法、或は、高速回転しているロ
ーラー上に溶湯を落下させる方法などがある。この急冷
によって、金属の組織は微粒化し、粒界面が多くなり負
極部材として優れたものとなる。上記加熱は真空、また
は不活性雰囲気下で酸素を遮断して行なわれる。
次に、電気化学的にアルミニウム合金基板上に1−iを
電析させる方法について説明する。li1!を含んだ非
水電解液中で、アルミニウム合金板をアノードに用い、
一般にはリチウム金属をカソードとして用い、一定電流
または一定電圧で設定電気M相当の電気を流し、基板を
合金化する。
電析させる方法について説明する。li1!を含んだ非
水電解液中で、アルミニウム合金板をアノードに用い、
一般にはリチウム金属をカソードとして用い、一定電流
または一定電圧で設定電気M相当の電気を流し、基板を
合金化する。
この場合、合金化の電気6Bは、基板に含j1れるアル
ミニウム1原子当り0.6原子以内のリヂ1クムが電析
するに相当する電気ωに抑える必要がある。l−iの電
析量が0.6原子を越えると負極に用いた場合に各サイ
クル毎に充tii電できる電気うlが大きく制限され、
電池性能が低下する。特に、0.2原子乃至0.5原子
のリチウムを初期に合金化することが好ましい。この範
囲内では、各サイクル毎に充放電できる電気聞及び充放
電効率が60%に低下するまでの、繰り返し充放電を行
えるサイクル数が多く、”電極性能が極めて良い。
ミニウム1原子当り0.6原子以内のリヂ1クムが電析
するに相当する電気ωに抑える必要がある。l−iの電
析量が0.6原子を越えると負極に用いた場合に各サイ
クル毎に充tii電できる電気うlが大きく制限され、
電池性能が低下する。特に、0.2原子乃至0.5原子
のリチウムを初期に合金化することが好ましい。この範
囲内では、各サイクル毎に充放電できる電気聞及び充放
電効率が60%に低下するまでの、繰り返し充放電を行
えるサイクル数が多く、”電極性能が極めて良い。
−・定電流p合金化する場合の電流密度は10m八/へ
i以下が良く、これを越えるとデンドライトが基板裏面
に析出してしまう。特に好ましい電流密度は、3m^/
cIj以下である。一方、定電圧で合金化する場合は、
基板の電位がLi/Li+の酸化還元電位に対し、0.
2V7’J至0.4Vが良い。
i以下が良く、これを越えるとデンドライトが基板裏面
に析出してしまう。特に好ましい電流密度は、3m^/
cIj以下である。一方、定電圧で合金化する場合は、
基板の電位がLi/Li+の酸化還元電位に対し、0.
2V7’J至0.4Vが良い。
0.2Vより低い電位ではl−iのデンドライトを生じ
、0.4Vより高い電位では、合金化の時間が非常に長
くかかる。
、0.4Vより高い電位では、合金化の時間が非常に長
くかかる。
本発明の二次電池において正極に用いることができる活
物質は、負極よりも高い電位で、電気化学的に非水系の
電解液と可逆的に反応できるものなら格別限定されむい
。
物質は、負極よりも高い電位で、電気化学的に非水系の
電解液と可逆的に反応できるものなら格別限定されむい
。
例えば、Ti 82の如<Li+とFi聞聞合合物形成
するものや、Li1を可逆的に出し入れできる無機非晶
質酸化物を用いることもできる。また、アニオンを可逆
的に出し入れできるボリアレチレン、ポリピロール、ポ
リヂオフエン、ポリアニリン、ポリパラフェニレン等の
導電性高分子を用いることもできる。これらの活物質の
うち、本発明の電池の性能が最も活かされる正極材料は
ポリアニリンである。ポリアニリンは、導電性高分子の
うち活物質q tr!当りのアニオンをドーピングでき
る限界濃度が極めて高く、また空気、水分等に対する安
定性も大きく、自己放電率も極めて小さいからである。
するものや、Li1を可逆的に出し入れできる無機非晶
質酸化物を用いることもできる。また、アニオンを可逆
的に出し入れできるボリアレチレン、ポリピロール、ポ
リヂオフエン、ポリアニリン、ポリパラフェニレン等の
導電性高分子を用いることもできる。これらの活物質の
うち、本発明の電池の性能が最も活かされる正極材料は
ポリアニリンである。ポリアニリンは、導電性高分子の
うち活物質q tr!当りのアニオンをドーピングでき
る限界濃度が極めて高く、また空気、水分等に対する安
定性も大きく、自己放電率も極めて小さいからである。
本発明の二次電池に用いることができる電解液は、Li
[3F4 、Li BPh+ 、Li BBu4゜L
! ClO4,Lf PFa 、Li As Fs等の
リチウム塩の少なくとも1種類を非水溶媒に溶解させた
らのである。非水溶媒としてはプロピレンカーボネート
、エチレンカーボネート等のカーボネート類:スルホラ
ン、3−メチル−スルホラン等のスルホラン類=1,2
−ジメトキシエタン、1゜1−ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、2−メヂルーデトラヒドロフラン、1
,3−ジオキソラン、4−ノブ−ルー1.3−ジオLソ
ラン等のエーテル類:γ−ブヂロラクトン、δ−ブチロ
ラクトン等のラクトン類ニリン酸トリメチル、リン酸ト
リエチル等のリン酸ニスデル類やその他のエステル剤等
を用いることができる。しかしながら、必ずしもこれ等
に限定されるものではない。また、これらの溶媒は2種
以上を混合した混合冷媒として用いることもできる。
[3F4 、Li BPh+ 、Li BBu4゜L
! ClO4,Lf PFa 、Li As Fs等の
リチウム塩の少なくとも1種類を非水溶媒に溶解させた
らのである。非水溶媒としてはプロピレンカーボネート
、エチレンカーボネート等のカーボネート類:スルホラ
ン、3−メチル−スルホラン等のスルホラン類=1,2
−ジメトキシエタン、1゜1−ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、2−メヂルーデトラヒドロフラン、1
,3−ジオキソラン、4−ノブ−ルー1.3−ジオLソ
ラン等のエーテル類:γ−ブヂロラクトン、δ−ブチロ
ラクトン等のラクトン類ニリン酸トリメチル、リン酸ト
リエチル等のリン酸ニスデル類やその他のエステル剤等
を用いることができる。しかしながら、必ずしもこれ等
に限定されるものではない。また、これらの溶媒は2種
以上を混合した混合冷媒として用いることもできる。
上記の溶媒の中でも、プロピレンカーボネート、1.2
−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、2−メチル
−テトラヒドロフラン、スルボラン、またはプロピレン
カーボネートとエーテル類との混合溶媒が好ましい。こ
れ等の溶媒は、正極活物質および負極活物質とも比較的
安定に存在でき、電池の可逆的な充放電を大きく妨げる
ことが少ないからである。
−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、2−メチル
−テトラヒドロフラン、スルボラン、またはプロピレン
カーボネートとエーテル類との混合溶媒が好ましい。こ
れ等の溶媒は、正極活物質および負極活物質とも比較的
安定に存在でき、電池の可逆的な充放電を大きく妨げる
ことが少ないからである。
〔実施例〕
次に実施例、比較例を示して本発明に係る二次電池を説
明する。
明する。
実施例1
(負極の製造)
市販のアルミニウム合金箔(JISI5052)を真空
下で600℃に30分加熱した後、不活性ガス中におい
て15℃の水中に投入し急冷した。この急冷した合金箔
を、苛性ソーダ水溶液′C前処理した後、直径15sφ
に切り取った。この切り取ったA1合金箔1を第1図に
示すように、一方の面がニッケル集電体2に接し、対極
にニッケル集電体3に接触したLi金属板4をに青し、
電解液を含浸させたガラス繊維製多孔質セパレーター5
を、上記AJ合金箔1とl−i金属板4との間にはさみ
、ポリテトラフルオルエチレンthル6にセットした。
下で600℃に30分加熱した後、不活性ガス中におい
て15℃の水中に投入し急冷した。この急冷した合金箔
を、苛性ソーダ水溶液′C前処理した後、直径15sφ
に切り取った。この切り取ったA1合金箔1を第1図に
示すように、一方の面がニッケル集電体2に接し、対極
にニッケル集電体3に接触したLi金属板4をに青し、
電解液を含浸させたガラス繊維製多孔質セパレーター5
を、上記AJ合金箔1とl−i金属板4との間にはさみ
、ポリテトラフルオルエチレンthル6にセットした。
また、上記ニッケル集電体2,3にリード線7.7をと
りつけ、セル6より引出した。
りつけ、セル6より引出した。
上記セパレーター5の厚みは3Mとして電解液が充分存
在するようにした。電解液にはL’1BFaを1モルl
1m度どなるようにプロピレンカーボネートと、1.2
−ジメトキシエタンの体積比1:1の混合溶媒に溶解さ
せて調製したものを用いた。
在するようにした。電解液にはL’1BFaを1モルl
1m度どなるようにプロピレンカーボネートと、1.2
−ジメトキシエタンの体積比1:1の混合溶媒に溶解さ
せて調製したものを用いた。
上記のように構成された電解セルでA4合金箔1を負極
とし、l−i金属板4を正極として、電流密度1mA/
ciで、使用したA」の1原子当り0.5原子のLiI
fii析する分に相当する電気けを流し、A1合金箔1
をl−i と合金化させた。
とし、l−i金属板4を正極として、電流密度1mA/
ciで、使用したA」の1原子当り0.5原子のLiI
fii析する分に相当する電気けを流し、A1合金箔1
をl−i と合金化させた。
(1[極のlI造)
1規定塩酸水溶液にアニリンを0.5モル/1溶解させ
た液を撹1’F Lながら。酸化剤として過硫酸アンモ
ニウムを徐々に添加しながらアニリンの重合を行なった
。使用した過硫酸アンモニウムは、アニリンモノマーに
対し1:1のモル比になるまで加え、反応開始から反応
終了するまで、はぼ40℃に反応液を保持し、3時間反
応させた。
た液を撹1’F Lながら。酸化剤として過硫酸アンモ
ニウムを徐々に添加しながらアニリンの重合を行なった
。使用した過硫酸アンモニウムは、アニリンモノマーに
対し1:1のモル比になるまで加え、反応開始から反応
終了するまで、はぼ40℃に反応液を保持し、3時間反
応させた。
合成したポリアニリンを濾過分離した侵、過剰のアンモ
ニア水溶液で中和し、さらに水洗した侵、100℃で減
圧乾燥を充分に行なった。
ニア水溶液で中和し、さらに水洗した侵、100℃で減
圧乾燥を充分に行なった。
このポリアニリンにポリデトラフルオルエチレン製結着
剤とアセチレンブラックをそれぞれ7wt%ずつ混ぜ、
直径が15sφのベレットを作製した。
剤とアセチレンブラックをそれぞれ7wt%ずつ混ぜ、
直径が15sφのベレットを作製した。
(電池性能試験)
第2図に示すように、第1図と同じセル6を用い、電気
化学的に合金化したLi−A1合金11を負極とし、上
記ポリアニリン12を正極とし、電解液にLi 8F4
を1モル1JilO度になるようにプロピレンカーボネ
ートと1.2−ラメ1〜キシエタンの体積比が1=1の
混合溶媒に溶解した溶液を電解液として含浸させたガラ
ス繊維製セパレーター13を膜厚0.5姻にして電池を
構成した。
化学的に合金化したLi−A1合金11を負極とし、上
記ポリアニリン12を正極とし、電解液にLi 8F4
を1モル1JilO度になるようにプロピレンカーボネ
ートと1.2−ラメ1〜キシエタンの体積比が1=1の
混合溶媒に溶解した溶液を電解液として含浸させたガラ
ス繊維製セパレーター13を膜厚0.5姻にして電池を
構成した。
なお図中14.15は1t−A1合金11、ポリアニリ
ン12にそれぞれ取り付けられた集電体、16はリード
線である。
ン12にそれぞれ取り付けられた集電体、16はリード
線である。
まず、負極に前もって吸蔵させたLiff1の15%が
反応するに相当する電気量を5IIIA/ciの電流密
度で充電し、次いで同じ電流密度で放電電圧が1.5v
になるまで放電を行なった。以下、充放電の繰り返し試
験を充放電の電流効率が50%に低下するまで行なった
。
反応するに相当する電気量を5IIIA/ciの電流密
度で充電し、次いで同じ電流密度で放電電圧が1.5v
になるまで放電を行なった。以下、充放電の繰り返し試
験を充放電の電流効率が50%に低下するまで行なった
。
その結果は、第1表に示すように、サイクル寿命は42
5回であり、正負極重吊当りの1ネルギ一密度は121
w−hr/Kffrあッtc。
5回であり、正負極重吊当りの1ネルギ一密度は121
w−hr/Kffrあッtc。
比較例1
A1合金箔(JIS$5052 )を加熱、急冷処理を
行なわないで、市販のまま用いた他は実施例1と同じ条
件で電池性能テストを行なった。
行なわないで、市販のまま用いた他は実施例1と同じ条
件で電池性能テストを行なった。
ぞの結果は、第1表に実施例1と比較して示したように
、サイクル寿命は115回で、正負極当りのエネルギー
密度は117 w−hr/*gであった。
、サイクル寿命は115回で、正負極当りのエネルギー
密度は117 w−hr/*gであった。
第 1 表
実施例2
A1合金組成がJISI3004となるようにAJ:S
i :Fc :Cu :Mn :Mg:Znの重量化
を96.7〜95.7:0.3:0.7:0.25:1
.0〜1.5:0.8〜1.3:0.25に混合溶融し
た。この溶融状態の合金を20.000rpmで回転し
ている2つのローラーの聞に落下させ合金箔をつくった
。この合金箔を15間φに切り抜き、実施例1と全く同
じにして電池テストを行なった。その結果、サイクル数
は350回であり、重量当りのエネルギー密度は120
w−hr/ K9であった。
i :Fc :Cu :Mn :Mg:Znの重量化
を96.7〜95.7:0.3:0.7:0.25:1
.0〜1.5:0.8〜1.3:0.25に混合溶融し
た。この溶融状態の合金を20.000rpmで回転し
ている2つのローラーの聞に落下させ合金箔をつくった
。この合金箔を15間φに切り抜き、実施例1と全く同
じにして電池テストを行なった。その結果、サイクル数
は350回であり、重量当りのエネルギー密度は120
w−hr/ K9であった。
(効 果)
以上述べたように、本発明に係る二次電池は、1−+l
析用の基板として優れたA1合金を加熱、急冷し、Li
金属を電気化学的に合金化した1i−A1合金を負極と
して用いるので、金属組織が均一で、結晶粒が微細化し
、粒界面が多く表われるため、l−i金属の出入が容易
に行なわれ、また、機械的強度も改良されて電極崩壊が
抑制され、サイクル寿命が長くなり、ざらに、■ネルY
−密度が高く、自己tJ!l電が小さく、充放電効率が
良好等、電池に要求される1べての特性の優れたもので
ある。
析用の基板として優れたA1合金を加熱、急冷し、Li
金属を電気化学的に合金化した1i−A1合金を負極と
して用いるので、金属組織が均一で、結晶粒が微細化し
、粒界面が多く表われるため、l−i金属の出入が容易
に行なわれ、また、機械的強度も改良されて電極崩壊が
抑制され、サイクル寿命が長くなり、ざらに、■ネルY
−密度が高く、自己tJ!l電が小さく、充放電効率が
良好等、電池に要求される1べての特性の優れたもので
ある。
第1図は、本発明の使用するLi−A4合金をつくる電
解装置の一例を示す縦断面図、第2図は本発明の二次電
池の構成の一例を示す縦断面図である。 1・・・・・・A1合金箔、2.3・・・・・・ニッケ
ル集電体、4・・・・・・l−i金属板、5,13・・
・・・・セパレーター、6・・・・・・セル、7.16
・・・・・・リード線、11・・・・・・Li−A4合
金、12・・・・・・ポリアニリン、14.15・・・
・・・集電体。
解装置の一例を示す縦断面図、第2図は本発明の二次電
池の構成の一例を示す縦断面図である。 1・・・・・・A1合金箔、2.3・・・・・・ニッケ
ル集電体、4・・・・・・l−i金属板、5,13・・
・・・・セパレーター、6・・・・・・セル、7.16
・・・・・・リード線、11・・・・・・Li−A4合
金、12・・・・・・ポリアニリン、14.15・・・
・・・集電体。
Claims (3)
- (1)加熱した後急冷する処理を施したアルミニウム合
金上に、リチウムを電気化学的に合金化した負極を用い
ることを特徴とする二次電池。 - (2)加熱温度が常温より高く、アルミニウム合金組成
金属の融点以下である特許請求の範囲第1項記載の二次
電池。 - (3)正極がアニリン重合体からなる特許請求の範囲第
1項または第2項記載の二次電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61160165A JPS6316551A (ja) | 1986-07-08 | 1986-07-08 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61160165A JPS6316551A (ja) | 1986-07-08 | 1986-07-08 | 二次電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6316551A true JPS6316551A (ja) | 1988-01-23 |
Family
ID=15709263
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61160165A Pending JPS6316551A (ja) | 1986-07-08 | 1986-07-08 | 二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6316551A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0323888A2 (en) * | 1988-01-05 | 1989-07-12 | Alcan International Limited | Battery |
JP2012529747A (ja) * | 2009-06-09 | 2012-11-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 薄膜合金電極 |
-
1986
- 1986-07-08 JP JP61160165A patent/JPS6316551A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0323888A2 (en) * | 1988-01-05 | 1989-07-12 | Alcan International Limited | Battery |
EP0323888A3 (en) * | 1988-01-05 | 1992-05-27 | Alcan International Limited | Battery |
JP2012529747A (ja) * | 2009-06-09 | 2012-11-22 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 薄膜合金電極 |
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