JPS6315873A - 再剥離用粘着シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は粘着シートの製造法に関し、特に再剥離適性を
備えた粘着シートの製造法の改良に関するものである。

（従来技術） 粘着シートは一般に粘着剤層を中間層として表面基材と
剥離シートを積層形態に接合させて構成したものである
。そして現に商業用、産業用、事務学習用、家庭用など
広範囲の分野でラベル、ステンカー、シール、ワッペン
、配送伝票等に加工され使用されている。

粘着シートは、商品等に貼付された後は被着体に貼りつ
いたまま永続的に利用される永久接着タイプのものと、
商品等との関係から表示の目的を達成した後は剥離され
破棄される再剥離タイプのものとがある。後者のタイプ
のものは一般に再剥離用粘着シートと称している。とこ
ろで、これまでの再剥離用粘着シー　トは、再剥離適性
を備えた一液エマルジョン型の粘着剤が存在しなかった
ことから、２液（粘着付成分と硬化剤とよりなる）溶剤
型の粘着剤が使用されており、そのため製造工程での火
災の危険性、及び溶剤飛散に伴う環境上の問題があって
、−液エマルジョン型の粘着剤を使用した再剥離用粘着
シー］・の開発が待望されているのが現状である。

（発明が解決しよう表する問題点） 本発明＋１１、ｄｉ　ｆ／Ｉｌ咄適１７１を６ｆｉｉえ
た新規な一液エマルジョン型の粘着剤を使用１−ること
によって製造工程での火災の危険ＩＩＩ及び環境上の問
題を解消した再剥離適性を侃えた粘着シートの製造法を
（に供するものである。

（問題を解決するための手段） 本発明は、１．ｌｌ離シートに粘着剤を塗布乾燥後、上
紙を接合する粘着シートの製造法において、該粘着剤と
して炭素数４・〜１（）のアル−１−ル基を有する（メ
タ）アクリル酸エスラルをモノマー成分として９０重量
％以Ｉ−用いてｉｔ合されたエマルジョン系の粘着剤を
使用し、紬−１紙として紙層間強度／ｉｎ”以上で且つ
紙層間強度と縦横方向の引張り強さくＪＩＳ　Ｐ　８１
１３）の平均値の積が２．０Ｋｇ−ｆｔ・１ｂ／ｉｎ２
以上の繊維シートを使用することを特徴とする再剥離用
粘着シートの製造法である。

（作用） 前記の構成で、粘着剤として炭素数４〜１０、好ましく
は６〜９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルモノマーを９０重尾％以上、好ましくは９５重量％
以」−用いて重合された一液エマルジョン型の粘着剤を
使用する理由は、この組成よりなる粘着剤は、その本来
の性質としての接着力は不十分であるが、反面適度の疎
水性と柔らかさを有しているため、この性質が再剥離適
性に好都合な仮接着性機能を発現させるためである。

なお、炭素数が３以下のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸エステルモノマーでは、疎水性及び柔らかさが
不足して再剥離性機能が低下し、炭素数が１１以」二の
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマ
ーでは、疎水性が強過ぎ柔らかさも不足するため再剥離
性機能が低下しでしまう。また、前記範囲のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーの使用量
が９０重量％に満たない場合は、得られるエマルジョン
型粘着剤が通常の粘着剤の組成に近づくため、接着力が
強くなり過ぎ゛Ｃ再ヱ１１離適性が低下してしまう。

而して、ｎｉｌ記の粘着剤を構成する炭素数４〜１０の
アルキルＷ＋ｆ１する（メタ）アクリル酸エステルモノ
マーとし″（口、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸へ−１−シル、（メタ）アクリル酸シクロへ
キシル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル等が挙
げられる。

本発明で用いられるエマルジョン型粘着剤は粘着剤の保
持力および接着力を調節したり、エマルジョンの安定化
を図るために−に記モノマーのほかムこ１０重量％以下
の範囲で他の干ツマ−を、Ｉｔ重合して重合される。

かかるモノマ〜の具体例としては、アル−１−ル基を有
するビニルモノマー、ヒ「ロキシル基を有するビニルモ
ノマー、エボ：１−シ基を有するビニルモ＝４　− ノマー、アルコキシル基を有するビニルモノマー、エチ
レンオキサイド基を有するビニルモノマー、アミノ基を
有するビニルモノマー、アミド基を有するビニルモノマ
ー、カルボキシル基を有するビニルモノマー、ハロゲン
原子を有するビニルモノマー、リン酸基ヲ有するビニル
モノマー、スルホン酸基を有するビニルモノマ−、ンラ
ン基を有するビニルモノマー、ウレタン基を有スるビニ
ルモノマー、フェニル基を有するビニルモノマー、ベン
ジル基を有するビニルモノマー、テトラヒドロフルフリ
ル基を有するビニルモノマー、その他の共重合可能なモ
ノマー等が挙げられる。

アルキル基を有するビニルモノマーとしては、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。

ヒドロキシル基を有するビニルモノマーとしては、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、６一 ２−ヒドロキシゾＪル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２−ヒト１ト１−シブ１−Ｉピル（メタ）アクリレ
−］・等が挙げられる。

エポキシ基をイ１−４るヒ゛二月バ［ツマ−としては、
グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（
メタ）アクリレ−Ｉ・等が挙げられる。

アルニｌキシル基をイ１′１’るビニルモノマーとして
は、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ブＩ−キシエチル（メタ）
アクリレート、ソエノキシエチル（メタ）アクリレ−１
等が挙げられる。

エチレンオキ・リイＦ基を有するビニモノマーとしては
、ジエー■レングリニＪ−ル（メタ）アクリレート、メ
トキシジエチレングリ二２−ル（メタ）アクリレート、
メト−トシボリ〕二ナレングリコール（メタ）アクリレ
−Ｉ・、フェノニ１−シジエチレングリコール（メタ）
アクリレ−１−、フェノ４−シポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

アミノ基を有するビニルモノマーとしては、ジメチルア
ミノ　（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

アミド基を有するビニルモノマーとしては、（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブ
Ｉ・キシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−メ
チレンビス（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

カルボキシル基を有するビニルモノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
ール酸、２−メタクリロイルオキシコハク酸、２−メタ
クリロイルオキシエチルマレイン酸、２−メタクリロイ
ルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイルオキシエ
チルへキサヒドロフタル酸等が挙げられる。

ハロゲン原子を有するビニルモノマーとしては、トリフ
ルオロエチル（メタ）アクリレート、ベンタデ力フルオ
ロオクチル（メタ）アクリレート、２−クロ「１コニチ
ル（メタ）アクリレート、２，３−ジブロムブロビル（
メタ）アクリレ−１−、トリブロムフェニル（メタ）ア
クリレート等が挙げられる。

リン酸基を有するビニルモノマーとしては、２−メタク
リ口イルオ−１−シコニーｆ〜ルジフェニルホスフ工−
１・（メタ）了〃リド−Ｉ、トリメタクリロイルオキシ
エチルボスフ５丁−１−１ｌ−リアクリロイルオキシエ
チルホスソニー１・等が挙げられる。

スルホン酸基を１１するビニルモノマーとしては、ソジ
ュームスルポプ「Ｊピル（メタ）アクリレ−Ｉ・、ソジ
ュームー２−スルポエチル（メタ）アクリレート、ビニ
ルスルボン酸ソーダ、スチレンスルボン酸ソーダ、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、３−
アリｔ１−１−シー２−ヒドロキシプロパンスルポン酸
ソーダー等が挙げられる。

シラン基を有するビニルモノマーとしては、ビニフレト
リメトキシシラン、ビニルトリエトごトシシラン、ビニ
ルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ
アセチルシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。

ウレタン基を有するビニルモノマーとしては、ウレタン
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

フェニル基を有するビニルモノマーとしては、フェニル
（メタ）アクリレート、ｐ−ブロモフェニル（メタ）ア
クリレ−１〜、ｐ−ｔｃｒｔ−ブチルフェニル（メタ）
アクリレート、０−ビフェニル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

ベンジル基を有するビニルモノマーとしては、ヘンシル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

テトラヒドロフルフリル基を有するビニルモノマーとし
ては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。

その他の共重合可能なモノマーとしては、スチレン、ク
ロロスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｖｅｏ
Ｖａ　１０、アクリコニ１〜リル、ビニルピリジン等が
挙げられる。

また、本発明の効果をＩｌｌ害しない範囲内で多官能性
ビニル千ノ゛ｌ−を共重合することもでき、エマルジョ
ン中には、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｍｇ１、Ｃａ　Ｚ　
＊等を含む・イオン１ｆｌ架橋剤、エポキシ樹脂、メラ
ミンーホルムアルデヒｌ′樹脂、アミノ−ボルムアルデ
ヒド樹ｊ１）１、ＬＱ素樹脂、ジイソシアネート等の硬
化剤を添加するごと１）できる。

多官能性ビニルモノマーとしては、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、■、３−ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、］・リリンロールプロパントリ　（メタ）ア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）ア
クリレート、ジビニルヘンゼン、Ｎ、Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１．（ｊ−ヘキザンジオールジ（メタ）
アクリレ−Ｉ・等が挙げられる。

イオン性架橋剤としＣは、酢酸亜鉛、１１１１酸マグネ
シウム、酢酸カルシウム等が挙げられる。

更に、本発明の粘着シートではその構成をなす上紙の繊
維シートとして、紙層間強度（Ｔａｐｐｉ　ＲＣましく
は２５０　Ｘ　−□　ｆ　ｔ　・Ｉｂ／ｉｎ２以上で、
／ＱＯＯ 且つ紙屑間強度と縦横方向の引張り強さく　ＪＩＳ　Ｐ
８１１３　）の平均値の積が２．０Ｋｇ−ｆしＩｂ／ｉ
ｎ”以上、好ましくは２．５　Ｋｇ−ｆｔ−１ｂ／ｉｎ
２以上である特定の繊維シートを使用するものである。

かかる繊維シートを使用する理由は、これらの条件を満
たさない繊維シートでは、再剥離の際にシート破壊が生
じ、粘着シートの一部が被着体に貼着したまま残存し、
再剥離適性に欠けるからである。

因に、前記のような繊維シートは、化学パルプ、機械パ
ルプを単独又は混合抄紙し、抄紙に際し内添するサイズ
剤又は／及び表面加工剤の種類及びその使用量をコント
ロールすることによって得ることができる。この場合の
サイズ剤や表面加工剤としては、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂、メラミ１　１　−、− ンーホルムアルデヒド樹脂、ポリアミドーポリアミンー
エピクロルヒＩ、リン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、
エチレンイミン、グリオキザール、ポリビニルアル：１
−ル、マレ・イン酸系コポリマー、アクリル酸系コポリ
マー、スチレン系コポリマー、スルホン酸系二１ポリマ
ー、澱粉、酸化澱粉、変性澱粉、セルロース誘導体等が
挙げられる。これらの中でもビニル系モノマーから成る
表面加工剤は粘着剤との密着性がより促進されるためか
、再剥離性が向上するのでより好ましい。なお、」１記
のサイズ剤や表面加Ｉ゛削には１１！ＪにＩｎ料を併用
してもよい。

上記サイズ剤や表面加工剤の繊維シートへの処理は、上
記の如く内添に限られることなく、抄紙機でのサイズプ
レス、オフ又はオンマシンコーターによるコーティング
によっても行うことができる。得られた繊維シートは、
乾燥後にマシンカレンダーやスーパーカレンダー処理を
行って表面のヘソク平滑度を３０秒ノン−１−１Ｉｒま
しくは１００〜１０００秒にすると、粘着剤との密着性
がより向上し、再剥離に際して被貼付物への糊残りの現
象が良好に改善される。

なお、ラテックス含浸紙やエマルジョン系の接着剤を用
いた顔料組成物を塗布した塗被紙類は、ラテックス類に
含まれる界面活性剤が紙層を通して裏面に浸透するため
か、粘着剤との密着性が悪く、結果的に再剥離適性を低
下させてしまうため、本発明の上紙としては適性を欠い
ている。

本発明に係わる再剥離用粘着シートの製造プロセスでは
、剥離シートに粘着剤を塗布乾燥後、上記の如き特定の
繊維シートからなる上紙を接合するものであるが、この
接合に際しスーパーカレンダー等でカレンダー処理する
のが望ましい。従来の粘着シートでは、接合前後で粘着
シートの厚味が殆ど変化しない程度の軽接合によって上
紙を接合するのが一般的であるが、本発明の方法では、
粘着剤の上紙への密着性を促進し、且つ再剥離性を一層
発現させるために、例えばスーパーカレンダー等でニッ
プ線圧５〜５００ｈ／ｃｍ　、好ましくは３０〜４００
Ｋｇ／ｃｍ程度の圧力条件下で上紙を接合するが望まし
く、通常の軽接合を行った場合には、その後スーパーカ
レンダー等で加圧処理を行うのが望ましい。なお、線圧
５　Ｋｇ７ｃｍ未満の軽接合処理では、粘着剤と−１−
紙との密着性が必ずしも充分でなく、再剥離性の充分な
向上効果が得られない。しかし、５００　Ｋ、ζ／（５
ｍを越える、１−うな加圧条件で処理する１ξ　粘、ｉ
″ｉｉシー・が変形し、特に、微量のシリ−１：／　！
／、＋１＾１（ハ１目塗／ｉｉシてなる（β１離シート
の場合には１１１傷する恐れがある。

（効果） 本発明の方法でＣ）られる再剥離用粘着シートは、特に
」−紙と粘着剤との密着性が改良されており、被着体か
ら再剥離する際の糊残りやシート破壊が全く発生・Ｕず
、優れノ、＝　ｉ１７剥＋ｉ；Ｉｆ　ａ性を有している
。

（実施例） 以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

実施例１ １７針葉樹クラソＩ・パルプ（ＮＢＫＰ）／１０重量部
と、晴広葉樹りラフトパルプ（ＬＢＫｒ’）６０重量部
に内添サイズ剤として変性アクリルアミド樹脂１重量部
を添加して抄紙した紙に、澱粉２重量部、スチレンマレ
イン酸コポリマー０．１重量部を表面サイズし、マシン
カレンダー処理して粘着シート用上紙を得た。このＬ紙
の紙層間強度は４００×−ゴーｆＬ−Ｉｂ／ｉ・・、紙
層間強度と張力の積は２．８　Ｋｇ−ｆＬ−１ｂ／ｉｎ
”、ベック平滑度は５０秒であった。

別に、アクリル酸２−エチルヘキシル９８重量部、アク
リル酸１．０重量部、酢酸ビニル１．０重量部を、乳化
剤としてポリ第４−ジエチレンノニルフェノールエーテ
ル１重量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１重
量部を用いて乳化共重合して粘着剤を得た。

かくして得られた粘着剤を市販のポリエチレンラミネー
ト剥離紙にリバースロールコータ−で乾燥塗布量が２５
膜曙になるように塗布し、１２０°Ｃのオーブン内で１
分間乾燥した。

次いで、この粘着剤層上に前記の」−紙を重ねてプレス
ロールで貼り合わせた後、金属ロールとコソトンロール
を組み合わせたスーパーカレンダーでニップ線圧５０Ｋ
ｇ／ｃｍの条件で加圧処理して再剥離用粘着シートを１
１だ。

この再剥離用粘着シートをＡＢＳ板、ＨＩ　Ｐ　Ｓ板に
張り付け、２時間後に剥離速度１ｍ／分で再剥離したと
ころ、」−紙が破壊したり粘着剤が被着体に残ることば
なく極めて優れた再剥離性を示した。

実施例２ 晒針葉樹りラフトパルプ（ＮＢＫＰ）４０重量部、晒広
葉樹クラフトバルブ（ＬＢＫＰ）５５重量部、未晒広葉
樹グラインドパルプ（ＬＵＧＰ）５重量部に内添サイズ
剤として変性アクリルアミド樹脂０．７重量部を添加し
て抄紙した紙に、澱粉１．８ｍ１ｍ、スチレンマレイン
酸コポリマー０．１重量部を表面サイズＵ７、マシンカ
レンダー処理して粘着シート用」１紙を得た。この上紙
の紙屑開催張力の積は２．５Ｋｇ−ｆＬ・ｌｂ／ｉｎ２
、ベック平滑度は５０秒であった。

別に、アクリル酸２−エチルへキシル９０．５重量部、
アクリル酸ブチル６．０重量部、アクリル酸１．０重量
部、酢酸ビニル２．５重量部を、乳化剤としてポリオキ
シエチレンノニルフェノールエーテル１重量部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム１重量部を用いて乳化共
重合して粘着剤を得た。

市販のポリエチレンラミネート剥離紙に上記粘着剤をリ
バースロールコータ−で乾燥塗布量が１８ｇ／ｎ（にな
るように塗布し、１２０℃のオーブン内で１分間乾燥し
た。

次いで、この粘着剤層上に前記の上紙を重ねてプレスロ
ールで貼り合わせた後、金属ロールとコツトンロールを
組み合わせたスーパーカレンダーでニップ線圧５０ｇ／
ｍの条件で処理して再剥離用粘着シートを得た。

この再剥離用粘着シートをＡＢＳ板、ＨＩ　Ｐ　Ｓ板に
張り付け、２時間後に剥蘭速度１ｍ／分で再剥離したが
、上紙が破壊したり、粘着剤が被着体に残ることはなく
極めて優れた再剥離性を示した。

比較例１ 実施例１におい−Ｃ１粘着剤の十ツマー成分としてアク
リル酸２　上チルへ、１＝シル８０重量部、アクリル酸
１重Ｙ部、メタアクリル酸メチル１６重量部、酢酸ビニ
ル３車尾部を乳化共重合して得られた粘着剤を使用し、
た以りロ、ｌ実施例Ｉと同様にして粘着シートを作成し
た。

この粘着シーＩ−を八ｒ３　Ｓ板、ＩＩ　Ｉ　Ｉ）　Ｓ
板に貼り付け、２時間後に？、す離速度１ｒｎ／分で再
剥離したところ、上紙が破壊してしまい再剥離適性は全
く無かった。

比較例２ 実施例１において、−１１（とじて紙層間強度が１８０
×ユδ’ｏｏ−’　ｒ　ｔ・Ｉｈ／ｉｎ２、紙層間強度
と張力の積が１．６　Ｊ　−ｆ　Ｌ・ｌｂ／ｉｎ’、＝
＜７り平滑度が２０秒の紙を使用した以外は実施例１と
同様にして粘着シートを１乍１戊し）こ。

この粘着シートをＡＢＳ板、ＨＩ　Ｐ　Ｓ板に貼り付け
、２時間後に剥肉１１連瓜１　ｍ　７分で再ヱリ離した
ところ、やはり１−紙が破壊してしまい再剥離適性は全
く無かった。

１つ 比較例３ 実施例２において、粘着剤のモノマー成分としてアクリ
ル酸２−エチルヘキシル６０重量部、アクリル酸ブチル
１重量部、メタアクリル酸メチル１５重量部、酢酸ビニ
ル４重置部を乳化共重合して得られた粘着剤を使用した
以外は実施例２と同様にして粘着シートを作成した。

この粘着シートをＡ　＋３　Ｓ板、Ｉ−１１Ｐ　Ｓ板に
貼り付け、２時間後に剥離速度１ｍ／分で再剥離したと
ころ、上紙が破壊して全く再剥離適性が無かった。

比較例４ 実施例２において、比較例２で用いたのと同じ上紙を使
用した以外は実施例２と同様にして粘着シートを作成し
た。

この粘着シートをＡＢＳ板、ＨＴＰＳ板に貼り付け、２
時間後に剥離速度１ｍ／分で再剥離したところ、上紙が
破壊して全く再剥離適性が無かった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）剥離シートに粘着剤を塗布乾燥後、上紙を接合す
   る粘着シートの製造法において、該粘着剤として炭素数
   ４〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エス
   テルをモノマー成分として９０重量％以上用いて重合さ
   れたエマルジョン系の粘着剤を使用し、該上紙として紙
   層間強度（ＴａｐｐｉＲＣ３０８）が２００×（１／１
   ０００）ｆｔ・ｌｂ／ｉｎ＾２以上で且つ紙層間強度と
   縦横方向の引張り強さ（ＪＩＳＰ８１１３）の平均値の
   積が２．０Ｋｇ・ｆｔ・ｌｂ／ｉｎ＾２以上の繊維シー
   トを使用することを特徴とする再剥離用粘着シートの製
   造法。
2. （２）上紙接合以後の粘着シートをニップ線圧５〜５０
   ０Ｋｇ／ｃｍ下でカレンダーに通引する請求の範囲第（
   １）項記載の再剥離用粘着シートの製造法。