JPS631539A - ポリフツ化ビニリデン複合材および該複合材の製造方法 - Google Patents
ポリフツ化ビニリデン複合材および該複合材の製造方法Info
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- JPS631539A JPS631539A JP62103484A JP10348487A JPS631539A JP S631539 A JPS631539 A JP S631539A JP 62103484 A JP62103484 A JP 62103484A JP 10348487 A JP10348487 A JP 10348487A JP S631539 A JPS631539 A JP S631539A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)と、この
PVDFと相溶性のないポリマー、すなわち単独ではP
VDFに接着しないポリマーとの複合材に関するもので
ある。この複合材は、PVDFに接着させることになる
ポリマーと相溶性があり(すなわち、このポリマーに対
して接着性がある)、化学式がM−CH=CH2(ただ
しMはピロリドンから水素原子が1個取れることにより
得られたl価の複素環式基)である化合物を重合させて
得られるポリマーにより、接合させる2種のポリマーの
接合部が互いに結合されていることを特徴とする。本発
明はまた、上記の2種のポリマーの接合部で上記のビニ
ル化合物を主成分とする組成物を重合させる操作を含む
複合材の製造方法に関する。
PVDFと相溶性のないポリマー、すなわち単独ではP
VDFに接着しないポリマーとの複合材に関するもので
ある。この複合材は、PVDFに接着させることになる
ポリマーと相溶性があり(すなわち、このポリマーに対
して接着性がある)、化学式がM−CH=CH2(ただ
しMはピロリドンから水素原子が1個取れることにより
得られたl価の複素環式基)である化合物を重合させて
得られるポリマーにより、接合させる2種のポリマーの
接合部が互いに結合されていることを特徴とする。本発
明はまた、上記の2種のポリマーの接合部で上記のビニ
ル化合物を主成分とする組成物を重合させる操作を含む
複合材の製造方法に関する。
従来の技術
PVDFは基板に接着しにくい材料として知られている
。このため、PVDFを基板に接着させるための方法が
多数提案されている。もっとも効果的な方法のひとつは
、基板とPVDFの間に、PVDFと相溶性のある少な
くとも1種のポリマーを挿入する方法である。PVDF
と相溶性のあるポリマーとして公知のものは、炭素連鎖
上で分枝したカルボニル基を含むポリマーである。例え
ばフランス国特許第2. 457, 180号、第1.
484. 153号、第2. 545. 040号に
記載されているポリマーは、それぞれ、ポリメチルメタ
クリレート、エチレンと酢酸ビニルのコポリマー、エチ
レンと酢酸ビニルのコポリマーに酢酸ビニルポリマーを
付加したものである。さらに、アメリカ合衆国特許第3
, 541, 039号には、PVDFをポリエステル
を用いて可塑化する方法が記載されている。この方法を
用いると、PVDFとエステル原子団との間の相互作用
が最小になると考えられる。
。このため、PVDFを基板に接着させるための方法が
多数提案されている。もっとも効果的な方法のひとつは
、基板とPVDFの間に、PVDFと相溶性のある少な
くとも1種のポリマーを挿入する方法である。PVDF
と相溶性のあるポリマーとして公知のものは、炭素連鎖
上で分枝したカルボニル基を含むポリマーである。例え
ばフランス国特許第2. 457, 180号、第1.
484. 153号、第2. 545. 040号に
記載されているポリマーは、それぞれ、ポリメチルメタ
クリレート、エチレンと酢酸ビニルのコポリマー、エチ
レンと酢酸ビニルのコポリマーに酢酸ビニルポリマーを
付加したものである。さらに、アメリカ合衆国特許第3
, 541, 039号には、PVDFをポリエステル
を用いて可塑化する方法が記載されている。この方法を
用いると、PVDFとエステル原子団との間の相互作用
が最小になると考えられる。
発明が解決しようとする問題点
上記の方法のいずれもが多少なりともよい結果をもたら
すのは事実である。しかし、ポリマーを結合材として使
用しているため、溶媒を用いるか、あるいは、様々な物
質を接着用ポリマーの融点近傍の温度で圧縮する必要が
ある。溶媒を用いる場合にはこの溶媒を完全に除去する
のがいつでも難しいし、様々な物質を圧縮する場合には
最終的に接合させる材料の表面の外観が損われるという
欠点がある。
すのは事実である。しかし、ポリマーを結合材として使
用しているため、溶媒を用いるか、あるいは、様々な物
質を接着用ポリマーの融点近傍の温度で圧縮する必要が
ある。溶媒を用いる場合にはこの溶媒を完全に除去する
のがいつでも難しいし、様々な物質を圧縮する場合には
最終的に接合させる材料の表面の外観が損われるという
欠点がある。
問題点を解決するための手段
本発明によれば、製造の際に溶媒を必要とせず、PVD
Fや複合材形成に使用される他のポリマーの融点近傍の
温度に加熱する必要もないため上記の欠点のないPVD
FI合材が提供される。
Fや複合材形成に使用される他のポリマーの融点近傍の
温度に加熱する必要もないため上記の欠点のないPVD
FI合材が提供される。
すなわち、本発明によれば、単独ではポリフッ化ビニリ
デンに対する接着性のないポリマー層により少なくとも
一部分が覆われたポリフッ化ビニリデン層と、上記2層
の間に介在して該2層を接合させるポリマーとを主構成
要素とし、該接着用ポリマーは、以下の化学式 HC=CH2 (ただし、R+ 、R2 、R3は水素または炭素原子
を1〜4個含むアルキル基であり、互いに同じでも異な
っていてもよい) を有するビニル化合物を主成分とする組成物の重合生成
物である ことを特徴とする複合材が提供される。
デンに対する接着性のないポリマー層により少なくとも
一部分が覆われたポリフッ化ビニリデン層と、上記2層
の間に介在して該2層を接合させるポリマーとを主構成
要素とし、該接着用ポリマーは、以下の化学式 HC=CH2 (ただし、R+ 、R2 、R3は水素または炭素原子
を1〜4個含むアルキル基であり、互いに同じでも異な
っていてもよい) を有するビニル化合物を主成分とする組成物の重合生成
物である ことを特徴とする複合材が提供される。
本発明によればさらに、上記の複合材の製造方法が提供
される。
される。
本発明においては、上記のビニル化合物を生成分とする
組成物は、PVDFとこのPVDFと相溶液性がないポ
リマーとの間に挿入してその本来あるべき位置で重合さ
せる。両ポリマーを接合させる温度は両ポリマーの融点
よりもはるかに低い温度にする。この場合、溶媒はまっ
たく用いない。
組成物は、PVDFとこのPVDFと相溶液性がないポ
リマーとの間に挿入してその本来あるべき位置で重合さ
せる。両ポリマーを接合させる温度は両ポリマーの融点
よりもはるかに低い温度にする。この場合、溶媒はまっ
たく用いない。
この重合温度は20〜180℃で、60〜160℃が好
ましい。
ましい。
PVDFに接合させるポリマーと相溶性があり、化学式
M−CH=CH2で表わされるビニル化合物は、さらに
詳細には、以下の化学式 i HC=CH. (ただし、R1、R2 、R3は水素または炭素原子を
1〜4個含むアルキル基であり、互いに同じでも異なっ
ていてもよい) を有するビニル化合物である。
M−CH=CH2で表わされるビニル化合物は、さらに
詳細には、以下の化学式 i HC=CH. (ただし、R1、R2 、R3は水素または炭素原子を
1〜4個含むアルキル基であり、互いに同じでも異なっ
ていてもよい) を有するビニル化合物である。
好ましいビニル化合物としては、N−ビニルピロリトン
、N−ビニル−3−メチルピロリドン、N−ビニル−5
−メチルピロリドン、N−ビニル−5−エチルビロリド
ンが挙げられる。この重合化可能なビニル化合物には、
いくつかのビニル化合物、例えば以下の化学式 C−F2−。+ C2H2 0 C O C
H=CH2(ただし2≦q≦16) をもつフッ化アクリレートまたはフツ化メタクリレート
を一緒に用いてもよい。
、N−ビニル−3−メチルピロリドン、N−ビニル−5
−メチルピロリドン、N−ビニル−5−エチルビロリド
ンが挙げられる。この重合化可能なビニル化合物には、
いくつかのビニル化合物、例えば以下の化学式 C−F2−。+ C2H2 0 C O C
H=CH2(ただし2≦q≦16) をもつフッ化アクリレートまたはフツ化メタクリレート
を一緒に用いてもよい。
本発明の目的を達成するために、従来から使用されてい
るラジカル重合開始剤を上記のビニル化合物に添加する
。すなわち、ラジカル重合開始剤としては、もっともよ
く知られているアゾビスブチロニトリルや過酸化ラウロ
イル等の熱型開始剤や(ヒドロキシ−1−シクロヘキシ
ル)一フエニルケトン等の光化学型開始剤を使用するこ
とができる。一般に、重合開始剤の量は重合可能組成物
に対して10重量%を越えない。
るラジカル重合開始剤を上記のビニル化合物に添加する
。すなわち、ラジカル重合開始剤としては、もっともよ
く知られているアゾビスブチロニトリルや過酸化ラウロ
イル等の熱型開始剤や(ヒドロキシ−1−シクロヘキシ
ル)一フエニルケトン等の光化学型開始剤を使用するこ
とができる。一般に、重合開始剤の量は重合可能組成物
に対して10重量%を越えない。
湿潤雲囲気中における上記ビニル化合物の接着特性を向
上させるためには、架橋剤として、アクリル基、メタク
リル基またはアリル基を含む少なくとも1種の化合物を
化学式M C H ” C H 2て表わされるビニ
ル化合物100重量部に対して30重量部まで添加する
とよい。
上させるためには、架橋剤として、アクリル基、メタク
リル基またはアリル基を含む少なくとも1種の化合物を
化学式M C H ” C H 2て表わされるビニ
ル化合物100重量部に対して30重量部まで添加する
とよい。
アクリル基、メタクリル基またはアリル基を含む上記化
合物は、例えば、以下の化学式または、 (ただし、Rは水素原子またはメチル基であり、Xおよ
び2はCとH1場合によってはさらにN10、P,Ss
si,FSClまたはIの中から選択した1つ以上の原
子とからなる原子団であり、YはNSO,PまたはSの
中から1つ選択した原子であり、nは2≦n≦4の不等
式を満たす)で表わされる不飽和化合物の中から選択す
る。
合物は、例えば、以下の化学式または、 (ただし、Rは水素原子またはメチル基であり、Xおよ
び2はCとH1場合によってはさらにN10、P,Ss
si,FSClまたはIの中から選択した1つ以上の原
子とからなる原子団であり、YはNSO,PまたはSの
中から1つ選択した原子であり、nは2≦n≦4の不等
式を満たす)で表わされる不飽和化合物の中から選択す
る。
この種の化合物の中では、以下の化学式(ただし、Rは
水素原子またはメチル基であり、pは2〜36の整数で
ある) で表わされるアルキレングリコールジアクリレートまた
はアルキレングリコールジメタクリレートを挙げること
ができる。さらに具体的には、ヘキサンジオールジアク
リレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ブタン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレ
ート、ドデカンジオールジアクリレート、ドデカンジオ
ールジメタクリレートが例示される。また、ポリヒドロ
キンアルキルポリアクリレートやポリヒドロキシアルキ
ルポリメタクリレートも挙げられる。この種の化合物の
具体例としては、ペンクエIJ トIJ ト−ルトリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ビスフェノールAから誘導されるエボキシド樹脂
ジアクリレートまたはエポキシド樹脂ジメタクリレート
および以下の化学式C−F2.++ C2H4 0
C O CH=CHz(ただし、2≦q≦16
) で表わされるフッ化アクリレートまたはフツ化メタクリ
レートがある。
水素原子またはメチル基であり、pは2〜36の整数で
ある) で表わされるアルキレングリコールジアクリレートまた
はアルキレングリコールジメタクリレートを挙げること
ができる。さらに具体的には、ヘキサンジオールジアク
リレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ブタン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレ
ート、ドデカンジオールジアクリレート、ドデカンジオ
ールジメタクリレートが例示される。また、ポリヒドロ
キンアルキルポリアクリレートやポリヒドロキシアルキ
ルポリメタクリレートも挙げられる。この種の化合物の
具体例としては、ペンクエIJ トIJ ト−ルトリメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、ビスフェノールAから誘導されるエボキシド樹脂
ジアクリレートまたはエポキシド樹脂ジメタクリレート
および以下の化学式C−F2.++ C2H4 0
C O CH=CHz(ただし、2≦q≦16
) で表わされるフッ化アクリレートまたはフツ化メタクリ
レートがある。
アリル化合物としては、トリアリルシアヌル酸、Zが
C9F2−。1一
(ただし2≦q≦16)
のタイプのべルフルオローアルキルセグメントである化
合物が挙げられる。
合物が挙げられる。
アクリル基、メタクリル基、アリル基をもつ上記の全化
合物はもちろん単独でも混合物としても使用できる。
合物はもちろん単独でも混合物としても使用できる。
化学式M−CH=CH2のビニル化合物を主成分とする
組成物は、ホモポリマーがPVDFと相溶性のある第3
のモノマーまたはPVDFと非相溶性のポ−リマーを用
いて希釈することができる。
組成物は、ホモポリマーがPVDFと相溶性のある第3
のモノマーまたはPVDFと非相溶性のポ−リマーを用
いて希釈することができる。
rPVDF」は、フッ化ビニリデンのホモポリマーだけ
でなく、フッ化ビニリデン原子団を少なくとも70重量
%含むコポリマーを意味する語である。同様に、「非相
溶性ポリマー」という表現には、非柑溶性コポリマーも
含まれる。本発明は、特に、PVDF−ポリスチレン複
合材およびPVDF−ポリ塩化ビニル複合材の連続生産
またはバッチ生産に適用することができる。
でなく、フッ化ビニリデン原子団を少なくとも70重量
%含むコポリマーを意味する語である。同様に、「非相
溶性ポリマー」という表現には、非柑溶性コポリマーも
含まれる。本発明は、特に、PVDF−ポリスチレン複
合材およびPVDF−ポリ塩化ビニル複合材の連続生産
またはバッチ生産に適用することができる。
化学式がM−CH=CH2のビニル化合物を主成分とす
る化合物は、従来と同様の方法で使用する。このビニル
化合物と重合開始剤、場合によってはさらに架橋剤との
混合物をPVDFおよび/またはPVDFと非相溶性の
ポリマーの一方の面に堆積させる。互いに接着されるこ
とになる2種の材料は、約1〜5バールの圧力下で接合
用組成物が重合するに十分な温度で十分な時間密接に接
触させておく。
る化合物は、従来と同様の方法で使用する。このビニル
化合物と重合開始剤、場合によってはさらに架橋剤との
混合物をPVDFおよび/またはPVDFと非相溶性の
ポリマーの一方の面に堆積させる。互いに接着されるこ
とになる2種の材料は、約1〜5バールの圧力下で接合
用組成物が重合するに十分な温度で十分な時間密接に接
触させておく。
別の好ましい方法は、互いに接着されることになる材料
に上記のビニル化合物を密着接触させた後、この材料に
紫外線を照射するというものである。例えば、PVDF
とこのPVDFに相溶性のポリマーの間に重合開始剤を
含む上記ビニル化合物を配置して、1〜5バールの圧力
下、20〜180℃で接触させる。さらに、紫外線を照
射して上記化合物を後加熱すると、トラップされた高分
子の官能基が遊離して残留モノマーが重合する。
に上記のビニル化合物を密着接触させた後、この材料に
紫外線を照射するというものである。例えば、PVDF
とこのPVDFに相溶性のポリマーの間に重合開始剤を
含む上記ビニル化合物を配置して、1〜5バールの圧力
下、20〜180℃で接触させる。さらに、紫外線を照
射して上記化合物を後加熱すると、トラップされた高分
子の官能基が遊離して残留モノマーが重合する。
実施例
本発明を以下に示す実施例に基づいて説明する。
実施例は説明のために記載したものであり、本発明がこ
の実施例に限定されることはない。
の実施例に限定されることはない。
実施例I
N−ビニルピロリドン100重量部と光化学型重合開始
剤(ヒドロキシ−1−シクロヘキシル)ーフェニルケト
ン(イルガキュア(Irgacure) 184)5部
の混合物を125 X25 X 3 mmの大きさのポ
リスチレン製試験片上に注ぐ。試験片上をこの混合吻が
覆う部分は一辺が25mmの正方形である。厚さは10
0ミクロンを越えない。この試験片に長さ120mm,
幅50市、厚さ100ミクロンのPVDFフィルム(フ
ォラフロン(Foraf Ion))を被せる。このよ
うにして形成した複合材に150℃で2バールの圧力を
加えて5分間その状態を維持する。次にブリマルク(P
RIMARC)装置を用いてこの複合材に紫外線を照射
する。すなわち、この複合材を9.1m/分の速度で1
800Wの水銀ランプ2台の下を4回通過させる。
剤(ヒドロキシ−1−シクロヘキシル)ーフェニルケト
ン(イルガキュア(Irgacure) 184)5部
の混合物を125 X25 X 3 mmの大きさのポ
リスチレン製試験片上に注ぐ。試験片上をこの混合吻が
覆う部分は一辺が25mmの正方形である。厚さは10
0ミクロンを越えない。この試験片に長さ120mm,
幅50市、厚さ100ミクロンのPVDFフィルム(フ
ォラフロン(Foraf Ion))を被せる。このよ
うにして形成した複合材に150℃で2バールの圧力を
加えて5分間その状態を維持する。次にブリマルク(P
RIMARC)装置を用いてこの複合材に紫外線を照射
する。すなわち、この複合材を9.1m/分の速度で1
800Wの水銀ランプ2台の下を4回通過させる。
ASTM規格D903に従い、125 X25 X 3
鮒のサイズの試験片に対してインストロン型伸び計を用
いて剥離エネルギを測定したところ1030 J /
m’であった。
鮒のサイズの試験片に対してインストロン型伸び計を用
いて剥離エネルギを測定したところ1030 J /
m’であった。
実施例2
N−ビニルピロリドン100重量部と、光化学型重合開
始剤(ヒドロキシ−1−シクロヘキシル)−7エニルケ
トン(イルガキュア184) 5重量部と、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート (ロクリルエックス
980 (Rocryl X 980) ) 5重量
部の混合物を実施例1と同じ条件で使用する。
始剤(ヒドロキシ−1−シクロヘキシル)−7エニルケ
トン(イルガキュア184) 5重量部と、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート (ロクリルエックス
980 (Rocryl X 980) ) 5重量
部の混合物を実施例1と同じ条件で使用する。
剥離エネルギは610 J / m’である(サンプル
1)。
1)。
トリメチロールプロパントリメタクリレートをそれぞれ
lO重量部と20重量部含む混合物の場合の試験片につ
いては、剥離エネルギは510J/m’と320J/m
’である(サンプル2と3》。
lO重量部と20重量部含む混合物の場合の試験片につ
いては、剥離エネルギは510J/m’と320J/m
’である(サンプル2と3》。
上記のサンプルについて75℃で対候試験を行うことに
より長期耐候性を評価する。
より長期耐候性を評価する。
この試験においては、水を浸み込ませた円筒形の脱脂綿
内にサンプルを設置した後、全体を小さなポリエチレン
製の袋に入れて密封する。次いでこの袋を乾燥器に入れ
て温度を75℃に保つ。所定の時間経過後、剥離エネル
ギを測定する。測定結果は第1図に示されている。
内にサンプルを設置した後、全体を小さなポリエチレン
製の袋に入れて密封する。次いでこの袋を乾燥器に入れ
て温度を75℃に保つ。所定の時間経過後、剥離エネル
ギを測定する。測定結果は第1図に示されている。
実施例3
N−ビニルピロリドン100重量部と、光化学型重合開
始剤(ヒドロキシー1−シク口ヘキシル)一フェニルケ
トン(イルガキュア184) 5重回部と、以下の化学
式 C6F.3−C2H.−SO2−N(CH,−CH2=
CH2)2をもつジアリル化合物2重■邪の混合物を実
施例lと同じ条件で使用する。
始剤(ヒドロキシー1−シク口ヘキシル)一フェニルケ
トン(イルガキュア184) 5重回部と、以下の化学
式 C6F.3−C2H.−SO2−N(CH,−CH2=
CH2)2をもつジアリル化合物2重■邪の混合物を実
施例lと同じ条件で使用する。
剥離エネルギは1160J/m″である(サンプル4)
。
。
上記のジアリル化合物をそれぞれ5重量部と20重量部
含む混合物の場合の試験片については、剥離エネルギは
904 J / m’と390 J / m’である(
サンプル5と6)。
含む混合物の場合の試験片については、剥離エネルギは
904 J / m’と390 J / m’である(
サンプル5と6)。
これら3つのサンプルに対する対候試験を75℃で行っ
た結果は第2図と第3図に示されている。
た結果は第2図と第3図に示されている。
実施例4
N−ビニルピロリドン100重量部と光化学型重合M始
剤(ヒドロキシ−1〜シクロキシル)一フェニルケトン
(イルガキュア184) 5重量部に加えてブタンジオ
ールジアクリレート10重量部またはトリアリルシアヌ
レート5重量部を混合した2つの混合物を実施例1と同
じ条件で使用する。
剤(ヒドロキシ−1〜シクロキシル)一フェニルケトン
(イルガキュア184) 5重量部に加えてブタンジオ
ールジアクリレート10重量部またはトリアリルシアヌ
レート5重量部を混合した2つの混合物を実施例1と同
じ条件で使用する。
剥離エネルギは、
(1)ブタンジオールジアクリレートを含む混合物の場
合505 J / m’であり、(2)}IJアリルシ
アヌレートを含む混合物の場合726J/m’である。
合505 J / m’であり、(2)}IJアリルシ
アヌレートを含む混合物の場合726J/m’である。
実施例5
N−ビニルピロリドン100重量部と、光化学型重合開
始剤(ヒドロキシ−1−シクロキシル)一フエニルトケ
ン(イルガキュア184) 5重ffifiと、以下の
化学式 C s F I3C 2 H 4 S 0 2 N
( C H 2 C H = C H 2 ) 2
をもつジアリル化合物2重量部の混合物を実施例1と同
じ条件で使用する。形成された複合材料をもう一度14
5℃に加熱して2バールの圧力を加えて5分間その状態
を維持する(サンプル7)。このサンプルに対して実施
例2に記述した対候試験を行う。試験結果は第4図に示
されている。この図から、上記後加熱を行うことにより
複合材の剥離に対する短期耐性、長期耐性ともに向上し
ていることがわかる。
始剤(ヒドロキシ−1−シクロキシル)一フエニルトケ
ン(イルガキュア184) 5重ffifiと、以下の
化学式 C s F I3C 2 H 4 S 0 2 N
( C H 2 C H = C H 2 ) 2
をもつジアリル化合物2重量部の混合物を実施例1と同
じ条件で使用する。形成された複合材料をもう一度14
5℃に加熱して2バールの圧力を加えて5分間その状態
を維持する(サンプル7)。このサンプルに対して実施
例2に記述した対候試験を行う。試験結果は第4図に示
されている。この図から、上記後加熱を行うことにより
複合材の剥離に対する短期耐性、長期耐性ともに向上し
ていることがわかる。
実施例6
N−ビニルピロリドン100重量部と光化学型重合開始
剤(ヒドロキシ−1−シクロキシル)一フエニルトケン
(イルガキュア184) 5重量部の混合物を125
X25 X 3 mmの大きさの塩化ポリビニル製試験
片上に注ぐ。試験片上をこの混合物が覆う部分は一辺が
25艶の正方形である。厚さは10(Hクロンを越えな
い。この試験片に120 X25 X O. 1mmの
PVDFフィルム(フォラフロン)を被せる。
剤(ヒドロキシ−1−シクロキシル)一フエニルトケン
(イルガキュア184) 5重量部の混合物を125
X25 X 3 mmの大きさの塩化ポリビニル製試験
片上に注ぐ。試験片上をこの混合物が覆う部分は一辺が
25艶の正方形である。厚さは10(Hクロンを越えな
い。この試験片に120 X25 X O. 1mmの
PVDFフィルム(フォラフロン)を被せる。
このようにして形成した複合材に100℃で2パールの
圧力をかけて5分間その状態を維持する。次にプリマル
ク装置を用いてこの複合材に紫外線を照射する。すなわ
ち、この複合際を9.1m/分の速度で1800Wの水
銀ランプ2台の下を4回通過させる。
圧力をかけて5分間その状態を維持する。次にプリマル
ク装置を用いてこの複合材に紫外線を照射する。すなわ
ち、この複合際を9.1m/分の速度で1800Wの水
銀ランプ2台の下を4回通過させる。
剥離エネルギは1310J/m”である。剥離させよう
よするとPVDFフィルムが破れる。
よするとPVDFフィルムが破れる。
本発明を好ましい実施例に基づいて説明したが、本発明
の範囲が特殊なこれら実施例によって限定されるもので
はなく、本発明の精神および特許請求の範囲に含まれる
代替物、変更物、均等物は本発明に含まれるものである
。
の範囲が特殊なこれら実施例によって限定されるもので
はなく、本発明の精神および特許請求の範囲に含まれる
代替物、変更物、均等物は本発明に含まれるものである
。
第1図は、実施例2のサンプル1、2、3に対する対候
試験後の剥離エネルギの結果を示すグラフであり、 第2図は、実施例3のサンプル4、5、6に対する対候
試験後の剥離エネルギの結果を示すグラフであり、 第3図は、実施例3のサンプル4、5、6に対する対侯
試験後の剥離エネルギの結果を試験時間150時間まで
示すグラフであり、 第4図は、実施例5のサンプル4、7に対する対候試験
後の剥離エネルギの結果を試験時間25時間まで示すグ
ラフである。 特許出願人 ソシエテ アトケム 剥離エネルキ゛ (J/m2) 第3図 時間(時F!’])
試験後の剥離エネルギの結果を示すグラフであり、 第2図は、実施例3のサンプル4、5、6に対する対候
試験後の剥離エネルギの結果を示すグラフであり、 第3図は、実施例3のサンプル4、5、6に対する対侯
試験後の剥離エネルギの結果を試験時間150時間まで
示すグラフであり、 第4図は、実施例5のサンプル4、7に対する対候試験
後の剥離エネルギの結果を試験時間25時間まで示すグ
ラフである。 特許出願人 ソシエテ アトケム 剥離エネルキ゛ (J/m2) 第3図 時間(時F!’])
Claims (12)
- (1)単独ではポリフッ化ビニリデンに対する接着性の
ないポリマー層により少なくとも一部分が覆われたポリ
フッ化ビニリデン層と、上記2層の間に介在して該2層
を接合させるポリマーとを主構成要素とし、該接着用ポ
リマーは、以下の化学式HC=CH_2 (ただし、R_1、R_2、R_3は水素または炭素原
子を1〜4個含むアルキル基であり、互いに同じでも異
なっていてもよい) を有するビニル化合物を主成分とする組成物の重合生成
物である ことを特徴とする複合材。 - (2)上記接着用組成物は、上記ビニル化合物と、アク
リル基、メタクリル基またはアリル基を有する化合物の
中から選択した架橋剤とのコポリマーであることを特徴
とする特許請求の範囲第1項に記載の複合材。 - (3)上記架橋剤は、以下の化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、Rは水素原子またはメチル基であり、Xおよ
びZはCとH、場合によってはさらにN、O、P、S、
Si、F、ClまたはIの中から選択した1つ以上の原
子とからなる原子団であり、YはN、O、PまたはSの
中から1つ選択した原子であり、nは2≦n≦4の不等
式を満たす) で表わされる化合物であることを特徴とする特許請求の
範囲第2項に記載の複合材。 - (4)上記ビニル化合物100重量部に対して上記架橋
結合材を30重量部まで使用することを特徴とする特許
請求の範囲第3項に記載の複合材。 - (5)上記ビニル化合物が、N−ビニルピロリドン、N
−ビニル−5−メチルピロリドンまたはN−ビニル−5
−エチルピロリドンの中から選択されることを特徴とす
る特許請求の範囲第1〜4項のいずれか1項に記載の複
合材。 - (6)単独ではポリフッ化ビニリデンに対する接着性の
ないポリマー層により少なくとも一部分が覆われたポリ
フッ化ビニリデン層を備える複合材の製造方法であって
、該2層を互いに接触させた状態で該2層間に以下の化
学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R_1、R_2、R_3は水素または炭素原
子を1〜4個含むアルキル基であり、互いに同じでも異
なっていてもよい) を有するビニル化合物を含む重合可能な組成物を配置し
、該重合可能組成物をこの状態で重合させることにより
上記2層を結合することを特徴とする方法。 - (7)上記重合可能組成物がさらに、アクリル基、メタ
クリル基またはアリル基を有する化合物の中から選択し
た架橋剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲第6項
に記載の方法。 - (8)上記架橋剤は、以下の化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、Rは水素原子またはメチル基であり、Xおよ
びZはCとH、場合によってはさらにN、O、P、S、
F、ClまたはIの中から選択した1つ以上の原子とか
らなる原子団であり、YはN、O、PまたはSの中から
1つ選択した原子であり、nは2≦n≦4の不等式を満
たす) で表わされる化合物であることを特徴とする特許請求の
範囲第7項に記載の方法。 - (9)上記ビニル化合物100重量部に対して上記架橋
剤を30重量部まで使用することを特徴とする特許請求
の範囲第8項に記載の方法。 - (10)上記ビニル化合物に、N−ビニルピロリドン、
N−ビニル−5−メチルピロリドンまたはN−ビニル−
5−エチルピロリドンの中から選択することを特徴とす
る特許請求の範囲第6〜9項のいずれか1項に記載の方
法。 - (11)重合温度を20〜180℃とすることを特徴と
する特許請求の範囲第6〜9項のいずれか1項に記載の
方法。 - (12)重合後に上記複合材を加圧下で各層の融点より
も低い温度に加熱して、各層の剥離に対する長期抵抗力
を増大させることを特徴とする特許請求の範囲第6〜9
項のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8606092 | 1986-04-28 | ||
FR8606092A FR2597787B1 (fr) | 1986-04-28 | 1986-04-28 | Composite polyfluorure de vinylidene - polymere non compatible, procede de fabrication du composite |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS631539A true JPS631539A (ja) | 1988-01-06 |
JPH07115453B2 JPH07115453B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=9334671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62103484A Expired - Lifetime JPH07115453B2 (ja) | 1986-04-28 | 1987-04-28 | ポリフツ化ビニリデン複合材および該複合材の製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0245139B1 (ja) |
JP (1) | JPH07115453B2 (ja) |
AT (1) | AT396447B (ja) |
CA (1) | CA1304664C (ja) |
DE (1) | DE3772442D1 (ja) |
ES (1) | ES2004403A6 (ja) |
FR (1) | FR2597787B1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002521551A (ja) * | 1998-07-25 | 2002-07-16 | イギリス国 | 接着剤およびシーラント |
Families Citing this family (3)
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---|---|---|---|---|
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