JPS63152871A - 密閉式鉛蓄電池 - Google Patents

密閉式鉛蓄電池

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JPS63152871A
JPS63152871A JP61299453A JP29945386A JPS63152871A JP S63152871 A JPS63152871 A JP S63152871A JP 61299453 A JP61299453 A JP 61299453A JP 29945386 A JP29945386 A JP 29945386A JP S63152871 A JPS63152871 A JP S63152871A
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JP
Japan
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calcium
tin
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battery
grid
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JP61299453A
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Hiroyuki Jinbo
裕行 神保
Sadao Fukuda
貞夫 福田
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Panasonic Holdings Corp
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポータプル機器用として多方面に利用されて
おり、最近では急速に需要が増加してきたVTR用電源
などに使用されている密閉式鉛蓄電池の改良に関するも
のである。
従来の技術 密閉式鉛蓄電池に関してはこれまで数多くの提案がある
。代表的なものとして電解液量を極板群の孔容積もしく
はそれ以下として、いわゆるフリー液なしの状態にし、
充電末期に陽極板から発生する酸素ガスを負極板に吸収
させて、電解液の減少を抑制する方式が採用されている
。この密閉式鉛蓄電池はフリー液がないので横転や倒置
しても漏液せず、かつ補水不要であるという特徴を持っ
ているので、多方面に使用されている。
発明が解決しようとする問題点 この系の電池はトリクル用途やサイクル用途にも幅広く
活用されているが、その場合、電池が過充電される機会
が多い。過充電されると、充電中の陽極板の劣化、すな
わち、活物質と格子との界面における不働態層の形成、
および電解液の減少に寄因する容量低下が問題とされて
きた。この問題点を解決するためには、陽極格子合金と
して、鉛−アンチモン系の合金を用いることが有効であ
る。しかしその場合、陽極格子中のアンチモンが電解液
中へ溶解し、さらに陰極板上に析出する。   ゛その
時、アンチモンの水素過電圧は小さいため、自己放電は
大きく、電解液の減少も著しいという問題点があった。
本発明は上記問題点を解決するものである。即ち、自己
放電や、電解液の減少を抑制しつつ、過充電特性の優れ
た陽極板を開示するものである。
問題点を解決するだめの手段 本発明は、錫含有量が0.05から3.0重量%、カル
シウム含有量が0.01から0.04重量%、さらにビ
スマスの含有量が0.001〜0.1重量%の範囲にあ
る鉛−カルシウム−錫−ビスマス合金の格子体を持つ陽
極板、陰極板およびセパレータから構成されることを特
徴とする密閉式鉛蓄電池である。この電池の過充電特性
は従来のものよりも優れ、過充電によって電解液も減少
することはなかった。
作用 本発明の格子体を陽極板用として用いた電池では、過充
電しても、陽極板の格子、活物質界面に不働態層が形成
されることも電解液も減少することもないので、容重劣
化は起こりにくい。
実施例 以下本発明の実施例について説明する。
錫含有量が0から6.0重量%の範囲で、カルシウム含
有量が0から0.1重量%の範囲、さらにビスマスの含
有量が0から0.2重量%の範囲の鋳造格子を作成し、
それを用いた陽極板、およびガラスマットのセパレータ
、陰極板から密閉式鉛蓄電池を構成した。但し陰極板用
格子は鉛、カルシウム合金(カルシウム含有量0.1重
量%)から鋳造して作製した。
これらの陰極板2枚と陽極板1枚を組み合わせ、12V
10時間率放電容量1.2ムhの電池を作製した。尚、
電池の電解液は比重1.34の硫酸を使用し、電解液量
はフリー液が存在しないように調整した。
電池は、10時間率の電流で充電された後、6時間率の
電流で放電し初期容量を確認した後、0.1人の定電流
で1ケ月間連続過充電した。過充電後、6時間率の電流
で放電し、その容量と初期容量の比率を容量残存率とし
た。
第1図にカルシウム含有量をパラメータにした時の、陽
極格子中の錫含有量と容量残存率の関係を、第2図に錫
含有量をパラメータにした時のカルシウム含有量と容量
残存率の関係を示した。いずれの場合もビスマスの含有
量は0である。第1図、第2図に示したように、錫含有
量がo、oswt%以上、カルシウム含有量が0.04
wt%以下の鉛、カルシウム錫合金の陽極板用格子を用
いた電池の過充電特性が優れていることは明らかである
。但し、錫含有量が3.Oft%以上の電池を過放電状
態で放置すると、短絡する電池があシ、品質上、好まし
くない。また、カルシウム含有量が0.01 W t%
以下になると、格子の機械的強度は極端に弱くなり、活
物質を練塗する時や、加工する時に変形がみられ、製造
上、好ましくない。
したがって、錫含有量が0.05〜3.0wt%、カル
シウム含有量が0.01〜0.04wt%の鉛、カルシ
ウム、錫合金を陽極用格子に用いた電池について、その
陽極板格子の機械的強度は優れ、その過充電特性は従来
のものよりも優れ、他の電池特性も劣化させることない
。但し、鉛、カルシウム、錫合金のみでは、その格子の
鋳造性は悪い。理由は明らかでないが鋳造性を上げるた
めにビスマスを合金中に0.001〜0.1wt%の範
囲で、添加すると、その格子の鋳造性は著しく向上する
。上記の範囲よりもビスマスの添加量が多くとも少なく
ともその格子の鋳造性は著しく劣化する。第3図に鋳造
性の結果の例を示す。すな、わち、錫含有量が3.0w
t%、カルシウム含有量が0.1 W t%、ビスマス
の含有量が0〜0,3wt%の範囲の合金から格子を鋳
造した時の不良率を示す。この図からビスマスの含有量
が0.001〜0.1 W t%の範囲において、不良
率が少ないことが示唆される。
発明の効果 上記、述べたように本発明は、他の電池特性を劣化させ
ることなく、過充電特性を向上させ、機械的強度も強く
、鋳造性も優れた陽極板用格子を開示するものである。
過充電特性を向上されるのは、陽極格子中のカルシウム
と錫の効果である。
原因は推定にすぎないが、カルシウムと錫の相乗効果に
よって、格子表面に過充電によって生成する酸化皮膜の
過充電特性にとって、好ましいように改良しているので
あろう。
【図面の簡単な説明】
第1図はカルシウム含有量をパラメータにした場合の、
錫含有量と容量維持率の関係を示す特性図であり、第2
図は錫含有量をノ(ラメータにした場合のカルシウム含
有量と容量維持率の関係を示す特性図、第3図は鋳造性
を示す特性図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか1名第1
図 醤冶沼量(Wt外) 第2図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 錫含有量が0.05から3.0重量%、カルシウム含有
    量が0.01から0.04重量%の範囲、さらにビスマ
    スの含有量が0.001〜0.1重量%の範囲にある鉛
    −錫−カルシウム−ビスマス合金の格子体を備えた陽極
    板と陰極板およびセパレータから構成されることを特徴
    とする密閉式鉛蓄電池。
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