JPS63146950A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
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- JPS63146950A JPS63146950A JP8712187A JP8712187A JPS63146950A JP S63146950 A JPS63146950 A JP S63146950A JP 8712187 A JP8712187 A JP 8712187A JP 8712187 A JP8712187 A JP 8712187A JP S63146950 A JPS63146950 A JP S63146950A
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は重合体組成物に関する。更に詳しくは耐熱性並
びに塗膜密着性を改良したエチレン−酢酸ビニル共重合
体組成物に関する。本発明は塗装可能なように耐熱性を
改良したエチレン−酢酸ビニル共重合体系組成物から成
形され、しかも良好な塗膜密着力を有する成形品に関す
る。
びに塗膜密着性を改良したエチレン−酢酸ビニル共重合
体組成物に関する。本発明は塗装可能なように耐熱性を
改良したエチレン−酢酸ビニル共重合体系組成物から成
形され、しかも良好な塗膜密着力を有する成形品に関す
る。
(従来の技術および発明が解決しようとする問題点)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと略す場合
もある)は、柔軟性、強靭性、軽量性、成形性に優れか
つ共重合体中の酢酸ビニル含量を変化させることにより
、これら物性を所望のレベルに調節し得る利点があるの
で、発泡、一般成形、フィルム・ラミ・シート等の分野
で広く使用されてきた。例えば発泡分野ではプレス法に
よる架橋高発泡体あるいは射出成形法による無架橋低発
泡体かビーチサンダル、スリッパ、女性用履物底材等に
使用される。また一般成形ではEVA成形品か工業用途
から日用雑貨品まで多岐にわたる分野て使用され、代表
的な製品としては電力用絶縁カバー、自動車内装部品、
サツシ、ガスケット、人工芝マット、スキー靴、緩衝材
等が挙げられる。さらにフィルム・ラミ・シート分野で
はEVA成形品は食品包装、農業資材および各種の工業
用途で用いられている。
もある)は、柔軟性、強靭性、軽量性、成形性に優れか
つ共重合体中の酢酸ビニル含量を変化させることにより
、これら物性を所望のレベルに調節し得る利点があるの
で、発泡、一般成形、フィルム・ラミ・シート等の分野
で広く使用されてきた。例えば発泡分野ではプレス法に
よる架橋高発泡体あるいは射出成形法による無架橋低発
泡体かビーチサンダル、スリッパ、女性用履物底材等に
使用される。また一般成形ではEVA成形品か工業用途
から日用雑貨品まで多岐にわたる分野て使用され、代表
的な製品としては電力用絶縁カバー、自動車内装部品、
サツシ、ガスケット、人工芝マット、スキー靴、緩衝材
等が挙げられる。さらにフィルム・ラミ・シート分野で
はEVA成形品は食品包装、農業資材および各種の工業
用途で用いられている。
さらに、カーボンブラックを配合した黒色の成形品は耐
候性にも優れている所から、例えは泥よけ、バンパープ
ロテクターとして自動車外装部品としても使用されてい
る。
候性にも優れている所から、例えは泥よけ、バンパープ
ロテクターとして自動車外装部品としても使用されてい
る。
一方、市場ではEVA以外の他素材との競合、さらに需
要家からの成形品に対する要求の多様化から厳しくなり
、EVAの物性改良を強く望まれているのが現状である
。
要家からの成形品に対する要求の多様化から厳しくなり
、EVAの物性改良を強く望まれているのが現状である
。
例えば、従来黒色が中心であった前記自動車外装部品に
も装飾性を高めるために、乗用車のボディーと同じ色の
塗装を施したり、ポットスタンプによるマーキングを施
したりする要望が高まっている。
も装飾性を高めるために、乗用車のボディーと同じ色の
塗装を施したり、ポットスタンプによるマーキングを施
したりする要望が高まっている。
この要望に対して従来のEVAでは、耐熱性が不足して
いるために例えば80℃、30分間の塗料の焼付工程の
加熱によって成形品が変形する欠点があった。その対策
として、比較的融点の高い酢酸ビニル含有量の低いEV
Aを用いた場合には、肝心の塗膜の密着性か損なわれる
という欠点があり、塗膜の密着性と成形物の耐熱性の双
方を満たすEVAはなかった。
いるために例えば80℃、30分間の塗料の焼付工程の
加熱によって成形品が変形する欠点があった。その対策
として、比較的融点の高い酢酸ビニル含有量の低いEV
Aを用いた場合には、肝心の塗膜の密着性か損なわれる
という欠点があり、塗膜の密着性と成形物の耐熱性の双
方を満たすEVAはなかった。
またポリプロピレン製のバンパーに代表されるポリプロ
ピレン成形物の塗装工程において、成形物の表面に付着
している離型剤等の汚れを除去して安定した塗膜密着を
得るために、塗装の前IA理工程としてトリクロルエタ
ン気洗浄が一般に行なわれている。このトリクロルエタ
ン蒸気洗浄をEVA成形物に適用すると、EVA成形物
の表面が荒れて著しく凹凸か生しるために平滑で光沢の
ある塗膜が得られなかった。
ピレン成形物の塗装工程において、成形物の表面に付着
している離型剤等の汚れを除去して安定した塗膜密着を
得るために、塗装の前IA理工程としてトリクロルエタ
ン気洗浄が一般に行なわれている。このトリクロルエタ
ン蒸気洗浄をEVA成形物に適用すると、EVA成形物
の表面が荒れて著しく凹凸か生しるために平滑で光沢の
ある塗膜が得られなかった。
このため、ン尼よけやバンパープロテクターのような外
装部品の塗装用樹脂としては、EVAよりも高価なオレ
フィン系熱可塑性エラストマーや熱可塑性ウレタン樹脂
が用いられているが、これらの樹脂より安価なEVAの
塗装性を改良する事が強く求められている。
装部品の塗装用樹脂としては、EVAよりも高価なオレ
フィン系熱可塑性エラストマーや熱可塑性ウレタン樹脂
が用いられているが、これらの樹脂より安価なEVAの
塗装性を改良する事が強く求められている。
この解決策として、酢酸ビニル含有量の大きいEVAと
酢酸ビニル含有量の小さいEVAとポリエチレンおよび
/またはエチレン−α−オレフィン共重合体(以下エチ
レン系共重合体)三者から・ なる重合体組成物か、塗
膜密着性と耐熱変形性を兼備した塗装可能なエチレン−
酢酸ビニル共重合体系組成物として提案した(特願昭6
1−252057号)が、このエチレン−酢酸ビニル共
重合体系組成物では、塗装後の初期密着性は良好である
が耐水性(例えば40℃温水240時間浸漬)とか、耐
湿性(例えは50℃、95%旧1120時間静置)とい
った塗膜の耐久試験において塗膜密着力が小さくなるた
めにブリスターと称する小さな斑点が発生したり、更に
悪い場合には基盤目試験において塗膜の剥離が発生する
という不都合が生じた。
酢酸ビニル含有量の小さいEVAとポリエチレンおよび
/またはエチレン−α−オレフィン共重合体(以下エチ
レン系共重合体)三者から・ なる重合体組成物か、塗
膜密着性と耐熱変形性を兼備した塗装可能なエチレン−
酢酸ビニル共重合体系組成物として提案した(特願昭6
1−252057号)が、このエチレン−酢酸ビニル共
重合体系組成物では、塗装後の初期密着性は良好である
が耐水性(例えば40℃温水240時間浸漬)とか、耐
湿性(例えは50℃、95%旧1120時間静置)とい
った塗膜の耐久試験において塗膜密着力が小さくなるた
めにブリスターと称する小さな斑点が発生したり、更に
悪い場合には基盤目試験において塗膜の剥離が発生する
という不都合が生じた。
このため、この耐熱性を改良したエチレン−酢酸ビニル
共重合体系組成物の塗膜密着性を安定化する事が求めら
れている。
共重合体系組成物の塗膜密着性を安定化する事が求めら
れている。
(問題点を解決するだめの手段)
そこで木発明者らは、このエチレン−酢酸ビニル共重合
体系組成物の塗膜密着性を安定化する方法について鋭意
研究を行った結果、酢酸ビニル含量の異なる二種類のE
VA及び特定のエチレン系重合体からなる配合物に更に
特定のゴム質セグメントを含む重合体を配合する事によ
って、かかる課題を効果的に解決せしめ得ることを見い
だした。
体系組成物の塗膜密着性を安定化する方法について鋭意
研究を行った結果、酢酸ビニル含量の異なる二種類のE
VA及び特定のエチレン系重合体からなる配合物に更に
特定のゴム質セグメントを含む重合体を配合する事によ
って、かかる課題を効果的に解決せしめ得ることを見い
だした。
したがって、本発明は、
(A)酢酸ビニル含有量3乃至15重量%のエチレン−
酢酸ビニル共重合体50乃至85重量%、 (B)酢酸ビニル含有量25乃至45重量%のエチレン
−酢酸ビニル共重合体5乃至40重量%、 (C)ポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレ
フィン共重合体5乃至25重量%、及び、 (D)ゴム質セグメントを含む重合体前記成分(A)
、 (B)及び(C)の合計量100重量部当り30重
量部迄の量、 から成り、前記成分(A) 、 (B)及び(C)の合
計量基準で酢酸ビニル含有量か8乃至15重量%の範囲
にある重合体組成物である。
酢酸ビニル共重合体50乃至85重量%、 (B)酢酸ビニル含有量25乃至45重量%のエチレン
−酢酸ビニル共重合体5乃至40重量%、 (C)ポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレ
フィン共重合体5乃至25重量%、及び、 (D)ゴム質セグメントを含む重合体前記成分(A)
、 (B)及び(C)の合計量100重量部当り30重
量部迄の量、 から成り、前記成分(A) 、 (B)及び(C)の合
計量基準で酢酸ビニル含有量か8乃至15重量%の範囲
にある重合体組成物である。
本発明はまた、上記組成物から成形され、耐熱性及び塗
膜密着性の改良された成形品にも係る。
膜密着性の改良された成形品にも係る。
本発明に使用する酢酸ビニル含有量の小さい(A)成分
のEVAとは酢酸ビニル含有量か3〜15%、好ましく
は5〜12%である。(B) 、 (C) 。
のEVAとは酢酸ビニル含有量か3〜15%、好ましく
は5〜12%である。(B) 、 (C) 。
(D)成分の物性、配合比率にも関係するか一般的には
酢酸ビニル含有量が3%未満ては成形物が硬くなって耐
寒衝撃性が劣ると共に、塗膜との密着性も劣る。一方、
酢酸ビニル含有量か15%を越えると、後述の(C)お
よび(D)成分の添加によって耐熱性を改良しようとし
ても(C)および(D)成分の添加量か増える為に硬い
成形物しか得られず、EVAの特徴である柔軟性を保っ
たまま耐熱性を改良する事は難しくなる。
酢酸ビニル含有量が3%未満ては成形物が硬くなって耐
寒衝撃性が劣ると共に、塗膜との密着性も劣る。一方、
酢酸ビニル含有量か15%を越えると、後述の(C)お
よび(D)成分の添加によって耐熱性を改良しようとし
ても(C)および(D)成分の添加量か増える為に硬い
成形物しか得られず、EVAの特徴である柔軟性を保っ
たまま耐熱性を改良する事は難しくなる。
本発明に使用する酢酸ビニル含有量の大きいCB)成分
のEVAとは、酢酸ビニル含有量が25〜45%、好ま
しくは27〜35%である。酢酸ビニル含有量が25%
未満の場合、塗膜の密着性の改良効果が乏しく、成形物
に柔軟性をイー1与する効果に劣る。一方、酢酸ビニル
含有量が45%を越える場合には成形性が不良で例えば
射出成形時の金型への粘着か強くなり、離型性が悪くな
りたり著しい場合には成形品そのものにベタツキが生し
たりする。
のEVAとは、酢酸ビニル含有量が25〜45%、好ま
しくは27〜35%である。酢酸ビニル含有量が25%
未満の場合、塗膜の密着性の改良効果が乏しく、成形物
に柔軟性をイー1与する効果に劣る。一方、酢酸ビニル
含有量が45%を越える場合には成形性が不良で例えば
射出成形時の金型への粘着か強くなり、離型性が悪くな
りたり著しい場合には成形品そのものにベタツキが生し
たりする。
本発明に使用する(C)成分のポリエチレンおよび/ま
たはエチレン−α−オレフィン共重合体はエチレン単独
重合体あるいはエチレンと共重合可能なプロピレン、ブ
テン、ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1、オクテン
等炭素数3〜8まてのα−オレフィンとの共重合体であ
る。
たはエチレン−α−オレフィン共重合体はエチレン単独
重合体あるいはエチレンと共重合可能なプロピレン、ブ
テン、ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1、オクテン
等炭素数3〜8まてのα−オレフィンとの共重合体であ
る。
(C)成分は(A) (B)同成分の組合せによって得
られた耐熱性と柔軟性のバランスを極端に阻害せず、さ
らに塗装の前処理としてトリクロルエタン蒸気処理を行
フた場合に成形品の表面に著しい凹凸を生ぜず、塗装後
平滑で光沢のある外観を与えるようなエチレン系重合体
または共重合体であることか必要である。具体的には高
密度、中密度、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、エチレン−ブロビレン共重合ゴム等である。
られた耐熱性と柔軟性のバランスを極端に阻害せず、さ
らに塗装の前処理としてトリクロルエタン蒸気処理を行
フた場合に成形品の表面に著しい凹凸を生ぜず、塗装後
平滑で光沢のある外観を与えるようなエチレン系重合体
または共重合体であることか必要である。具体的には高
密度、中密度、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、エチレン−ブロビレン共重合ゴム等である。
これら重合体の中で、成形品の耐熱性向上の点で、高密
度、中密度および線状低密度ポリエチレンか好ましいが
、特に密度0.930g/cm3以上のポリマーが最も
好ましい。
度、中密度および線状低密度ポリエチレンか好ましいが
、特に密度0.930g/cm3以上のポリマーが最も
好ましい。
(A) 、 (B)および(C)成分の配合割合は(A
)成分50〜85重量%、(B)成分5〜40重量%、
(C)成分5〜25重量%で、組成物の酢酸ビニル含有
量が8〜15重量%である。また本発明の重合体組成物
は押出成形、射出成形、圧縮成形等により成形されるの
で、そのメルトフローレート(以下MFRと略す)に0
.1〜100の範囲にあることが好ましい。
)成分50〜85重量%、(B)成分5〜40重量%、
(C)成分5〜25重量%で、組成物の酢酸ビニル含有
量が8〜15重量%である。また本発明の重合体組成物
は押出成形、射出成形、圧縮成形等により成形されるの
で、そのメルトフローレート(以下MFRと略す)に0
.1〜100の範囲にあることが好ましい。
また組成物の酢酸ビニル含有量が8%未満ては塗膜の密
着性が劣り、成形物が硬く耐寒屈曲性にも劣る。一方、
酢酸ビニル含有量か15%を越えると耐熱性に劣る。
着性が劣り、成形物が硬く耐寒屈曲性にも劣る。一方、
酢酸ビニル含有量か15%を越えると耐熱性に劣る。
本発明に用いるゴム質セグメントを含む重合体(D)と
はエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂組成物にこのゴ
ム質セグメントを含む重合体を配合した場合に完全に均
一には分散せず、その結果射出成形や押出成形で得られ
た成形物の表面に適度に凹凸が生じて外観的に艶消しと
なり後述の塗装を行った場合、この凹凸によって塗膜の
投錨効果て塗膜何着性を向上させるようなゴム質セグメ
ントを含む重合体である。
はエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂組成物にこのゴ
ム質セグメントを含む重合体を配合した場合に完全に均
一には分散せず、その結果射出成形や押出成形で得られ
た成形物の表面に適度に凹凸が生じて外観的に艶消しと
なり後述の塗装を行った場合、この凹凸によって塗膜の
投錨効果て塗膜何着性を向上させるようなゴム質セグメ
ントを含む重合体である。
このゴム質セグメントを含む重合体とは、重合体鎖がゴ
ム質セグメント単独から成る所謂ゴム重合体は勿論のこ
と、重合体鎖の一部にゴムセグメントが共重合の形で組
込まれたエラストマー共重合体や改質重合体或いは、重
合体中に前記ゴム重合体やエラストマー共重合体等がブ
レンドされたものが包含される。
ム質セグメント単独から成る所謂ゴム重合体は勿論のこ
と、重合体鎖の一部にゴムセグメントが共重合の形で組
込まれたエラストマー共重合体や改質重合体或いは、重
合体中に前記ゴム重合体やエラストマー共重合体等がブ
レンドされたものが包含される。
例としてはスチレン−ブタジェンゴム、ポリブタジェン
ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、ゴム質としてスチレン−ブタジェンゴムを含む耐衝
撃性ポリスチレン、ゴム質としてポリブタジェンゴムあ
るいはスチレン−ブタジェンゴムを含むABS樹脂、お
よび、ゴム質としてエチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体を含むオレフィン系熱可塑性エラストマーなど
かある。
ゴム、およびエチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体、ゴム質としてスチレン−ブタジェンゴムを含む耐衝
撃性ポリスチレン、ゴム質としてポリブタジェンゴムあ
るいはスチレン−ブタジェンゴムを含むABS樹脂、お
よび、ゴム質としてエチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体を含むオレフィン系熱可塑性エラストマーなど
かある。
これら重合体の中ではそれ自体柔軟て取り扱いか容易な
ようにベレット状製品として得られるポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーか好適である。このようなポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーの例としてはミラスト
マー(三井石油化学製品)がある。
ようにベレット状製品として得られるポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーか好適である。このようなポリオ
レフィン系熱可塑性エラストマーの例としてはミラスト
マー(三井石油化学製品)がある。
エチレン−酢酸ビニル系重合体(A) 、 (B)及び
(C) とゴム質セグメントを含む重合体(D)配合割
合はエチレン−酢酸ビニル系共重合体(A) 、 (B
)及び(C)100重量部に対してゴム質セグメントを
含む重合体(D)30重量部迄の量、特に30〜3重量
部である。
(C) とゴム質セグメントを含む重合体(D)配合割
合はエチレン−酢酸ビニル系共重合体(A) 、 (B
)及び(C)100重量部に対してゴム質セグメントを
含む重合体(D)30重量部迄の量、特に30〜3重量
部である。
ゴム質セグメントを含む重合体の配合割合か30重量部
を越えると肌荒れの程度が大きずぎて塗膜物の外観か損
なわれる。また、3重量部未満の場合には表面の肌荒れ
の程度が小さく塗膜密着力の改良効果が十分でないこと
がある。
を越えると肌荒れの程度が大きずぎて塗膜物の外観か損
なわれる。また、3重量部未満の場合には表面の肌荒れ
の程度が小さく塗膜密着力の改良効果が十分でないこと
がある。
本発明の重合体組成物には、重合体組成物の性能を損な
わない程度に充填剤、例えばクレー、タルク、炭酸カル
シウム、シリカや成形物の肌の−部が直接表面にでる部
分塗装品の場合には着色剤例えは、カーボンブラック、
酸化チタンや有機顔料あるいは公知の酸化防止剤や耐候
安定剤等を添加する事ができる。
わない程度に充填剤、例えばクレー、タルク、炭酸カル
シウム、シリカや成形物の肌の−部が直接表面にでる部
分塗装品の場合には着色剤例えは、カーボンブラック、
酸化チタンや有機顔料あるいは公知の酸化防止剤や耐候
安定剤等を添加する事ができる。
本発明の重合体組成物を調製するには、二種類のEVA
とポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレフィ
ン共重合体とゴム質セグメントを含む重合体を同時的ま
たは遂次的にトライブレンドまたはメルトブレンドする
事によって行なわれる。トライブレンドはヘンシェルミ
キサー、タンブラ−ミキサー、リボンブレンダーなど各
1重のブレンダーを用いて混合する。メルトブレンドの
場合は単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−な
どを用いて混合すればよく特に制限はない。
とポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレフィ
ン共重合体とゴム質セグメントを含む重合体を同時的ま
たは遂次的にトライブレンドまたはメルトブレンドする
事によって行なわれる。トライブレンドはヘンシェルミ
キサー、タンブラ−ミキサー、リボンブレンダーなど各
1重のブレンダーを用いて混合する。メルトブレンドの
場合は単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサ−な
どを用いて混合すればよく特に制限はない。
このようにして得られた重合体組成物を用いて公知の押
出成形法、射出成形法、圧縮成形法等の熱成形によって
、泥よけやバンパープロテクターのような自動車外装部
品は勿論前述の各成形品を成形することが可能である。
出成形法、射出成形法、圧縮成形法等の熱成形によって
、泥よけやバンパープロテクターのような自動車外装部
品は勿論前述の各成形品を成形することが可能である。
なお、以下に本発明の組成物を原料とした成形品を塗装
する場合の工程を説明し本発明の実施態様をより一層明
瞭ならしめる。
する場合の工程を説明し本発明の実施態様をより一層明
瞭ならしめる。
すなわち、本発明の組成物より得られた成形品を塗装す
るにはまず前処理を行う、成形品の表面の脱脂と洗浄の
ための小規模な方法としては、ホワイトガソリンやアル
コール等の有機溶媒で成形品の表面を拭うという方法が
あるが、量産工程に適して、またより安定した塗膜接着
力を得る方法としてはトリクロルエタン蒸気洗浄かある
。このトリクロルエタン蒸気洗浄とはトリクロルエタン
の蒸気に成形物を浸して、冷たい成形物の表面で凝縮し
たトリクロルエタンの液滴を成形物の表面に滴下させて
、成形物の表面の汚れを除去すると共に、成形物の表面
を適当に荒らして、良好な塗膜接着力を得る方法である
。更に必要な場合にはEVA成形品の塗装用のブライマ
ーとして例えは塩素化ポリオレフィンやエチレン−酢酸
ビニル樹脂の部分ケン化物を主成分とする溶液を、ディ
ッピングやスプレーガンで均一に吹付塗布したり、特開
昭54−125268号公報記載のアルコール性アルカ
リ溶液に成形品を浸漬して、EVA成形品の表面処理を
行う。
るにはまず前処理を行う、成形品の表面の脱脂と洗浄の
ための小規模な方法としては、ホワイトガソリンやアル
コール等の有機溶媒で成形品の表面を拭うという方法が
あるが、量産工程に適して、またより安定した塗膜接着
力を得る方法としてはトリクロルエタン蒸気洗浄かある
。このトリクロルエタン蒸気洗浄とはトリクロルエタン
の蒸気に成形物を浸して、冷たい成形物の表面で凝縮し
たトリクロルエタンの液滴を成形物の表面に滴下させて
、成形物の表面の汚れを除去すると共に、成形物の表面
を適当に荒らして、良好な塗膜接着力を得る方法である
。更に必要な場合にはEVA成形品の塗装用のブライマ
ーとして例えは塩素化ポリオレフィンやエチレン−酢酸
ビニル樹脂の部分ケン化物を主成分とする溶液を、ディ
ッピングやスプレーガンで均一に吹付塗布したり、特開
昭54−125268号公報記載のアルコール性アルカ
リ溶液に成形品を浸漬して、EVA成形品の表面処理を
行う。
EVAの塗装に用いる塗料は、一般にポリイソシアナー
トとポリオールからなる二液型ポリオール硬化型のポリ
ウレタン塗料が代表例である。
トとポリオールからなる二液型ポリオール硬化型のポリ
ウレタン塗料が代表例である。
ポリオール成分は、フタル酸やアジピン酸等の有機酸と
エチレングリコールやプロピレングリコール等のジオー
ルからなるポリエステルポリオール、ポリ(オキシプロ
ピレンエーテル)ポリオール、ポリ(オキシエチレン−
プロピレンエーテル)ポリオール等のポリエーテルポリ
オール、アクリル酸の話導体であるアクリルポリオール
がある。
エチレングリコールやプロピレングリコール等のジオー
ルからなるポリエステルポリオール、ポリ(オキシプロ
ピレンエーテル)ポリオール、ポリ(オキシエチレン−
プロピレンエーテル)ポリオール等のポリエーテルポリ
オール、アクリル酸の話導体であるアクリルポリオール
がある。
ポリイソシアナートとしては、Desmodur■IL
(バイエル社商品)やDesmodur■Lのような芳
香族ポリイソシアナートやコロネート■1旧日本ポリウ
レタン社商品)やDesmodur■吋のような脂肪族
ポリイソシアナートか用いられる。
(バイエル社商品)やDesmodur■Lのような芳
香族ポリイソシアナートやコロネート■1旧日本ポリウ
レタン社商品)やDesmodur■吋のような脂肪族
ポリイソシアナートか用いられる。
EVAの塗装用として可撓性があって耐候性にすぐれた
ポリウレタン塗料を作るには、ポリオール成分としては
ポリエステルポリオールやアクリルポリオールか、ポリ
イソシアナート成分としては無黄変性の脂肪族ポリイソ
シアナートか好ましい。
ポリウレタン塗料を作るには、ポリオール成分としては
ポリエステルポリオールやアクリルポリオールか、ポリ
イソシアナート成分としては無黄変性の脂肪族ポリイソ
シアナートか好ましい。
この他触媒としてアミンや有機金属塩等、着色剤として
油溶性の染料や顔料、水分安定剤や流滴改良剤等の添加
剤が配合され、溶媒としては芳香族炭化水素類、エステ
ル類、あるいはケトン類を用いて塗料とされる。
油溶性の染料や顔料、水分安定剤や流滴改良剤等の添加
剤が配合され、溶媒としては芳香族炭化水素類、エステ
ル類、あるいはケトン類を用いて塗料とされる。
ポリウレタン塗料の塗布は、刷毛型やロールコータ−等
を用いて塗布してもよいが、一般的にはスプレーガンに
よる吹付塗装が行なわれる。
を用いて塗布してもよいが、一般的にはスプレーガンに
よる吹付塗装が行なわれる。
EVAに塗布したポリウレタン塗料の焼付は、一般的に
は70℃〜80℃、30分〜1時間加熱して行なわれる
。
は70℃〜80℃、30分〜1時間加熱して行なわれる
。
(作 用)
本発明の重合体組成物は酢酸ビニル含量の異なる特定の
2種類のEVAと特定のポリエチレンおよび/またはエ
チレン−α−オレフィン共重合体と更にゴム質セグメン
トを含む重合体から成る。
2種類のEVAと特定のポリエチレンおよび/またはエ
チレン−α−オレフィン共重合体と更にゴム質セグメン
トを含む重合体から成る。
そしてこの組成物を原料とした成形品は、直接重合によ
って製造された単一成分のEVAでは得られない優れた
物性特に耐熱性と塗膜密着性を有する。この効果を成形
品の塗装性を例に挙げて説明すると本発明の組成物を原
料としたEVA成形品′はトリクロルエタン洗浄に際し
てその表面に著しい凹凸を生じ、その外観を損うといっ
たことがないとともに塗装塗膜との密着性を維持したま
ま塗膜の焼付工程での加熱による変形を防止することが
可能である。
って製造された単一成分のEVAでは得られない優れた
物性特に耐熱性と塗膜密着性を有する。この効果を成形
品の塗装性を例に挙げて説明すると本発明の組成物を原
料としたEVA成形品′はトリクロルエタン洗浄に際し
てその表面に著しい凹凸を生じ、その外観を損うといっ
たことがないとともに塗装塗膜との密着性を維持したま
ま塗膜の焼付工程での加熱による変形を防止することが
可能である。
即ち本発明の組成物は、酢酸ビニル含有量の小さいEV
Aと酢酸ビニル含有量の大ぎいEVAの二種類のEVA
を配合しているが、このようにして得られたEVA配合
物は耐熱変形性において直接重合にて得られた単一成分
のEVAに比べて著しく改善され自重変形量は非常に小
さくなっていると共に、塗膜との良好な密着性を得るた
めに必要な極性基である酢酸ビニル数位も充分に有して
いる重合体が含まれているという特徴を有していしかし
、このようにして得られた2種類のEVへの配合物でも
塗装の前IA埋としてトリクロルエタン洗浄を適用した
場合には成形物の表面が著しく荒されて平滑で光沢のあ
る塗膜を得ることができなかったり、塗料の焼付工程で
の加熱による変形か大きくなる欠点がある。このため塗
膜との密着が損なわれない範囲でポリエチレンおよび/
またはエチレン−α−オレフィン共重合体を添加して、
耐トリクロルエタン蒸気洗浄性や耐熱性を改良し、更に
ゴム質セグメントを含む重合体を添加して成形物の表面
を適度に肌荒れさせて、塗膜の投錨効果によって塗膜密
着力の耐久性を改良したものである。
Aと酢酸ビニル含有量の大ぎいEVAの二種類のEVA
を配合しているが、このようにして得られたEVA配合
物は耐熱変形性において直接重合にて得られた単一成分
のEVAに比べて著しく改善され自重変形量は非常に小
さくなっていると共に、塗膜との良好な密着性を得るた
めに必要な極性基である酢酸ビニル数位も充分に有して
いる重合体が含まれているという特徴を有していしかし
、このようにして得られた2種類のEVへの配合物でも
塗装の前IA埋としてトリクロルエタン洗浄を適用した
場合には成形物の表面が著しく荒されて平滑で光沢のあ
る塗膜を得ることができなかったり、塗料の焼付工程で
の加熱による変形か大きくなる欠点がある。このため塗
膜との密着が損なわれない範囲でポリエチレンおよび/
またはエチレン−α−オレフィン共重合体を添加して、
耐トリクロルエタン蒸気洗浄性や耐熱性を改良し、更に
ゴム質セグメントを含む重合体を添加して成形物の表面
を適度に肌荒れさせて、塗膜の投錨効果によって塗膜密
着力の耐久性を改良したものである。
従って本発明に用いた四種類の構成成分はそれぞれ次の
役割を担っている。
役割を担っている。
即ち、酢酸ビニル含有量の小さいEVAは、本発明の重
合体組成物の骨格を形成し耐熱性を維持する役割を担っ
ている。
合体組成物の骨格を形成し耐熱性を維持する役割を担っ
ている。
酢酸ビニル含有量の大きいEVAは、塗膜との密着性を
向上させる極性基としての酢酸ビニル単位を供すると共
に後述のポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オ
レフィン共重合体の添加によって、重合体組成物が硬く
なるのを相殺する柔軟化の役割を果している。
向上させる極性基としての酢酸ビニル単位を供すると共
に後述のポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オ
レフィン共重合体の添加によって、重合体組成物が硬く
なるのを相殺する柔軟化の役割を果している。
ポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレフィン
共重合体は耐熱性および耐トリクロルエタン蒸気洗浄性
を改良させる役割を分担している。
共重合体は耐熱性および耐トリクロルエタン蒸気洗浄性
を改良させる役割を分担している。
ゴム質セグメントを含む重合体は成形物の表面を適度に
肌荒れさせて、塗膜の投錨効果によって塗膜密着性の耐
久性を改良させたものである。
肌荒れさせて、塗膜の投錨効果によって塗膜密着性の耐
久性を改良させたものである。
勿論本発明の重合体組成物は、自動車用外装部品以外に
も押出成形、射出成形、射出成形やブロー成形によって
得られた成形品の他フィルムやシート等を含む成形品の
塗装を必要とするEVA成形品にも使用てきる。
も押出成形、射出成形、射出成形やブロー成形によって
得られた成形品の他フィルムやシート等を含む成形品の
塗装を必要とするEVA成形品にも使用てきる。
以下に本発明を実施例によって更に詳しく説明する。
(実施例)
なお、以下の実施例及び比較例において、重合体組成物
の曲げ剛性率、硬度、自重変形量、低温屈曲性、塗装性
について次の方法によって測定し、これらの性能を評価
した。
の曲げ剛性率、硬度、自重変形量、低温屈曲性、塗装性
について次の方法によって測定し、これらの性能を評価
した。
1、曲げ剛性率
20mmx 100mmX 3mmの短棚状試料を用い
てJIS K−7106に準拠して測定した。
てJIS K−7106に準拠して測定した。
2、硬度(A、D)
20mmX 100mmx 3mmの短棚状試料を4枚
重ねにして、A及びD硬度をそれぞれJISK−630
1、JIS K−7215に準拠して測定した。
重ねにして、A及びD硬度をそれぞれJISK−630
1、JIS K−7215に準拠して測定した。
3、 自重変形量
20mmx 100mmx 3mmの短棚状試料の片端
末を保持して試料を水平に保ったまま所定温度の加熱オ
ーブン中に3時間静置した加熱中の試料の垂れ下り量を
測定し、mm単位で表示する事によって重合体組成物の
耐熱性を評価した。本発明の目的を達成するためには、
80℃、90℃における自重変形量がそれぞれ10.2
0mm以下であることが望ましいか、実用的には金具を
インサートして成形品を生産する方法や塗料が改良され
焼付をマイルドな条件で行う方法等が開発され、成形品
の熱変形を成程度防止することが可能となってきたので
、最大自重変形量それぞれ20゜30+nm以下を合格
とした。
末を保持して試料を水平に保ったまま所定温度の加熱オ
ーブン中に3時間静置した加熱中の試料の垂れ下り量を
測定し、mm単位で表示する事によって重合体組成物の
耐熱性を評価した。本発明の目的を達成するためには、
80℃、90℃における自重変形量がそれぞれ10.2
0mm以下であることが望ましいか、実用的には金具を
インサートして成形品を生産する方法や塗料が改良され
焼付をマイルドな条件で行う方法等が開発され、成形品
の熱変形を成程度防止することが可能となってきたので
、最大自重変形量それぞれ20゜30+nm以下を合格
とした。
4、塗膜の密着性
射出成形によって作成したエチレン−酢酸ビニル共重合
体のシート(150mmx80mmx2+nm)を、ま
ずホワイトガソリンで拭って脱脂した後、プライマーと
してエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量2
8%)の部分ケン化物のトルエン溶液(固形分5%)を
スプレー塗布(厚さ10μm)して、室温で10分間乾
燥した後、二液型ポリウレタン樹脂塗料(犬日本塗料製
、ブレニットU#160)をエアースプレーで塗装(厚
さ40μm)して、室温で10分乾燥した後80℃、4
0分間加熱して強制乾燥した。
体のシート(150mmx80mmx2+nm)を、ま
ずホワイトガソリンで拭って脱脂した後、プライマーと
してエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量2
8%)の部分ケン化物のトルエン溶液(固形分5%)を
スプレー塗布(厚さ10μm)して、室温で10分間乾
燥した後、二液型ポリウレタン樹脂塗料(犬日本塗料製
、ブレニットU#160)をエアースプレーで塗装(厚
さ40μm)して、室温で10分乾燥した後80℃、4
0分間加熱して強制乾燥した。
塗膜の密着性については、1日夜セロテープを用いて基
盤目テストを行って評価した(初期試験)。
盤目テストを行って評価した(初期試験)。
また耐水試験では、このようにして得られた塗装品を4
0℃温水に240時間浸漬して塗膜の耐水性試験に供し
た。本発明の目的を達成するためには塗膜との密着性は
基盤目テストて剥11!f数が100ケに対して10ケ
以下であることが必要である(耐水試験)。
0℃温水に240時間浸漬して塗膜の耐水性試験に供し
た。本発明の目的を達成するためには塗膜との密着性は
基盤目テストて剥11!f数が100ケに対して10ケ
以下であることが必要である(耐水試験)。
塗膜の外観については、前処理のトリクロルエタン蒸気
洗浄の成形物の表面か著しく荒されて凹凸が生した場合
には、得られた塗膜は表面の乱反射で光沢を失うので塗
膜の光沢を目視て評価し、○△×の3段階で表示した。
洗浄の成形物の表面か著しく荒されて凹凸が生した場合
には、得られた塗膜は表面の乱反射で光沢を失うので塗
膜の光沢を目視て評価し、○△×の3段階で表示した。
実施例1゜
酢酸ビニル含量の小さいEVA (酢酸ビニル含量10
%、MFR20dg/min )56重量部に酢酸ビニ
ル含量の大きいEVA (酢酸ビニル含量33%、MF
R30dg/min )24重量部に高密度ポリエチレ
ン(三井石油化学製品ハイゼックス2200J 密度
0.965 g/cm3.M F R13・dg/mi
n ) 20重量部およびオレフィン系熱可塑性エラス
トマー(三井石油化学製品ミラストマー5030B、密
度0.88g/cm3.M F Ro、2dg/m1n
)を40mm押出機を用いてメルトブレンドした重合体
組成物の諸物性を評価し表1に示した。
%、MFR20dg/min )56重量部に酢酸ビニ
ル含量の大きいEVA (酢酸ビニル含量33%、MF
R30dg/min )24重量部に高密度ポリエチレ
ン(三井石油化学製品ハイゼックス2200J 密度
0.965 g/cm3.M F R13・dg/mi
n ) 20重量部およびオレフィン系熱可塑性エラス
トマー(三井石油化学製品ミラストマー5030B、密
度0.88g/cm3.M F Ro、2dg/m1n
)を40mm押出機を用いてメルトブレンドした重合体
組成物の諸物性を評価し表1に示した。
比較例1
実施例1の重合体組成物のうちオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーを除いた重合体組成物を作成し諸物性を評価
した。結果は表1に示した。
ラストマーを除いた重合体組成物を作成し諸物性を評価
した。結果は表1に示した。
比較例2
実施例1の重合体組成物のうち高密度ポリエチレンを除
いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果は表
1に示した。
いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果は表
1に示した。
その結果実施例1では、塗装の外観、塗膜の密着性共良
好てあったがオレフィン系熱可塑性エラストマーを含ま
ない比較例1では塗膜の耐水接着性が劣っており、また
、高密度ポリエチレンを含まない比較例2では耐熱性が
劣り塗装の外観が悪かった。
好てあったがオレフィン系熱可塑性エラストマーを含ま
ない比較例1では塗膜の耐水接着性が劣っており、また
、高密度ポリエチレンを含まない比較例2では耐熱性が
劣り塗装の外観が悪かった。
実施例2〜3゜
実施例1の重合体組成物のうちオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーの代わりに表1に示したゴム質セグメントを
含む重合体を配合した重合体組成物を作成し諸物性を評
価した。結果は表1に示した。
ラストマーの代わりに表1に示したゴム質セグメントを
含む重合体を配合した重合体組成物を作成し諸物性を評
価した。結果は表1に示した。
比較例3〜4゜
実施例2〜3の重合体組成物の高密度ポリエチレンを除
いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果は表
1に示した。
いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果は表
1に示した。
その結果実施例2〜3では、塗装の外観、塗膜の密着性
は良好であったが高密度ポリエチレンを含まない比較例
2〜3では塗装の外観が悪かっ実施例4〜6 酢酸ビニル含量の小さいEVA (酢酸ビニル含量6%
、 MFRI 8dg/min ) 70重量部に、酢
酸ビニル含量の大きいEVA (酢酸ビニル33%、
MF R30dg/min ) 20重量部に、中密度
ポリエチレン(三井石油化学製品ネオセックス4515
0 密度0.944 g/cm3. M F R16
6g7m1n) 10重量部およびオレフィン系熱可塑
性エラストマー(三井石油化学製品 ミ ラストマー9
070B 密度0.89g/cm”、M F R20
6g7m1n)表2に示した所定量を実施例1と同様に
して作成した重合体組成物の諸物性を評価した。結果は
表2に示した。
は良好であったが高密度ポリエチレンを含まない比較例
2〜3では塗装の外観が悪かっ実施例4〜6 酢酸ビニル含量の小さいEVA (酢酸ビニル含量6%
、 MFRI 8dg/min ) 70重量部に、酢
酸ビニル含量の大きいEVA (酢酸ビニル33%、
MF R30dg/min ) 20重量部に、中密度
ポリエチレン(三井石油化学製品ネオセックス4515
0 密度0.944 g/cm3. M F R16
6g7m1n) 10重量部およびオレフィン系熱可塑
性エラストマー(三井石油化学製品 ミ ラストマー9
070B 密度0.89g/cm”、M F R20
6g7m1n)表2に示した所定量を実施例1と同様に
して作成した重合体組成物の諸物性を評価した。結果は
表2に示した。
比較例5
実施例5の重合体組成物のうちオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーを除いた重合体組成物を作成し諸物性を評価
した。結果は表2に示した。
ラストマーを除いた重合体組成物を作成し諸物性を評価
した。結果は表2に示した。
比較例6゜
実施例5の重合体組成物のうち中密度ポリエチレンを除
いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果は表
2に示した。
いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果は表
2に示した。
実施例7〜9゜
実施例4〜6の重合体組成物のうち中密度ポリエチレン
の代わりに直鎖状低密度ポリエチレン(三井石油化学製
品つルトゼックス20200J密度0.920g/cm
3、M F R206g7m1n)を配合した重合体組
成物を作成し諸物性を評価した。結果は表3に示した。
の代わりに直鎖状低密度ポリエチレン(三井石油化学製
品つルトゼックス20200J密度0.920g/cm
3、M F R206g7m1n)を配合した重合体組
成物を作成し諸物性を評価した。結果は表3に示した。
比較例7゜
実施例8において、オレフィン系熱可塑性エラストマー
を除いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果
は表3に示した。
を除いた重合体組成物を作成し諸物性を評価した。結果
は表3に示した。
その結果実施例4〜9において塗装の外観は良好てオレ
フィン系熱可塑性エラストマーの配合量が増える程塗膜
の密着性は良好であった。
フィン系熱可塑性エラストマーの配合量が増える程塗膜
の密着性は良好であった。
一方ポリエヂレン成分を含まない比較例6ては耐熱性が
劣ると共に塗装の外観が悪かった。一方オレフイン系熱
可塑性エラストマーを含まない比較例5および7では塗
膜の耐水接着性か劣っていた。
劣ると共に塗装の外観が悪かった。一方オレフイン系熱
可塑性エラストマーを含まない比較例5および7では塗
膜の耐水接着性か劣っていた。
Claims (6)
- (1)(A)酢酸ビニル含有量3乃至15重量%のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体50乃至85重量% (B)酢酸ビニル含有量25乃至45重量%のエチレン
−酢酸ビニル共重合体5乃至40重量% (C)ポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレ
フィン共重合体5乃至25重量%及び (D)ゴム質セグメントを含む重合体前記成分(A)、
(B)及び(C)の合計量100重量部当り30重量部
迄の量 から成り、前記成分(A)、(B)及び(C)の合計量
基準で酢酸ビニル含有量が8乃至15重量%の範囲にあ
る重合体組成物。 - (2)ポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレ
フィン共重合体が密度0.930g/cm^3以上の中
密度または高密度ポリエチレンである特許請求の範囲第
1項記載の重合体組成物。 - (3)ポリエチレンおよび/またはエチレン−α−−オ
レフィン共重合体が密度0.930g/cm^3未満の
線状低密度ポリエチレンである特許請求の範囲第1項記
載の重合体組成物。 - (4)ゴム質セグメント含有重合体(D)が成分(A)
、(B)及び(C)の合計量100重量部当り3乃至3
0重量部の量で存在する特許請求の範囲第1項記載の組
成物。 - (5)(A)酢酸ビニル含有量3乃至15重量%のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体50乃至85重量% (B)酢酸ビニル含有量25乃至45重量%のエチレン
−酢酸ビニル共重合体5乃至40重量% (C)ポリエチレンおよび/またはエチレン−α−オレ
フィン共重合体5乃至25重量%及び (D)ゴム質セグメントを含む重合体前記成分(A)、
(B)及び(C)の合計量100重量部当り30重量部
迄の量 から成り、前記成分(A)、(B)及び(C)の合計量
基準で酢酸ビニル含有量が8乃至15重量%の範囲にあ
る重合体組成物から成形された耐熱性及び塗膜密着性の
改良された成形品。 - (6)成形品が焼付塗装可能な自動車外装部品用成形品
である特許請求の範囲第5項記載の耐熱性の改良された
成形品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61-167764 | 1986-07-18 | ||
JP16776486 | 1986-07-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63146950A true JPS63146950A (ja) | 1988-06-18 |
JPH0645732B2 JPH0645732B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=15855662
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8712187A Expired - Fee Related JPH0645732B2 (ja) | 1986-07-18 | 1987-04-10 | 重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0645732B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008524022A (ja) * | 2004-12-15 | 2008-07-10 | デュポン・テイジン・フィルムズ・ユー・エス・リミテッド・パートナーシップ | 低酢酸エチル層を含む複合材構造体 |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP8712187A patent/JPH0645732B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008524022A (ja) * | 2004-12-15 | 2008-07-10 | デュポン・テイジン・フィルムズ・ユー・エス・リミテッド・パートナーシップ | 低酢酸エチル層を含む複合材構造体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0645732B2 (ja) | 1994-06-15 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
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