JPS63144146A - ガラス体のイオン交換処理方法 - Google Patents
ガラス体のイオン交換処理方法Info
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- JPS63144146A JPS63144146A JP28986186A JP28986186A JPS63144146A JP S63144146 A JPS63144146 A JP S63144146A JP 28986186 A JP28986186 A JP 28986186A JP 28986186 A JP28986186 A JP 28986186A JP S63144146 A JPS63144146 A JP S63144146A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C21/00—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface
- C03C21/001—Treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by diffusing ions or metals in the surface in liquid phase, e.g. molten salts, solutions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はガラスのイオン交換処理方法に関し、特に蒸発
成分を多量に含む溶融塩を用いてガラスをイオン交換処
理する場合に有用な技術に関する。
成分を多量に含む溶融塩を用いてガラスをイオン交換処
理する場合に有用な技術に関する。
一般に外部からガラス体内部に特定のイオンを拡散侵入
させて、このイオン分布によってガラス体の性質改変を
行なう技術は広く用いられている。
させて、このイオン分布によってガラス体の性質改変を
行なう技術は広く用いられている。
例えば、ガラスの屈折率増大に寄与するイオンをガラス
体表面の特定領域から内部に拡散させて、このイオン濃
度分布に基く屈折率勾配をもったレンズ、光導波路等の
光学素子を基板内に埋め込み形成する方法などがある。
体表面の特定領域から内部に拡散させて、このイオン濃
度分布に基く屈折率勾配をもったレンズ、光導波路等の
光学素子を基板内に埋め込み形成する方法などがある。
上記のように、ガラス体内部にイオンを拡散侵入させる
方法としては、−ＩａＩｉ陽イオンを含む溶融塩をガラ
ス表面に接触させて、ガラス中の一価陽イオンと上記溶
融塩中の一価陽イオンとを交換させるイオン交換処理が
最も簡単である。
方法としては、−ＩａＩｉ陽イオンを含む溶融塩をガラ
ス表面に接触させて、ガラス中の一価陽イオンと上記溶
融塩中の一価陽イオンとを交換させるイオン交換処理が
最も簡単である。
このイオン交換処理方法において、ガラス体の表面から
深部に向けて屈折率分布を形成する場合、前記溶融塩中
に含有させるイオン種としてはＬｉイオン、ＣＳイオン
、Ｔｌイオンなどがあるが、該屈折率分布の屈折率差△
ｎとして大きな値が必要な場合にはＴＪイオンを用いる
方法が実用上膜も適しており、Ｔｌイオン源の溶融塩と
してＴ／Ｃ／（塩化タリウム） 、Ｔｌ２ＳＯ４（硫酸
タリウム） 、ＴｌＮ０３（ｔｉｌｌタリウム）を用い
た例が報告されている。
深部に向けて屈折率分布を形成する場合、前記溶融塩中
に含有させるイオン種としてはＬｉイオン、ＣＳイオン
、Ｔｌイオンなどがあるが、該屈折率分布の屈折率差△
ｎとして大きな値が必要な場合にはＴＪイオンを用いる
方法が実用上膜も適しており、Ｔｌイオン源の溶融塩と
してＴ／Ｃ／（塩化タリウム） 、Ｔｌ２ＳＯ４（硫酸
タリウム） 、ＴｌＮ０３（ｔｉｌｌタリウム）を用い
た例が報告されている。
前記溶融塩のうち、Ｔｌ０Ｉ及びＴｌ２ＳＯ４は、ガラ
ス体及びガラス体を保持する金具等を侵蝕する作用が強
いため、ガラス材表面からの均一なイオン交換が妨害さ
れてしまうという欠点がある。
ス体及びガラス体を保持する金具等を侵蝕する作用が強
いため、ガラス材表面からの均一なイオン交換が妨害さ
れてしまうという欠点がある。
一方、ＴｌＮＯ３は、ガラス体及びガラス体を保持する
金具等を侵蝕することがほとんどないため、ガラス体表
面からの均一なイオン交換処理が可能である。しかし、
ＴｌＮＯ３は沸点が≠３０″Ｃであり、カラスのイオン
交換処理に望ましいｇ ｏ ｏ”ｃ〜７００℃の温度範
囲でもＴｌＮＯ３が蒸発により減量し、長時間のイオン
交換処理の場合、Ｔｌイオン源が欠乏してしまうという
欠点がある。
金具等を侵蝕することがほとんどないため、ガラス体表
面からの均一なイオン交換処理が可能である。しかし、
ＴｌＮＯ３は沸点が≠３０″Ｃであり、カラスのイオン
交換処理に望ましいｇ ｏ ｏ”ｃ〜７００℃の温度範
囲でもＴｌＮＯ３が蒸発により減量し、長時間のイオン
交換処理の場合、Ｔｌイオン源が欠乏してしまうという
欠点がある。
このため、ＴｌＮＯ３を用いた場合でも、再現性よく屈
折率分布型ガラス材を製造することは実質上木幹である
。さらに、蒸発したＴｌＮＯ３は毒性が強いので、蒸気
の漏出防止に充分な対策が要求されている。
折率分布型ガラス材を製造することは実質上木幹である
。さらに、蒸発したＴｌＮＯ３は毒性が強いので、蒸気
の漏出防止に充分な対策が要求されている。
本発明の目的は、ガラス体のイオン交換処理におけるＴ
ｌＮＯ３等の蒸発成分の漏出を防止し、安全に、かつ再
現性よく屈折率分布型ガラス材を製造することを可能に
する方法を提供することＫある。
ｌＮＯ３等の蒸発成分の漏出を防止し、安全に、かつ再
現性よく屈折率分布型ガラス材を製造することを可能に
する方法を提供することＫある。
本発明者等は、上記問題を解決するため、ガラス体のイ
オン交、換処理方法において、イオン交換処理用溶融塩
な収容する容器に、該容器の開口部を塞ぐ蓋部材を設け
るとともに、前記蓋部材と容器との間の空隙を別途の溶
融塩で液体封止し、該液体封止を保ったままイオン交換
処理を行なう方法が適していることを見い出した。
オン交、換処理方法において、イオン交換処理用溶融塩
な収容する容器に、該容器の開口部を塞ぐ蓋部材を設け
るとともに、前記蓋部材と容器との間の空隙を別途の溶
融塩で液体封止し、該液体封止を保ったままイオン交換
処理を行なう方法が適していることを見い出した。
さらに、本発明者等は、前記液封用溶融塩として、
（イ）蒸発速度が遅いこと
（ロ）毒性がないこと
（ハ）万一イオン交換処理用溶融塩と混合しても、イオ
ン交換を妨害しないこと 等の將性を有する溶融塩を研究した結果、ＫＮＯ３（硝
酸カリウム）及びＮａＮＯ２（硝酸ナトリウム）が前記
液封用溶融塩として適していることを見い出した。
ン交換を妨害しないこと 等の將性を有する溶融塩を研究した結果、ＫＮＯ３（硝
酸カリウム）及びＮａＮＯ２（硝酸ナトリウム）が前記
液封用溶融塩として適していることを見い出した。
本発明によれば、イオン交換処理用溶融塩表面からのＴ
ｌＮＯ３蒸気は、容器開口部が完全に気密シールされる
ため容器内に閉じ込められる。このため、イオン交換処
理時間が長い場合（例えば２０日間以上）でも、前記溶
融塩中のＴｌイオン源が欠乏してしまうことがない。
ｌＮＯ３蒸気は、容器開口部が完全に気密シールされる
ため容器内に閉じ込められる。このため、イオン交換処
理時間が長い場合（例えば２０日間以上）でも、前記溶
融塩中のＴｌイオン源が欠乏してしまうことがない。
そして、前記の液封用溶融塩は、蒸発速度が遅く、イオ
ン交換を妨害することがなく、かつ、低融点のため、低
温のイオン交換処理（例えばｌｏ。
ン交換を妨害することがなく、かつ、低融点のため、低
温のイオン交換処理（例えばｌｏ。
’Ｃ）の場合でも液体封止が可能である。
本発明方法の実施によって、ＴｌＮＯ３の蒸発が防止さ
れ、安定したイオン交換処理が可能となるため、各ｅｌ
＋の屈折率分布型ガラス材を再現性良く製造することが
できる。
れ、安定したイオン交換処理が可能となるため、各ｅｌ
＋の屈折率分布型ガラス材を再現性良く製造することが
できる。
以下本発明を図面に示した実施例に基いて詳細に説明す
る。
る。
第１図において、ｌは発熱体２が設けられた加熱炉であ
り、この加熱炉ｌ内にステンレス容器３を配置し、この
ステンレス容器３内にイオン交換処理用溶融塩ｌが収容
されている。そしてこのイオン交換処理用溶融＃ＬＩＩ
中にステンレス製のスターテ−！及び同極のガラス材保
持具乙及びガラス材７が浸漬されている。
り、この加熱炉ｌ内にステンレス容器３を配置し、この
ステンレス容器３内にイオン交換処理用溶融塩ｌが収容
されている。そしてこのイオン交換処理用溶融＃ＬＩＩ
中にステンレス製のスターテ−！及び同極のガラス材保
持具乙及びガラス材７が浸漬されている。
そして、ステンレス容器３の側壁内周には環状の容器を
成す液封溶融塩溜めｌが一体に取り付けてあり、この溶
融塩溜め♂中に液封溶融「塩９が収容されている。スタ
ーラー５の軸棒ｊＡは溶融塩溜めｒを貫通して炉外に延
びており、炉外に設けた駆動機構（図外）により回転し
、スターテ−５の羽根５Ｂがイオン交換処理用溶融塩ｌ
を攪拌する。
成す液封溶融塩溜めｌが一体に取り付けてあり、この溶
融塩溜め♂中に液封溶融「塩９が収容されている。スタ
ーラー５の軸棒ｊＡは溶融塩溜めｒを貫通して炉外に延
びており、炉外に設けた駆動機構（図外）により回転し
、スターテ−５の羽根５Ｂがイオン交換処理用溶融塩ｌ
を攪拌する。
また、溶融塩溜めｒには、ガラス材保持具６及びガラス
材７の投入及び取り出し用の開口部１０と、スターテ−
５の軸棒ｊＡの貫通用開口部／ｌが設けられている。こ
のスターラー軸俸５Ａには、溶融塩溜めｒの開口部を塞
ぐようにステンレス製の蓋部材１２が一体的に固着して
あり、この蓋部材１２の９１壁の下端が全周にわたり上
記液封溶融塩９中に浸漬されている。さらに、液封溶融
塩溜めｔ全体を塞ぐようにステンレス製の蓋部材１３が
設置しである。
材７の投入及び取り出し用の開口部１０と、スターテ−
５の軸棒ｊＡの貫通用開口部／ｌが設けられている。こ
のスターラー軸俸５Ａには、溶融塩溜めｒの開口部を塞
ぐようにステンレス製の蓋部材１２が一体的に固着して
あり、この蓋部材１２の９１壁の下端が全周にわたり上
記液封溶融塩９中に浸漬されている。さらに、液封溶融
塩溜めｔ全体を塞ぐようにステンレス製の蓋部材１３が
設置しである。
上記の装置において、ガラス７のイオン交換処理中は、
液封溶融塩りによってスターラーｔａ開口部／ｌおよび
ガラス材出し入れ開口部１０の全ての間隙が気密に封止
される。このようにして、イオン交換処理溶融塩ダから
外部へのＴｌＮＯ３の蒸発拡散が防止される。また、蓋
部材／３によって、液封溶融塩りは保湿され、常に溶融
状態が保たれるＯ 以下に本発明の具体的実施例を示す。
液封溶融塩りによってスターラーｔａ開口部／ｌおよび
ガラス材出し入れ開口部１０の全ての間隙が気密に封止
される。このようにして、イオン交換処理溶融塩ダから
外部へのＴｌＮＯ３の蒸発拡散が防止される。また、蓋
部材／３によって、液封溶融塩りは保湿され、常に溶融
状態が保たれるＯ 以下に本発明の具体的実施例を示す。
実施例／
液体封止用溶融塩にＫＮＯ３を用いて、第１表記載の組
成から成るガラス板を、ＴｌＮＯｓとＫＮＯ３のモル比
がｌ：コＯであるイオン交換処理用溶融塩【接触、加熱
し、１７ｊ’ｃで２中日間イオン交換処理を行なった。
成から成るガラス板を、ＴｌＮＯｓとＫＮＯ３のモル比
がｌ：コＯであるイオン交換処理用溶融塩【接触、加熱
し、１７ｊ’ｃで２中日間イオン交換処理を行なった。
第 ７ 表
単位モル％
上記処理期間中における前記イオン交換処理用溶融塩を
螢光Ｘ線分析装置を用いて分析し、求めたＴｌＮＯ３濃
度変化を第２図に示す。
螢光Ｘ線分析装置を用いて分析し、求めたＴｌＮＯ３濃
度変化を第２図に示す。
この結果第３図に示すように、厚さＯ，ＳＷの範囲にわ
たって屈折率差△ｎ−０，０２３の単調に減少する屈折
率分布をもつレンズ母材が得られた。
たって屈折率差△ｎ−０，０２３の単調に減少する屈折
率分布をもつレンズ母材が得られた。
実施例２
イオン交換処理用溶融塩としてＴｌＮＯ３とＫＮＯ３の
モル比が／：ココのものを用いて一２日間のイオン交換
処理を行なった。ガラス板の組成、液封用溶融塩、温度
等の条件はすべて実施例／と同じである。
モル比が／：ココのものを用いて一２日間のイオン交換
処理を行なった。ガラス板の組成、液封用溶融塩、温度
等の条件はすべて実施例／と同じである。
上記処理期間中における、前記イオン交換処理用溶融塩
を実施例１と同じ方法で分析し、求めたＴｄＮＯ３？ａ
度変化を第１図に示す。
を実施例１と同じ方法で分析し、求めたＴｄＮＯ３？ａ
度変化を第１図に示す。
この結果第５図に示すように、厚さＱ、ｊ；ｒｓの範囲
にわたって屈折率差△ｎ−ｏ、ｏｉｑの単調に減少する
屈折率分布をもつレンズ母材が得られた。実施例１．コ
では、イオン交換処理用溶融塩中のＴｌＮＯ３の蒸発に
よる減凰が全く無く、安定したイオン交換処理ができた
。
にわたって屈折率差△ｎ−ｏ、ｏｉｑの単調に減少する
屈折率分布をもつレンズ母材が得られた。実施例１．コ
では、イオン交換処理用溶融塩中のＴｌＮＯ３の蒸発に
よる減凰が全く無く、安定したイオン交換処理ができた
。
本発明の効果を示すため、液体封止をせずにイオン交換
を行なった場合の実験結果を、比較例として以下に示す
。
を行なった場合の実験結果を、比較例として以下に示す
。
比較例
イオン交換処理用溶融塩としてＴｌＮＯ３とＫＮＯ３の
モル比が／：２０のものを用いて／７日間のイオン交換
処理を行なった。ガラス板の組成、温度等の条件はすべ
て実施例／と同じである。
モル比が／：２０のものを用いて／７日間のイオン交換
処理を行なった。ガラス板の組成、温度等の条件はすべ
て実施例／と同じである。
上記処理期間中における、前記イオン交換処理用溶融塩
を実施例／と同じ方法で分析し、求めたＴｌＮＯ３濃度
変化を第６図に示す。
を実施例／と同じ方法で分析し、求めたＴｌＮＯ３濃度
変化を第６図に示す。
この処理によって厚さＱ、Ｉｌｌ ｍにわたる屈折率分
布が得られたが、イオン交換期間後半ではＴｌｌＮＯ３
の蒸発によるＴｌイオンの欠乏が生じ、屈折率分布は第
７図に示すように単調減少ではなく、軸方向屈折率分布
型レンズ母材としては不適当であった。
布が得られたが、イオン交換期間後半ではＴｌｌＮＯ３
の蒸発によるＴｌイオンの欠乏が生じ、屈折率分布は第
７図に示すように単調減少ではなく、軸方向屈折率分布
型レンズ母材としては不適当であった。
本発明のイオン交換処理方法により、表面から深部に向
けて屈折率分布をもつガラス材を再現性良く、かつ作業
上の危険性を伴うことなく容易に製造することができ、
特に前記ガラス材の量産化に大きく貢献するものである
。
けて屈折率分布をもつガラス材を再現性良く、かつ作業
上の危険性を伴うことなく容易に製造することができ、
特に前記ガラス材の量産化に大きく貢献するものである
。
第１図は本発明を実施する装置の一例を示す断面図、第
２図は本発明方法でイオン交換処理を行なった際の、イ
オン交換処理用溶融塩中のＴｌＮＯ３′濃度変化の一例
を示す図、第３図は本発明方法でイオン交換されたガラ
ス材の屈折率分布を示す図、第を図は本発明の他の実施
例におけるＴ ＩＭｏ ３ 瀉度変化を示す図、第３図
は同処理でイオン交換されたガラス材の屈折率分布を示
す図、第６図は本発明外の方法によるイオン交換処理用
溶融塩中のＴｌＮＯ３１６度変化を示す図、第７図は同
処理でイオン交換されたガラス拐の屈折率分布を示す図
である。 ｌ・・・・・・加熱炉 コ・・・・・・ヒーター ３・
・・・・・容器グ・・・・・・イオン交換処理用溶融塩
ｊ・・・・・・スターテ−７・・・・・・ガラス材ざ・
・・・・・液封溶融塩溜め ９・・・・・・液封用溶融
塩／２ 、 ／Ｊ・・・・・・蓋部材 第１図 第２図 イオン交換日数 第３図 表面からの深ｆ！（ｍｍ） 第４図 イオン交換日数 第５図 表面からの深さくｍｍ） 第６図 イオン文喚Ｂ数 第７図 表面からの深さ （ｍｍン 手 続 補 正 書 昭和６２年１月２０日 特許庁長官殿 −９−特願昭
−号 昭和６７年／、！月ｓ日提出の特許Ｈ１ 特公昭 −号 一１発明の名称 ガラス体のイオン交換処理方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市東区道修町４丁目８番地名称 （
２００）日本板硝子株式会社 代表者 刺 賀 信 雄 グ代理人 ２ 補正の内容 （１）明細書第７頁第７行に、「開口部を塞ぐようにと
あるのを、［開口部のうちスターチ−貫通用開口ｍｌ／
を塞ぐように」と補正する。 （２）明細書第７頁第７行に「浸漬されている。さらに
」とあるのを「浸漬されている。また投入、取り出し用
開口部１０を塞ぐ蓋部材ｌコも、上記と同様に側壁下端
が液封溶融塩り中に浸漬されている。さらＫ」と補正す
る。 （３） 明ｍｔｒｆＰ；／ ０−Ｋｍ ！； ｆｉナ
イＬ第６ ？ｆＶＣｒＮ１方ｒａとあるのを削除する。
２図は本発明方法でイオン交換処理を行なった際の、イ
オン交換処理用溶融塩中のＴｌＮＯ３′濃度変化の一例
を示す図、第３図は本発明方法でイオン交換されたガラ
ス材の屈折率分布を示す図、第を図は本発明の他の実施
例におけるＴ ＩＭｏ ３ 瀉度変化を示す図、第３図
は同処理でイオン交換されたガラス材の屈折率分布を示
す図、第６図は本発明外の方法によるイオン交換処理用
溶融塩中のＴｌＮＯ３１６度変化を示す図、第７図は同
処理でイオン交換されたガラス拐の屈折率分布を示す図
である。 ｌ・・・・・・加熱炉 コ・・・・・・ヒーター ３・
・・・・・容器グ・・・・・・イオン交換処理用溶融塩
ｊ・・・・・・スターテ−７・・・・・・ガラス材ざ・
・・・・・液封溶融塩溜め ９・・・・・・液封用溶融
塩／２ 、 ／Ｊ・・・・・・蓋部材 第１図 第２図 イオン交換日数 第３図 表面からの深ｆ！（ｍｍ） 第４図 イオン交換日数 第５図 表面からの深さくｍｍ） 第６図 イオン文喚Ｂ数 第７図 表面からの深さ （ｍｍン 手 続 補 正 書 昭和６２年１月２０日 特許庁長官殿 −９−特願昭
−号 昭和６７年／、！月ｓ日提出の特許Ｈ１ 特公昭 −号 一１発明の名称 ガラス体のイオン交換処理方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市東区道修町４丁目８番地名称 （
２００）日本板硝子株式会社 代表者 刺 賀 信 雄 グ代理人 ２ 補正の内容 （１）明細書第７頁第７行に、「開口部を塞ぐようにと
あるのを、［開口部のうちスターチ−貫通用開口ｍｌ／
を塞ぐように」と補正する。 （２）明細書第７頁第７行に「浸漬されている。さらに
」とあるのを「浸漬されている。また投入、取り出し用
開口部１０を塞ぐ蓋部材ｌコも、上記と同様に側壁下端
が液封溶融塩り中に浸漬されている。さらＫ」と補正す
る。 （３） 明ｍｔｒｆＰ；／ ０−Ｋｍ ！； ｆｉナ
イＬ第６ ？ｆＶＣｒＮ１方ｒａとあるのを削除する。
Claims (2)
- （１）ガラス体に、陽イオンを含む溶融塩を接触させて
、該イオンとガラス体中に含まれる陽イオンを交換させ
るイオン交換処理方法において、該溶融塩を収容する容
器に、該容器の開口部を塞ぐ蓋部材を設けるとともに、
前記蓋部材と容器との間の空隙を別途の溶融塩で液体封
止し、該液体封止を保ったままガラス体のイオン交換処
理を行なうことを特徴とするガラス体のイオン交換処理
方法。 - （２）特許請求の範囲第１項において、イオン交換用溶
融塩が硝酸タリウム（ＴｌＮＯ＿３）を含む塩であり、
封止用溶融塩が硝酸カリウム（ＫＮＯ＿３）または硝酸
ナトリウム（ＮａＮＯ＿３）であるガラス体のイオン交
換処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28986186A JPH0791090B2 (ja) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | ガラス体のイオン交換処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28986186A JPH0791090B2 (ja) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | ガラス体のイオン交換処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63144146A true JPS63144146A (ja) | 1988-06-16 |
| JPH0791090B2 JPH0791090B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=17748709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28986186A Expired - Lifetime JPH0791090B2 (ja) | 1986-12-05 | 1986-12-05 | ガラス体のイオン交換処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791090B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2645849A1 (fr) * | 1989-04-12 | 1990-10-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Procede pour conduire l'echange d'ion du verre optique |
| US5026221A (en) * | 1989-05-11 | 1991-06-25 | Mitsubishi Metal Corporation | Rotary cutting tool |
| US5090849A (en) * | 1989-07-04 | 1992-02-25 | Mitsubishi Materials Corporation | Rotary cutting tool |
-
1986
- 1986-12-05 JP JP28986186A patent/JPH0791090B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2645849A1 (fr) * | 1989-04-12 | 1990-10-19 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | Procede pour conduire l'echange d'ion du verre optique |
| US5026221A (en) * | 1989-05-11 | 1991-06-25 | Mitsubishi Metal Corporation | Rotary cutting tool |
| US5090849A (en) * | 1989-07-04 | 1992-02-25 | Mitsubishi Materials Corporation | Rotary cutting tool |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0791090B2 (ja) | 1995-10-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |