JPS63139177A - １，１′−パ−オキシジシクロヘキシルアミンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、１．１’−パーオキシジシクロへキシルアミ
ンの製造法に関する。更に詳しく述べるならば、本発明
は、■、１′−パーオキシジシクロヘキシルアミンを経
済的に製造する方法に関する。

〔従来の技術〕

シクロヘキサノン、過酸化水素およびアンモニアを反応
させて１．１’−パーオキシジシクロへキシルアミンを
製造する方法は公知である（例えば、特公昭４５−３５
５３１．４６−１５９３８および４６−１．６７４５お
よび特開昭５８−１８３７２）。この反応には、通常、
過酸化水素の安定剤としてヒドロキシエタンジホスホン
酸のナトリウム塩などが用いられ、また触媒として酢酸
アンモニウムなどが用いられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかるに、上記の如き従来技術においては、反応に用い
られた水を含む水相を反応液から分離回収し、これを反
応系へ循環して再使用することば行われておらず、水相
に含まれる有効成分や水を効率的に再利用することがで
きなかった。

本発明は、かかる従来技術における問題点を解決しよう
とするものであり、極めて経済的であり、従ってＴ業的
に極めて有利な、１．１′−パーオキシジシクロへキシ
ルアミンの製造方法を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば、従って、シクロヘキザノン、過酸化水
素およびアンモニアを、酢酸アンモニウムなどの触媒の
存在下に反応させて、１．１”パーオキシジシクロヘキ
シルアミンを製造する方法が提供されるのであって、こ
の方法は、反応により得られる反応液を抽出溶媒により
抽出して反応生成物を含有する油相を回収し、一方、酢
酸アンモニウムなどを含有する水相を抽出溶媒により抽
出して不純物を除去した後、不純物の除去された水相液
の少くとも一部を反応系へ循環して再使用することを特
徴とする。

本発明において、反応液を抽出するための抽出溶媒およ
び水相を抽出するための抽出溶媒のいずれに対しても、
具体例として、トルエン、石油エーテル、シクロヘキサ
ン、シクロヘキザノン、キシレン、ヘンセンなどの有機
溶媒を挙げることができる。反応液の抽出溶媒と水相の
抽出溶媒とは同一であっても、相異っていてもよいか、
同一・であるのが好ましい。

常法に従ってシクロヘキザノン、過酸化水素およびアン
モニアを反応モしめた後、反応液を上記の如き抽出溶媒
で抽出して反応生成物を含有する油相を回収する。

これにより分離された水相中には、未反応の原料のほか
、反応により生成した目的生成物や副生成物、並びに反
応に用いられた触媒や添加剤か含有されている。しかし
て、本発明においては、浦和と分離された水相を、先ず
、上記の抽出溶媒で抽出して、目的生成物や副生成物等
を不純物として除去し、未反応原料、触媒、安定剤の如
き添加剤等を含む水相液を回収し、これを反応系へ循環
して再使用するのである。即ち、不純物を除去した後の
水相液中には、アンモニア、過酸化水素や触媒として用
いた酢酸アンモニウム等がかなり多量に含有されており
、これを反応系に再循環することてこれらの薬剤の有効
利用が図れるとともに、水の節約にもなる。

上記の反応の間に生ずる水によって、一般には、水相は
過剰となり、かかる場合には残余の水相は系外に排出さ
れてもよい。

尚、水相中に含まれる反応副生物等の不純物を抽出除去
することなく、油相と分離された水相をそのまま再循環
使用する場合には、反応が阻害されたり、次第にＵノ的
物の選択率が低下したりする。

本発明の方法において、循環再使用される水相液の量は
、反応系におけろ水相対油相の容量比が１＝２〜２：１
になるように調整されるのが好ましい。また、得られる
反応液の水相中のアンモニア温度は、一般に、５〜２０
重量％であるのがよい。さらに、水相の抽出に用いられ
る抽出溶媒の量は、抽出溶媒対水相の重量比が少くとも
０．旧：１〜３：ｌ、特に好ましくは０．１：１〜２：
ｌとなるような量であるのが好ましい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、反応に有用な触媒成分なとの薬剤を主
として含む水相液を有効に再循環使用することができ、
しかも再循環された水相液によって１，１′−パーオキ
シジシクロへキシルアミンの選択率が低下しないので、
極めて効率的かつ経済的に１．１’−パーオキシシンク
ロへキジルアミンを連続的に長期間にわたり安定に製造
することができ、工業的に極めて有利である。

〔実施例〕

以下、具体例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明
がこれらの例によって限定されるべきものでないことは
言うまでもないことである。

実施例１ 第１図に示すプロセスフローにより、下記の操作に従っ
て、４週間にわたり連続して本発明の方法を実施した。

シクロへキサノン６６０ｋｇ／ｈｒ、６０％過酸化水素
水１７５ｋｇ／ｈｒ、アンモニアガス１２ＯＮ　ｒｌ　
／ｈｒ、並びに触媒として酢酸を５０　ｋｇ／、ｈｒお
よび過酸化水素の安定剤としてヒドロキシエタンジホス
ホン酸すトリウムを０．５ｋｇ／ｈｒで反応槽（２）へ
連続的に供給する（１）。同時に、油相と分離されて連
続的に反応槽へ再循環される水相（８）を６８０ｋｇ／
ｈｒの量で供給し、常圧下に３０〜３５℃の温度で反応
させる。反応槽における滞留時間は９時間であった。反
応液にトルエン（３）を５０ｋｇ／ｈｒで供給し、分離
槽（４）に移した後、分離槽において油相（５）と水相
（６）とに分離し、油相を回収する。

得られた油相（５）の組成（４週間にわたり毎日測定し
たデータの平均値）を下記の表１に、そして反応成績を
表２に示す。

分離槽（４）で分離された水相（６）中には、１．１′
−パーオキシジシクロへキシルアミン、シクロヘキサノ
ンおよび微量のピリミジン誘導体が含有されている。こ
れを、抽出塔（７）において、トルエンを用い、トルエ
ン対水相の重量比１：１において、抽出してトルエン可
溶性成分（９）を除去する。抽出前の水相（６）と抽出
後の水相（８）における各成分の含有率の測定により得
られた、抽出塔での抽出除去の結果（４週間にわたり毎
日測定したデータの平均値）は、表３に示す通りであっ
た。

抽出後の水相（８）を、上記したように６８０ｋｇ／ｈ
ｒＯ量で、反応槽へ再循環し、残余の水相を必要により
糸外へ排出する（１０）。この水相（８）中には、表４
に示すように、アンモニア、過酸化水素および酢酸アン
モニウムが多量に含まれており（４週間にわたり毎日測
定したデータの平均値）、再循環することによりこれら
を有効に再利用することができる。

表１ シクロへキサノン　　　　　　　　　　　１１トルエン
　　　　　　　　　　　　　　１１その他　　　　　　
　　　　　　　　　　１−表□１− シクロヘキサノン転化率　　　　　８８％　　　　８９
％表３ シクロへキサノン　　　　　　　２．１％　　　０．２
％ピリミジン類　　　　　　　　　　１７５ｐｐｍ　　
　ｌｏｐｐｍ以下−表一生一 成　　分　　　　　　　　　　組成（重量％）アンモニ
ア　　　　　　　　　　　　１１過酸化水素　　　　　
　　　　　　　２酢酸アンモニウム　　　　　　　　　
１８比較例Ｉ 実施例１の操作を繰り返したが、ここでは分離相で分離
された水相を、トルエンで抽出することなく、そのまま
反応槽へ再循環した。再循環を開始して２日目から反応
液の水相は褐色に着色した。

このときの１．１′−パーオキシジシクロヘキシルアミ
ン選択率の経時変化を下記の表５に示す。

−表一１− 経過時間（時間）　　　　　　選択率（％）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の実施例に用いたプロセスフローを
示す図である。 ２・・・反応槽、　　　　　４・・・分離槽、７・・・
抽出塔。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シクロヘキサノン、過酸化水素およびアンモニアを
   酢酸アンモニウムなどの触媒の存在下に水中で反応させ
   、得られる反応液を抽出溶媒により抽出して反応生成物
   を含有する油相を回収し、一方、酢酸アンモニウムなど
   を含有する水相を抽出溶媒により抽出して不純物を除去
   した後、不純物の除去された水相液の少くとも一部を反
   応系へ循環して再使用することを特徴とする、１，１′
   −パーオキシジシクロヘキシルアミンの製造法。 ２、抽出溶媒がそれぞれトルエン、石油エーテル、シク
   ロヘキサン、シクロヘキサノン、キシレンおよびベンゼ
   ンから選ばれる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、反応系へ循環される水相液の量が、反応系における
   水相対油相の容量比が０．５〜２：１になるような量で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、水相の抽出に用いられる抽出溶媒対水相の重量比が
   少くとも０．０１：１である、特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ５、反応液の水相中のアンモニア濃度が５〜２０重量％
   である、特許請求の範囲第１項記載の方法。