JPS6313746A - フイルム状積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱接着用蓋材等に使用し得ろフィルム状積層
体に関し、更に詳しくは、結晶化或いは分子配向化した
ポリエステルを素材とした容器の蓋材とし℃使用した際
に、極めて実用価値の高い易開封（イージーオープン）
性がありかつ熱殺菌処理に耐え得る耐熱寸法安定性を備
えたフィルム状積層体に関する。

〔従来技術〕

ポリエステル、％にポリエチレンテレフタレートよりな
るシートを熱成形し℃得られろトレィ状或いはカップ状
の成形体は、食品或いは飲料用容器として広（便用され
ていΦ。特にポリオレフィン樹脂が添加されたポリエチ
レンテレフタンー）　（ＰＥＴと略記する場合がある）
組成物ソートをＰＦ２Ｔが結晶化しうる条件で熱成形せ
しめて得られる成形品は耐熱性が優れており（特開昭５
９−６２６６０号公報参照）、オープンＨ４埋可能（オ
ーブナブルということもあるンな耐熱容器として使用し
得る。また、２軸延伸したＰＥＴフィルムを熱成形し工
得られる成形品は、耐熱性及び強度が優れ各種容器に使
用され得る（特開昭５６−３８２１６号公報参照）。

しかしながら、かかる技術により得られるＰＥＴ製各器
は、ｐＦＪ’ｒ分子が結晶化状態に、或いは配向状態に
なっているため、熱接着性が極内に低下しており、蓋材
の熱接着（ヒートシールということもある）が困難であ
る欠点を有する。丈に食品等を充填し、蓋材をヒートシ
ールした後、熱水股丙（ボイル殺菌）或いはスチーム加
熱殺菌（レトルトａｍということもある）等の熱殺菌を
施した場合、蓋材と容器との接着強度が更に低下する欠
点を有しており、その改善が望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明はかかる事情を背景としてなされたものであり、
その目的は、結晶状態或いは分子配向状態であって、し
かもＰＥＴ容器の蓋材として使用した際に、熱接着が可
能であり、イージーオープン性を有し、加えて熱殺菌に
耐え得るフィルム状積層体を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者は、前記の如き欠点のないポリエステル容器用
フィルム状積層体に関し鋭意研究の結果、特定の共重合
ポリエステルを特定のフィルム状物に積層せしめたもの
であれば欠点を改善し得ることを見出し、本発明に到達
した。

即ち、本発明は、基材となるフィルム状物の片面又は両
面に薄層の共重合ポリエステルを積層したものである。

そして、薄層の共ム合ポリエステルは、 （イ）　融点が１００〜２００℃である熱可胆性のもの
であること、 （ロ）　炭素数が４以上、好ましくは６〜１０の範囲の
脂肪族ジカルボン酸（好ましくは直鎖状ジカルボン酸）
又はそのエステル形成性誘導体を５モル９以上共電合化
せしめたものであること、 （ハ）　更に好ましくは、酸成分の５０モル％以上がテ
レフタル酸及び（又は）イソフタル酸であり、かつグリ
コール成分の５０モル％以上がエチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、不オペンチレングリフール又
はこれらの混合グリコールであること、 であり、 また、基材となるフィルム状物は、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、又はこれらの混合物を主
成分とする未延伸又は少くとも】ｌ１Ｉ１１配向された
フィルムであること、を特徴とす・クフイルム状績ｊ一
体である。

本発明で用いる共重合ポリエステルは、融点が１００〜
２００℃であって炭素数が４以上の脂肪族ジカルボン＃
！成分が５モル％以上共重合せしめたものである。この
共重合ポリエステルは、その融点が１００℃よりも低い
と熱殺菌の際にＰＥＴ容器との接着強度が著しく低下す
るため好ましくない。またその融点が２００℃よりも高
いと、フィルム状物との槓１−化が困難であったり、ヒ
ートシール温度が畠過ぎるため、ＰＥＴ容器の熱接着部
の変形成いは脆化が著しくなり好ましくない。

矢に本発明の共重合ポリエステルにおいて、共五合成分
の炭素数が４以上の脂肪族ジカルボン酸とは、例えば、
コハク酸、グルタル酸、７ジビン酸、ピメリン酸、スペ
リン酸、１ゼライン酸、セバシン酸等の直鎖状ジカルボ
ン酸γ亘であり、特にアジピン酸を用いた場合、接着強
度が優れ好ましい。

炭素数が３以下の脂肪族ジカルボン酸は蓋材として接ｆ
！強度が弱く適用できない。

前記ジカルボン酸の共１合割合は接着強度の発現する５
モル％以上が必要であり、その上限はその融点により決
まるが、５０モル％を超えると融点が１００℃以下に低
下するので不適当となる。

力旨肪族ジカルボン醒成分以外のジカルボン酸成分とし
ては、テレフタル酸、イソ７メル酸。

ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジ力ルポ７ｔｆＲ
，ジフェノキシエタンジカルボン酸、シフェニルエーテ
ルジカルポン酸、ジフェニｌレスルホンジカルポン酸等
の如き芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタル酸
、ヘキサヒドロインフタル酸等の如き脂環族ジカルボン
酸；ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香醒、ｐ−オキシ
安息香酸、ε−オキシカプロン酸等の如きオキシ酸等の
他の二官能性カルボン酸の１種以上の成分が例示できる
。特にテン７タル酸及び／又はイソフタル酸が５０モル
％以上であると適度の剛性が得られるため好ましい。

またグリコール成分としては、エチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール。

デカメチレングリコール、ネオベンチレングリコール、
ジエチンングリコール、１．１−シクロヘキサンジメチ
ロール、１，４−シクロヘキサンジメチロール、２．２
−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）フロパ
ン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スル
ホン等の１種以上より選ばれたものであって、特にエチ
レングリコール、及ヒ／又はネオベンチレンゲリコール
及び／又はテトラメチレングリコールが接着強度が良好
であり好ましい。

この共ム合ポリエステル樹脂の極限粘度は、０．５より
低いと、例えばヒートシール時の容器本体との接着強度
が弱（なり、好ましくない。

極限粘度の上限は符にないが、あまり高過ぎると製造が
困難になるので、この点も考慮し℃用いろポリマーの極
限粘度を定めるのが好まし＋１１０ 本発明においては、上述した組成物をフィルム状物の少
なくとも一面に積Ｉｉ′ｉするが、その積層方法として
はフィルム状物の少なくとも一面に、溶剤に溶解・分散
した組成物を撒布せしめた後、溶剤を蒸発除去する方法
、溶融状態の組成物を薄膜上に押し出し、ロールにて圧
着しながら冷却固化せしめる方法、共押し出し方法等が
例示できる。

組成物１ｄ　（接着剤層）の厚みは、通常接着強度が適
度になるように選べばよいが、例えば５０μ以下、特に
１０μ前後が好ましい。

本発明で接着剤層を積層するフィルム状物は、積層が可
能な材質であればいかなるものであってもよいが、例え
ばポリエステル等の熱可塑性樹脂フィルム、アルミニウ
ム箔等の金１１１１製箔が好ましく使用される。

特に、ｐｆ２’ｒを２匈延伸し、更に熱固定せしめたフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ７リレートフ
イルム等は、前記共濾合ポリエステルとの積層時の接着
性が良好であり、かつ１００〜１４０Ｃの黙殺函時に寸
法安定性が良好であり灯ましい。

また、ＰＥＴフイ、ルムの場合、これにポリブチレンテ
レフタレート、ボリアリレート等の他種ポリエステル或
いはポリカーポネートヲ３０１蓋％以内の範囲で混合せ
しめた、無配向フィルムであっても良い。

フィルム状物の好ましい肉厚は、フィルムを構成する材
質によって異なるρ・、ヒートシールを行う際にシール
面の温度が短時間（例えば３秒以内）で接着力を生じる
温度に上昇する厚みであることが好ましく、例えばポリ
エステルフィルムの場合は３００μ以下、アルミニウム
箔の場合は１００μ以下であることが好ましい。

なお、ヒートシール強度、プロンキング性を改良するた
め、平均粒子径２０μ以下の無機質粒子、例えばＳｉｎ
、　＊　Ｔｉ１ｔ　＋　ＣａＣＯ３，Ｆ’ｅ、Ｏ，、ｋ
４０＊　＋Ｃａｂ、　ＭｇＯ等、及びこれらの混合物、
共■合ポリエステルに分散せしめ℃も良く、まただ８安
定性を改良するための安定剤を含有させても良い。

〔発明の効果〕

本発明のフィルム状積層体は、ヒートンール性、耐レト
ルト性、耐油性号に優れ、特に結晶化した耐熱ＰＥＴ容
器に対しイージーオープンが可能な蓋材用のフィルムと
して使用できろ。

〔実施例〕

以下夾雄側により本発明を詳述すΦ。

なお、王な物性値の測定条件は次のとお９である。

（１）　　固有粘度（ＩＶ）；Ｏ−クロロフェノール又
（１フ工ノール／テトラクロルエタン混合溶媒中３５℃
にて測定。

（２）　　密度〔ρ〕；四塩化炭素と化炭へブタンによ
り作成した密度勾配管により２５℃にて＃１定。

（３）　　軟化点（ＳＰ）；ビカント軟化点測定法によ
る。

（４）　　イージーオープン性；１５ｍｍ幅に切断した
サンプルを接着層が中間になるよう被接着サンプルと逼
ね合わせ、５ｍ幅の加熱部分を有するヒートシーラーで
所定温度、所定圧力で所定時間ヒートンールし、シール
部が室温迄冷えた枝、接着強度を測定した。

接着強度の＃ｆ価は以下の通りとした。

ｆｆＪＥｆＬｌ、ｏ〜３．０ゆ／１５龍・・・良好　０
０．５〜１．０〃　　　・・・やや不良　△０〜０．５
　Ｎ　・・・不良　× （５）　　融点（’ｒｍ）；示差熱量計（セイコー寛子
工業株式会社！ＪＤＳＣ−２０型）Ｋより２０℃／顛の
昇温速度で測定。

ＤＳＣで融点ピークが発現しない場合ｆ′ｉ微量融点測
定装置（柳本製作所製ＭＰ型）により測定した。

実施例１〜８および比較例１〜９ （積層体の成形ン 表−１に示す組成割合の共憲合ポリエステル（高化式７
０テスターにて２００℃で６ｔ１１定した溶融粘度が約
６００〜３０００ボイズとなるよでム合した共ム合ポリ
エステル）？、先端にシート押出用ダイスを装増しであ
る２・咄押出機に供給し、肉厚約３０μのシートを押出
した。

別途用意した、２軸延伸ＰＥＴフイルム（延伸倍率３，
５　Ｘ　３．５倍、熱固定温度２２０℃、肉厚７５μ、
密度１．４２　ｙ／ｄのもの）の上面に前記シートを溶
融状態で積層し、溶融シートの上聞に更にテフロン製ソ
ートを積層した状態で水で冷却し′Ｌ−あＯａ−ル間に
供給して、ロールに℃圧着しつつ冷却固化せしめた。シ
ートが冷却されたのちテフロン製シートを剥離除去し℃
、延ｔ＋ｐｇＴフィルムに共重曾ポリエステルを積層せ
しめ又フィルム状積層体を得た。

（Ｍ島状Ｐ　Ｅ　Ｔ容器の成形） ［ｉｆｉ’（ｆ粘１ｆｆｉ（ＩＶ）１．１２のＰＥＴ（
１６０℃で５時間乾燥）　９７　ｗｔ％に、メルトイン
デックス（ＭＩ　　）　１．３のり、ＬＤＰＥ　（直頚
・低密度ポリエチレン）を３　ｗｔ％の割合でブレンド
した後、先端にシート押出し用ダイスを装層しである３
０顛ダスクリユー径の押出機に供給した。押出機シリン
ター設定温度２４０〜２８０℃の条件にて浴融１昧し、
押出シートを冷却ロールにて冷却し℃肉）”４ｆＪ０．
５鵞凰のポリエステルシートを得た。シートの密度は１
．３２　ｙ／ｄ　（実質的に非晶）、シート中Ｅ’Ｅ’
ｒｔｌ）ＩＶは０．９２であった。

このシート′ｌｔ浅野研究Ｆ９Ｔ製１’ｃ−ＩＡＰＡ−
Ｗ聾圧空・真空成形機により金型囚として彫込形状、た
て１３５ｍ＋　＋Ａ５８ｘｌＩ＋　Ｒさ１８ｍの凹型ト
レイ凰を、金型（Ｂｌとし℃だ″′Ｃ１３３ｍｍ、横５
６１鷹、深さ１８關の凸型トレイ型を用い、加熱シート
衣面温腿１６１Ｊ〜ｘｓｏｃ、皺型囚との接触時１ｋ］
　５秒、金型（Ｂ＋の温良２０〜５０Ｃ９金ｆｉ　（Ｂ
ｌとの接触時間１５秒の条件でＡ生成形を行った。かク
シ１得られたトレイは密度１．３６９／−（結晶化度約
３０％）の結晶化ｐａ’ｉ’トレイであった。このＰｇ
Ｔ）レイは、オーブン内−（？２３０℃にて１０分間熱
処理した除に殆んど収縮・変形が生じない耐熱性の良好
なものであった。

か＜Ｌ”Ｃ得られたフィルム状槓ｊ一体と、結晶化ＰＥ
Ｔ　トレイとから１５ｍ巾の矩形状サンプルを切り出し
、ヒートソーラーにて熱接着した。

該熱接着サンプルを、げ）寛ｆ４迄放冷、（ロ）９５〜
９８℃熱水中に１時ｌｖ］浸漬、←４レトルト殺菌装置
内に℃スチーム加圧下１２０℃、３０分間処理したのち
、引張試験機にで接着強度を測定した。結果を表−１に
示す。表−１より明らかな如く、本発明の積層体は実施
例６の組成のものは、耐レトルト性には難がある他は全
て良好であったのに対し、比較例１〜９の組成のものは
全て熱接着が不Ｑｆであった。

尚、参考のため、前記非晶押出シート（密度１．３２　
ｙ／ａＡ　）に対し又は比較例１〜９０組成のものも良
好な接着強度が得られた。このことから、本発明の積層
体は、特に預晶状ＰＥＴに対し良好な熱接着性を有する
事が確認された。

異層例９〜１３及び比較例１０〜１１ 共ム合ポリエステルの組成を変えた他は実施例１と同様
に接着強度を検討した。結果を表−２に示す。表−２よ
り、脂肪族ジカルボン酸の組成割合は５〜５０モル％、
特に１０〜４０モル％が良好であった。

参考例１〜３ 接着層として、エチレン酢酸ビニル（Ｅ’／Ｒ）系、ポ
リオレフィン系及びポリアミド系の樹脂な用いた場合の
熱接着性を検討した結果の例を表−２に示す。ＥＶＡ等
のものは耐熱性不良であり、またオレフィン系或はポリ
アミド系のものは熱接着性不良であった。

実施例１４および比較例１２ フィルム状物としては、１００μのポリカーボネートフ
ィルムを用いた他は、実施例１．比較例１と同様に検討
を行った。結果は実施例１゜比較例１と同様であった。

炎雄側１５，１６および比較例１３．１４厚み１２５μ
の無配向ＰｇＴフィルム及び肉厚４０μのアルミニウム
箔を使用した他は、実施例１又は比較例１と同様に更に
検討を行った。

結果は実施例１．比較例１と同様であった。

比較例１５．１６ フィルム状物として、肉厚１００μのポリプロピンンシ
ート及びナイロン６シートを用いた以外は実施例１と同
様に検討を行ったか、共亘合ポリエステル層との接層が
不良で、積層体を得られなかった。

実施例１７及び比較例１７ （２軸配向ＰＥＴ容器の成形） ＩＶｏ、７のＰＥＴシートを、２＠延伸（倍率２．５　
Ｘ　２．５　）　したのち、２２０℃で熱固定した内厚
１５０μの延伸ＰＥＴ　フィルムを、前記圧型・真空成
形機により圧璧属形して２軸配向ＰＥＴ容器を得た。尚
フィルムの加熱ｒｉ熱板を用い温度２２０℃に加熱後、
圧空圧力６１Ｋｇ／ｉＧ。

金型温度１００℃の前記金型囚を使用した。

積層体として実施例準４のものを用い、ＰＥＴ谷器容器
て上記２＄ｌｆｌ配向ＰＥＴ容器を用いた以外は、実施
例１．比較例１と同様の検討を行った。得られた結果は
、実施例１．比較例１と同様であった。

上述の例から明らかな通り、本発明のフィルム状積層体
は結晶状ＰＥＴ或いは配向状ＰＥＴに対しヒートシール
性、耐熱殺菌性が良好であり、かつイージーオープンが
ＯＴ能な蓋材として唆れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）基材となるフィルム状物の少くとも一表面に薄層を
   積層せしめてなる積層体であつて、該薄層は１００〜２
   ００℃の融点を有しかつ炭素数が４以上の脂肪族ジカル
   ボン酸及び（又は）そのエステル形成性誘導体を５モル
   ％以上共重合せしめて得られた熱可塑性の共重合ポリエ
   ステルからなることを特徴とするフィルム状積層体。 ２）フィルム状物がポリエチレンテレフタレート、ポリ
   カーボネート又はこれらの混合物を主たる構成成分とす
   る未配向又は配向フィルムである特許請求の範囲第１項
   記載のフィルム状積層体。 ３）共重合ポリエステルが、酸成分としてテレフタル酸
   及び（又は）イソフタル酸が５０モル％以上であり、グ
   リコール成分としてエチレングリコール、テトラメチレ
   ングリコール及びネオベンチレングリコールの少くとも
   １成分が５０モル％以上であり、かつ脂肪族ジカルボン
   酸及び（又は）そのエステル形成性誘導体の炭素数が６
   〜１０の直鎖状ジカルボン酸よりなることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載のフィルム状積層
   体。