JPS63135429A - ポリエチレン・ポリプロピレン混合物の架橋による材料の製造方法 - Google Patents
ポリエチレン・ポリプロピレン混合物の架橋による材料の製造方法Info
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- JPS63135429A JPS63135429A JP61280781A JP28078186A JPS63135429A JP S63135429 A JPS63135429 A JP S63135429A JP 61280781 A JP61280781 A JP 61280781A JP 28078186 A JP28078186 A JP 28078186A JP S63135429 A JPS63135429 A JP S63135429A
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は耐熱性の改良されたポリエチレン・ポリプロピ
レン混合成形物の製法に関する。また本発明は耐熱性が
改良され、かつ高弾性率を有する延伸されたポリエチレ
ン・ポリプロピレン混合成形物の製法に関し、中でも本
発明は分子鎖が高度に配向したポリエチレン・ポリプロ
ピレン混合物で２分子鎖の配向方向の弾性率が３０ＧＰ
ａ以上であるが、横方向にも簡単に手で引きさかれるこ
とがなく、さらに２３０℃近くでも０．ＩＧＰａ以上の
弾性率を保有するフィルム及びフィラメントを製造する
方法に関するものである。
レン混合成形物の製法に関する。また本発明は耐熱性が
改良され、かつ高弾性率を有する延伸されたポリエチレ
ン・ポリプロピレン混合成形物の製法に関し、中でも本
発明は分子鎖が高度に配向したポリエチレン・ポリプロ
ピレン混合物で２分子鎖の配向方向の弾性率が３０ＧＰ
ａ以上であるが、横方向にも簡単に手で引きさかれるこ
とがなく、さらに２３０℃近くでも０．ＩＧＰａ以上の
弾性率を保有するフィルム及びフィラメントを製造する
方法に関するものである。
［従来技術］
従来のポリエチレンの架橋については、γ線照射や電子
線照射による物理的方法と架橋剤と反応させる化学的方
法とがある。前者の物理的方法は未延伸ポリエチレンに
ついてはきわめて効果的であるが、配向したポリエチレ
ン、特に延伸倍率が５０倍を越すものについては架橋よ
りもむしろ主鎖の切断が優先した。
線照射による物理的方法と架橋剤と反応させる化学的方
法とがある。前者の物理的方法は未延伸ポリエチレンに
ついてはきわめて効果的であるが、配向したポリエチレ
ン、特に延伸倍率が５０倍を越すものについては架橋よ
りもむしろ主鎖の切断が優先した。
後者の化学的方法についてはポリエチレンゲルに架橋剤
であるジクミルペルオキシドを含浸させ乾燥後加熱延伸
を行うことを特徴とする成形物の製法に関するものであ
る。この方法については次の論文があげられる。
であるジクミルペルオキシドを含浸させ乾燥後加熱延伸
を行うことを特徴とする成形物の製法に関するものであ
る。この方法については次の論文があげられる。
松虫 勝、法部 千枝
Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９巻７号Ｐ２Ｏ２８
−２０３５”Ｃｒｏｓｓ−Ｌｉｎｋｉｎｇ ｏｆ Ｕｌ
ｔｒａｈｉｇｈＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｐ
ｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅＦｉｌｍｓ Ｐｒｏｄｕｃｅｄ
ｂｙ Ｇｅ１ａｔｉｏｎ／Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔ
ｉｏｎ ｆｒｏｍ ５ｏｌｕｔｉｏｎｕｎｄｅｒ Ｅｌ
ｏｎｇａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ”この方法によ
ると、１５０℃で窒素下で５０倍まで加熱延伸を行うと
常温で４６ＧＰａ、２３０℃で０．５ＧＰａの弾性率を
もつ耐熱性ポリエチレンが得られた。しかしポリエチレ
ン・ポリプロピレン混合ゲルの架橋延伸についてはその
報告例はない。
−２０３５”Ｃｒｏｓｓ−Ｌｉｎｋｉｎｇ ｏｆ Ｕｌ
ｔｒａｈｉｇｈＭｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｐ
ｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅＦｉｌｍｓ Ｐｒｏｄｕｃｅｄ
ｂｙ Ｇｅ１ａｔｉｏｎ／Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔ
ｉｏｎ ｆｒｏｍ ５ｏｌｕｔｉｏｎｕｎｄｅｒ Ｅｌ
ｏｎｇａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ ”この方法によ
ると、１５０℃で窒素下で５０倍まで加熱延伸を行うと
常温で４６ＧＰａ、２３０℃で０．５ＧＰａの弾性率を
もつ耐熱性ポリエチレンが得られた。しかしポリエチレ
ン・ポリプロピレン混合ゲルの架橋延伸についてはその
報告例はない。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は耐熱性の改良されたポリエチレン・ポリプロピ
レン混合成形品を効率よく製造することを目的とし、中
でも耐熱性が改良され、かつ高度に配向されたポリエチ
レン・ポリプロピレン混合成形物を効率よく製造するこ
とを目的とする。
レン混合成形品を効率よく製造することを目的とし、中
でも耐熱性が改良され、かつ高度に配向されたポリエチ
レン・ポリプロピレン混合成形物を効率よく製造するこ
とを目的とする。
［問題点を解決するための手段及び作用］本発明はポリ
エチレン・ポリプロピレン混合溶媒から成るゲル状物に
成形温度に於いて架橋し得るペルオキシド系架橋剤を含
浸させ、得られた含浸処理したゲル状物を加熱および／
または加圧下に成形処理することを特徴とするポリエチ
レン・ポリプロピレン混合成形物の製法に関する。
エチレン・ポリプロピレン混合溶媒から成るゲル状物に
成形温度に於いて架橋し得るペルオキシド系架橋剤を含
浸させ、得られた含浸処理したゲル状物を加熱および／
または加圧下に成形処理することを特徴とするポリエチ
レン・ポリプロピレン混合成形物の製法に関する。
本発明で使用されるポリエチレン・ポリプロピレンは各
用途に応じて適当に選択しえるが高分子量のものを用い
るのが望ましい。これは高分子量であれば２つの相゛分
離効果をある程度おさえることができ、成形品の高弾性
、高強度を促進させうる。このため分子量（粘度平均分
子量）が６０万以上であることが望ましく、さらに約１
００万ないし約１０００万であることが望ましい。
用途に応じて適当に選択しえるが高分子量のものを用い
るのが望ましい。これは高分子量であれば２つの相゛分
離効果をある程度おさえることができ、成形品の高弾性
、高強度を促進させうる。このため分子量（粘度平均分
子量）が６０万以上であることが望ましく、さらに約１
００万ないし約１０００万であることが望ましい。
ポリエチレン゛・ポリプロピレン混合ゲル状物を構成す
る溶媒としては特に制限はないが、常温で液体の溶媒が
とくに望ましく、ディカリンを好適例としてあげること
ができる。
る溶媒としては特に制限はないが、常温で液体の溶媒が
とくに望ましく、ディカリンを好適例としてあげること
ができる。
ポリエチレン・ポリプロピレン混合物に対する溶媒から
成るゲル状物を調製する方法としては法部 千枝・松虫
勝 高分子学会予稿幕３４巻 ８号 ｐ２２６９−２
２７２ （１９８５）″ポリエチレン・ポリプロピレン
（超高分子量）ブレンドの超延伸試料の構造と物性” に示されているごとく、ポリエチレン及びポリプロピレ
ンのパウダーを加熱溶媒に溶解し２例えば−急冷する方
法がある。
成るゲル状物を調製する方法としては法部 千枝・松虫
勝 高分子学会予稿幕３４巻 ８号 ｐ２２６９−２
２７２ （１９８５）″ポリエチレン・ポリプロピレン
（超高分子量）ブレンドの超延伸試料の構造と物性” に示されているごとく、ポリエチレン及びポリプロピレ
ンのパウダーを加熱溶媒に溶解し２例えば−急冷する方
法がある。
ゲル状物の調製は、不活性ガス例えば窒素雰囲気下で行
うことが望ましい。また高分子量のポリエチレン及びポ
リプロピレンの場合はディカリンがゲル作成に最も好ま
しい。
うことが望ましい。また高分子量のポリエチレン及びポ
リプロピレンの場合はディカリンがゲル作成に最も好ま
しい。
ゲル状物を構成する溶媒としてディカリンを用い、カリ
高分子量のポリエチレン及びポリプロピレンを用いる場
合には、その組成比にかかわらず。
高分子量のポリエチレン及びポリプロピレンを用いる場
合には、その組成比にかかわらず。
トータルな濃度は０．３ｇ／１１００ｍ１−Ｌｏ／ｍ１
が好ましいが特にＯ，，５ｇ／１１００ｍ１−Ｉ／１０
０ｍ１が好ましい。作成されたゲルはディカリンを大量
に含んでいるので、乾燥及び圧縮にてディカリンを通常
２／３以上追い出して本発明の原料として使用される。
が好ましいが特にＯ，，５ｇ／１１００ｍ１−Ｉ／１０
０ｍ１が好ましい。作成されたゲルはディカリンを大量
に含んでいるので、乾燥及び圧縮にてディカリンを通常
２／３以上追い出して本発明の原料として使用される。
架橋剤の溶媒は、一応架橋剤が溶ける溶媒であれば良い
が、しかし架橋剤の溶媒はポリエチレンの溶媒と同一で
あることが最も好ましい寡。
が、しかし架橋剤の溶媒はポリエチレンの溶媒と同一で
あることが最も好ましい寡。
使用されるペルオキシド架橋剤は成形温度に於いて架橋
し得るものであればよく、用途に応じて適宜選択される
。
し得るものであればよく、用途に応じて適宜選択される
。
架橋助剤としてはトリアリルイソシアヌレート（ＴＡ工
Ｃ）やジアリルフタレート（ＤＡＰ）が好ましい一例で
ある。
Ｃ）やジアリルフタレート（ＤＡＰ）が好ましい一例で
ある。
ペルオキシド系架橋剤による架橋処理を主として延伸処
理において行う場合は、該架橋剤として約１３０’Ｃな
いし１７０℃の温度範囲で架橋反応が顕著に生じるもの
が望ましく、特にジクミルペルオキシドが好適笈である
。
理において行う場合は、該架橋剤として約１３０’Ｃな
いし１７０℃の温度範囲で架橋反応が顕著に生じるもの
が望ましく、特にジクミルペルオキシドが好適笈である
。
含浸処理した°ゲル状物から成形する方法としては、ゲ
ル状物を乾燥させた後、該ゲル状物を加熱押出成形によ
り成形物とし、引き続き１４０℃ないし１６０℃の温度
で延伸処理する仁共に架橋処理を行う方法、この方法は 松虫 勝 ： 日本レオロジー学会誌 第１３巻 ４−１５ページ（１９８５年）に開示された
方法を利用するものである。すなわちこの方法の好まし
い態様によれば、架橋剤がポリエチレンゲルに充分浸み
込んだと考えられる段階で、溶剤を圧縮あるいは乾燥に
よって取り除き。
ル状物を乾燥させた後、該ゲル状物を加熱押出成形によ
り成形物とし、引き続き１４０℃ないし１６０℃の温度
で延伸処理する仁共に架橋処理を行う方法、この方法は 松虫 勝 ： 日本レオロジー学会誌 第１３巻 ４−１５ページ（１９８５年）に開示された
方法を利用するものである。すなわちこの方法の好まし
い態様によれば、架橋剤がポリエチレンゲルに充分浸み
込んだと考えられる段階で、溶剤を圧縮あるいは乾燥に
よって取り除き。
はぼ乾燥したゲルをノズルから１４０−１６０℃の温度
範囲で押し出す。ノズルから押し出された試料は１４０
−１６０℃の不活性ガス雰囲気を通って巻き取られる。
範囲で押し出す。ノズルから押し出された試料は１４０
−１６０℃の不活性ガス雰囲気を通って巻き取られる。
この工程で分子の配向と分子間の架橋を同時に進行させ
る。また含浸処理されたゲル状物から溶媒をほとんど除
去し、直接１４０℃から１６０℃の温度で延伸して、架
橋処理することも可能である。
る。また含浸処理されたゲル状物から溶媒をほとんど除
去し、直接１４０℃から１６０℃の温度で延伸して、架
橋処理することも可能である。
５０％程度好ましくは８０％程度のディカリンの回収は
機械力によるため、この作業にはエネルギーをほとんど
必要とせず、極めて低コストで行える。ノズルから押し
出しの際ノズルの口径は溶融紡糸の条件よりも大きなも
のでなければならない。したがって細い繊維の生産を期
待しすぎて口径を小さくしすぎると、加熱ゲルは粘度が
高いため、押し出しに極度に大きい圧力が必要になるき
らいがある。溶融紡糸の条件よりも大きな口径で１４０
’Ｃ前後の不活性ガス、例えば窒素の糟に押し出された
繊維にさらに張力を加えて延伸すると延伸過程において
折り畳み結晶が繊維状結晶に移転し、細い繊維となるこ
とが考えられる。
機械力によるため、この作業にはエネルギーをほとんど
必要とせず、極めて低コストで行える。ノズルから押し
出しの際ノズルの口径は溶融紡糸の条件よりも大きなも
のでなければならない。したがって細い繊維の生産を期
待しすぎて口径を小さくしすぎると、加熱ゲルは粘度が
高いため、押し出しに極度に大きい圧力が必要になるき
らいがある。溶融紡糸の条件よりも大きな口径で１４０
’Ｃ前後の不活性ガス、例えば窒素の糟に押し出された
繊維にさらに張力を加えて延伸すると延伸過程において
折り畳み結晶が繊維状結晶に移転し、細い繊維となるこ
とが考えられる。
一方フィルムの作成に関しては含浸処理されたゲル状物
を固相押出成形処理または圧縮成形処理する方法が考え
られる。これらの方法において架橋処理はこれらの成形
処理と同時の場合、またこれらの成形処理に引き続いて
成形時に溶媒の除去された成形品を加熱する場合がある
。
を固相押出成形処理または圧縮成形処理する方法が考え
られる。これらの方法において架橋処理はこれらの成形
処理と同時の場合、またこれらの成形処理に引き続いて
成形時に溶媒の除去された成形品を加熱する場合がある
。
またこれら成形品を加熱して架橋処理する際にはこれら
の処理は不活性ガス、例えば窒素ガス雰囲気で行うこと
が望ましい。
の処理は不活性ガス、例えば窒素ガス雰囲気で行うこと
が望ましい。
未配向ポリエチレン・ポリプロピレン混合架橋成形物を
製造する際には、はぼ乾燥した架橋剤の混入したポリエ
チレン・ポリプロピレン混合物を鋳型に入れて圧縮成形
し、鋳型とも加熱して架橋反応をおこさせると、はとん
ど非品性の架橋ポリエチレン・ポリプロピレン混合成形
物が得られ。
製造する際には、はぼ乾燥した架橋剤の混入したポリエ
チレン・ポリプロピレン混合物を鋳型に入れて圧縮成形
し、鋳型とも加熱して架橋反応をおこさせると、はとん
ど非品性の架橋ポリエチレン・ポリプロピレン混合成形
物が得られ。
耐熱性のよい成形物となる。なお延伸に伴う成形加工を
行う場合には特に１４０℃ないし１６０℃の範囲が望ま
しく、高倍率の延伸が可能となる。
行う場合には特に１４０℃ないし１６０℃の範囲が望ま
しく、高倍率の延伸が可能となる。
本発明の製法で成形された延伸成形物は分子が配向し、
かつ架橋処理がされた成形物であり、これら延伸成形物
２例えば延伸されたフィラメントやフィルムは再び：ｔ
５ｏ二１６ｏ℃＠後で熱処理すると未だ未架橋な架橋剤
が架橋に関与し、さらに優れた熱的性質をもつ試料とな
る。
かつ架橋処理がされた成形物であり、これら延伸成形物
２例えば延伸されたフィラメントやフィルムは再び：ｔ
５ｏ二１６ｏ℃＠後で熱処理すると未だ未架橋な架橋剤
が架橋に関与し、さらに優れた熱的性質をもつ試料とな
る。
［実施例コ
次に本発明に関する実施例を項目にわけ詳細に説明する
。
。
１）試料作成に必要な溶解温度
−Ｓに分子量６００万のポリエチレンと４４０万のポリ
プロピレンをディカリンで溶解し、アルミニウム枠に流
し込んでゲル化し、乾燥後延伸する場合、最Ａ 濃度は
ポリエチレンとポリプロピレンの組成比に多少依存し、
ポリエチレン（ＰＥ）／ポリプロピレン（ｐｐ）の組成
比が７５／２５ 。
プロピレンをディカリンで溶解し、アルミニウム枠に流
し込んでゲル化し、乾燥後延伸する場合、最Ａ 濃度は
ポリエチレンとポリプロピレンの組成比に多少依存し、
ポリエチレン（ＰＥ）／ポリプロピレン（ｐｐ）の組成
比が７５／２５ 。
５０１５０．２５／７５の場合それぞれ０．４３ｇ／１
００ｍ］−、０．４５ｇ／１００ｍ１．及び０．４７ｇ
／１００ｍ１であった。しかしこの実験は酸化防止剤（
２・６−ジーｔ−ブチル−ｐクレゾール）０．１％を加
えて窒素下で約３０分間１５０℃で溶解した場合である
。しかし本発明は架橋剤ジクミルパーオキシド（ＤＣＰ
）を混入するので、架橋剤と酸化防止剤との反応を防ぐ
ため酸化防止剤の混入なしにポリエチレンとポリプロピ
レンの混合物の溶解を行わなくてはならない。
００ｍ］−、０．４５ｇ／１００ｍ１．及び０．４７ｇ
／１００ｍ１であった。しかしこの実験は酸化防止剤（
２・６−ジーｔ−ブチル−ｐクレゾール）０．１％を加
えて窒素下で約３０分間１５０℃で溶解した場合である
。しかし本発明は架橋剤ジクミルパーオキシド（ＤＣＰ
）を混入するので、架橋剤と酸化防止剤との反応を防ぐ
ため酸化防止剤の混入なしにポリエチレンとポリプロピ
レンの混合物の溶解を行わなくてはならない。
しかし酸化防止剤が存在しない場合は１５０℃で溶解す
ると８分子量の低下が粘度実験で認められたので、溶解
温度を１３５℃に下げ８分子量の低下によるからみ合い
効果の低下を防ぐ′ことにつとめた。
ると８分子量の低下が粘度実験で認められたので、溶解
温度を１３５℃に下げ８分子量の低下によるからみ合い
効果の低下を防ぐ′ことにつとめた。
２）試料作成
ポリエチレンとポリプロピレンの粉末をデイカリン１５
００ｍｌに１５０’Ｃで約３０分間溶解し。
００ｍｌに１５０’Ｃで約３０分間溶解し。
０．５ｇ／１００ｍ１の溶液を作成し、これをアルミニ
ウム枠に流し込んで空冷しゲル化した。なおポリエチレ
ンとポリプロピレンの組成比は７５／２５，５０１５０
，２５／７５とした。
ウム枠に流し込んで空冷しゲル化した。なおポリエチレ
ンとポリプロピレンの組成比は７５／２５，５０１５０
，２５／７５とした。
ゲル状物は常温で乾燥させ、ゲルの体積が３０−５０％
減じた時点でＤＣＰ及びＴＡ工Ｃを溶解したディカリン
３００ｍ１を注ぎ込み、５０℃で乾燥させて、乾燥ゲル
フィルムを作成した。
減じた時点でＤＣＰ及びＴＡ工Ｃを溶解したディカリン
３００ｍ１を注ぎ込み、５０℃で乾燥させて、乾燥ゲル
フィルムを作成した。
３）検討結果
第１図はＰＥ／ＰＰの組成比が１００１０ 。
７５／２５．５０１５０，２’５／７５．Ｏ／１００の
未延伸試料を１５０’Ｃで２００分間熱処理し架橋反応
させた試料のＸ線回折図形である。なお熱処理は窒素中
で行われた。またＸ線測定に先だって熱処理試料はエタ
ノール中で５０℃に保ち未反応の架橋剤及び架橋助剤を
取り除くことに努力した。Ｘ線は膜面に平行に入射され
た。なおゲルに含浸させる架橋剤及び架橋助剤の量は１
００ｍ１のディカリンに対してＤＣＰ／ＴＡ工Ｃ／ディ
カリンの重量比として与えられた。
未延伸試料を１５０’Ｃで２００分間熱処理し架橋反応
させた試料のＸ線回折図形である。なお熱処理は窒素中
で行われた。またＸ線測定に先だって熱処理試料はエタ
ノール中で５０℃に保ち未反応の架橋剤及び架橋助剤を
取り除くことに努力した。Ｘ線は膜面に平行に入射され
た。なおゲルに含浸させる架橋剤及び架橋助剤の量は１
００ｍ１のディカリンに対してＤＣＰ／ＴＡ工Ｃ／ディ
カリンの重量比として与えられた。
Ｘ線回折図形は架橋剤を導入することによって非晶化し
、この非晶化は未延伸試料の場合はポリプロピレンゲル
フィルム（０／１００）についても顕著であった。しか
しながらＤＣＰならびにＤＣＰ＋ＴＡ工Ｃの混入によっ
てポリプロピレンに架橋が生じているのかあるいはポリ
プロピレンの主鎖が切断して非晶化が進行しているのか
は定かでない。
、この非晶化は未延伸試料の場合はポリプロピレンゲル
フィルム（０／１００）についても顕著であった。しか
しながらＤＣＰならびにＤＣＰ＋ＴＡ工Ｃの混入によっ
てポリプロピレンに架橋が生じているのかあるいはポリ
プロピレンの主鎖が切断して非晶化が進行しているのか
は定かでない。
第２図及び第３図はＤＣＰを混入して架橋した試料につ
いて測定された複素動的弾性率の実部及び虚部の温度依
存性を示している。この図はポリエチレンの組成比が高
いほど耐熱性がよく９分子鎖間の架橋はポリエチレンに
ついて主に生じていることが理解しえる。しかし第２図
に示すごとくポリエチレンの場合は分子鎖間に架橋が生
じても１００℃から１２０℃すなわちポリエチレンの結
晶分散（α−分散）付近でのＥ′の低下が著しいがポリ
プロピレンを２５％混合した７ ５／２５の試料ではそ
の低下が１５０℃付近までシフトすることからポリエチ
レンのα分散温度域での弾性率の低下をおさえることが
できる。
いて測定された複素動的弾性率の実部及び虚部の温度依
存性を示している。この図はポリエチレンの組成比が高
いほど耐熱性がよく９分子鎖間の架橋はポリエチレンに
ついて主に生じていることが理解しえる。しかし第２図
に示すごとくポリエチレンの場合は分子鎖間に架橋が生
じても１００℃から１２０℃すなわちポリエチレンの結
晶分散（α−分散）付近でのＥ′の低下が著しいがポリ
プロピレンを２５％混合した７ ５／２５の試料ではそ
の低下が１５０℃付近までシフトすることからポリエチ
レンのα分散温度域での弾性率の低下をおさえることが
できる。
第４図及び第５図は架橋剤ＤＣＰの他にさらに架橋助剤
ＴＡ工Ｃを導入した時のＥ′及びＥ Ｔ１の温度依存性
を示したものである。興味あることに。
ＴＡ工Ｃを導入した時のＥ′及びＥ Ｔ１の温度依存性
を示したものである。興味あることに。
ポリプロピレンを２５％混合した７ ５／２５の試料が
一番耐熱性がよ＜、２８０℃まで測定が可能であった。
一番耐熱性がよ＜、２８０℃まで測定が可能であった。
この原因については未解決であるが未延伸試料について
は架橋助剤ＴＡＩＣを導入することにより、ポリプロピ
レン分子鎖間にもある程度の架橋が生じているものと推
察しえる・第６図はポリエチレンとポリプロピレンの混
合量の２００％のＤＣＰ、２０％のＴＡ工Ｃを混入し、
５０倍まで延伸した時の試料のＥ′及びＥ”′の温度依
存性をしめしている。試料７５／２５の（Ａ）は延伸後
に熱処理をほどこさなかったもので、（Ｂ）は延伸後さ
らに熱処理をほどこして。
は架橋助剤ＴＡＩＣを導入することにより、ポリプロピ
レン分子鎖間にもある程度の架橋が生じているものと推
察しえる・第６図はポリエチレンとポリプロピレンの混
合量の２００％のＤＣＰ、２０％のＴＡ工Ｃを混入し、
５０倍まで延伸した時の試料のＥ′及びＥ”′の温度依
存性をしめしている。試料７５／２５の（Ａ）は延伸後
に熱処理をほどこさなかったもので、（Ｂ）は延伸後さ
らに熱処理をほどこして。
未反応架橋剤を充分反応させたものである。後者の場合
耐熱性は２３０℃まで上昇し、かつ１５０’Ｃ１寸近で
のＥ′の低下がポリプロピレンを混入しない時より大き
くないということである。これは延伸倍率が５０倍のポ
リプロピレンのＥ′は融点付近まで著しい温度依存性を
示さないことによるが、これについての詳細な結果はト １ＡｓＡＲＵ ＭＡＴＳＵＯ，ＣＨ工Ｅ ５ＡＷＡＴＡ
Ｒ工。
耐熱性は２３０℃まで上昇し、かつ１５０’Ｃ１寸近で
のＥ′の低下がポリプロピレンを混入しない時より大き
くないということである。これは延伸倍率が５０倍のポ
リプロピレンのＥ′は融点付近まで著しい温度依存性を
示さないことによるが、これについての詳細な結果はト １ＡｓＡＲＵ ＭＡＴＳＵＯ，ＣＨ工Ｅ ５ＡＷＡＴＡ
Ｒ工。
ＡＮＤ ＴＯ３ＨＩ ＮＡＫＡＮＯＰｏｌｙｍｅｒ
Ｊｏｕｒｎａｌ １８巻１０号ｐ７５９−’／７４
（１９８６） ”Ｕｌｔｒａｄｒａｗｉｎｇ ｏｆ 工５ｏｔａｃｔｉ
ｃＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍｓ Ｐｒｏｄ
ｕｃｅｄｂｙ Ｇｅ１ａｔｉｏｎ／Ｃｒｙｓｔａｌｌｉ
ｚａｔｉｏｎｆｒｏｍ ５ｏｌｕｔｉｏｎｓ” に記述されている。
Ｊｏｕｒｎａｌ １８巻１０号ｐ７５９−’／７４
（１９８６） ”Ｕｌｔｒａｄｒａｗｉｎｇ ｏｆ 工５ｏｔａｃｔｉ
ｃＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｆｉｌｍｓ Ｐｒｏｄ
ｕｃｅｄｂｙ Ｇｅ１ａｔｉｏｎ／Ｃｒｙｓｔａｌｌｉ
ｚａｔｉｏｎｆｒｏｍ ５ｏｌｕｔｉｏｎｓ” に記述されている。
Ｐ Ｅ／Ｐ Ｐの組成比が５０１５０の場合は、延伸後
熱処理をほどこしても充分耐熱性があがらず。
熱処理をほどこしても充分耐熱性があがらず。
延伸後熱処理をほどこさなかった試料と力学的挙動は類
似した。
似した。
［発明の効果］
以上の実施例からも理解しえるように、ポリエチレンに
２５％程度のポリプロピレンを混入して作成したゲルは
未延伸時にて、架橋剤及び架橋助剤によって分子鎖間に
架橋をほどこすと耐熱性が２８０℃まで向上した。また
延伸倍率５０まで延伸した試料では２３０℃までの耐熱
性を有し、かつポリエチレンのみで架橋延伸した試料よ
りも１５０℃付近での弾性率の低下が小さいことが見出
された。
２５％程度のポリプロピレンを混入して作成したゲルは
未延伸時にて、架橋剤及び架橋助剤によって分子鎖間に
架橋をほどこすと耐熱性が２８０℃まで向上した。また
延伸倍率５０まで延伸した試料では２３０℃までの耐熱
性を有し、かつポリエチレンのみで架橋延伸した試料よ
りも１５０℃付近での弾性率の低下が小さいことが見出
された。
第１図は未延伸架橋試料のＸ線回折図形、第゛２図及び
第３図は架橋剤ＤＣＰのみで架橋させた試料の複素弾性
率のそれぞれ実部Ｅ″及び虚部Ｅａｔの温度依存性を示
すグラフ、第４図及び第５図は架橋剤ＤＣＰと架橋助剤
ＴＡ工Ｃとを用いて架橋させた試料の複素弾性率のそれ
ぞれ実部Ｅ”及び虚部Ｅ１１の温度依存性を示すグラフ
、第６図は架橋剤ＤＣＰと架橋助剤ＴＡＩＣを混入し、
５０倍まで延伸した時の試料の複素弾性率の実部Ｅ′及
び虚部Ｅ′′の温度依存性を示すグラフである。 （以下、余白） ＬＯＧ Ｅ’ （ＭＰａ）
第３図は架橋剤ＤＣＰのみで架橋させた試料の複素弾性
率のそれぞれ実部Ｅ″及び虚部Ｅａｔの温度依存性を示
すグラフ、第４図及び第５図は架橋剤ＤＣＰと架橋助剤
ＴＡ工Ｃとを用いて架橋させた試料の複素弾性率のそれ
ぞれ実部Ｅ”及び虚部Ｅ１１の温度依存性を示すグラフ
、第６図は架橋剤ＤＣＰと架橋助剤ＴＡＩＣを混入し、
５０倍まで延伸した時の試料の複素弾性率の実部Ｅ′及
び虚部Ｅ′′の温度依存性を示すグラフである。 （以下、余白） ＬＯＧ Ｅ’ （ＭＰａ）
Claims (11)
- （１）ポリエチレンとポリプロピレンの混合溶液からな
るゲル状物に成形温度に於いて架橋し得るペルオキシド
系架橋剤並びに架橋助剤を含浸させ、得られた含浸処理
したゲル状物を加熱および／または加圧下に成形処理す
ることを特徴とする耐熱性の改良されたポリエチレン・
ポリプロピレン混合物の成形方法。 - （２）該成形処理が加熱加圧成形処理であることを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項に記載の製法。 - （３）該成形処理が加熱押出成形処理であることを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項に記載の製法。 - （４）該加熱加圧成形処理に於いて引き続き成形物を延
伸処理することを特徴とする特許請求の範囲第（２）項
に記載の製法。 - （５）該加熱押出成形処理に於いて引き続き成形物を延
伸処理することを特徴とする特許請求の範囲第（３）項
に記載の製法。 - （６）該成形処理が固相押出成形処理または圧縮成形処
理であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に
記載の製法。 - （７）該ペルオキシド系架橋剤による架橋処理が主とし
て該加熱下の成形処理または該加熱加圧下の成形処理に
於いて行われることを特徴とする特許請求の範囲第（１
）項ないし第（３）項のいずれかに記載の製法。 - （８）該ペルオキシド系架橋剤による架橋処理が主とし
て該延伸処理に於いて行われることを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項に記載の製法。 - （９）該ゲル状物への該ペルオキシド系架橋剤並びに架
橋助剤の含浸を溶媒の存在下に行うことを特徴とする特
許請求の範囲第（１）項に記載の製法。 - （１０）該ゲル状物中の溶媒と該ペルオキシド系架橋剤
の含浸に於いて共存させる溶媒とが同種類の溶媒である
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載の製
法。 - （１１）高分子量ポリエチレン及びポリプロピレン、並
びに該ポリエチレン・ポリプロピレン混合溶媒から成る
ゲル状物に成形温度に於いて架橋し得るペルオキシド系
架橋剤及び架橋助剤を含浸させ、得られた含浸処理した
ゲル状物中を乾燥させた後に、１４０−１６０℃の温度
で延伸すると共に、架橋処理することを特徴とする特許
請求の範囲第（４）項または第（５）項に記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61280781A JPS63135429A (ja) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | ポリエチレン・ポリプロピレン混合物の架橋による材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61280781A JPS63135429A (ja) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | ポリエチレン・ポリプロピレン混合物の架橋による材料の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63135429A true JPS63135429A (ja) | 1988-06-07 |
Family
ID=17629863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61280781A Pending JPS63135429A (ja) | 1986-11-27 | 1986-11-27 | ポリエチレン・ポリプロピレン混合物の架橋による材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63135429A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020055872A (ko) * | 2000-12-29 | 2002-07-10 | 서영준 | 트럭 적재함용 플로어 패널 제조 방법 및 그에 따른플로어 패널 |
-
1986
- 1986-11-27 JP JP61280781A patent/JPS63135429A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020055872A (ko) * | 2000-12-29 | 2002-07-10 | 서영준 | 트럭 적재함용 플로어 패널 제조 방법 및 그에 따른플로어 패널 |
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