JPS63130781A - リン酸塩皮膜処理剤 - Google Patents
リン酸塩皮膜処理剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は金属のリン酸塩皮膜処理剤、特に微細な粒子か
らなるために密着性が向上したリンf2塩皮膜を形成す
るための化成処理剤に関する。
らなるために密着性が向上したリンf2塩皮膜を形成す
るための化成処理剤に関する。
[従来の技術]
自動車の車体用鋼板等は耐食性等を向上する目的で電@
塗装をする前に表面を化成処理するが、この化成処理剤
としてリン酸塩が使用されている。
塗装をする前に表面を化成処理するが、この化成処理剤
としてリン酸塩が使用されている。
リン酸塩としてリン酸亜鉛が有効であり、特にり
−ン酸亜鉛と促進剤として硝酸イオン、亜硝酸イオン、
塩素酸イオン等とを含有する化成処理剤が広く使用され
ている。化成皮膜の密着性及び耐食性を向上するために
、化成処理剤に種々の工夫が施されてきた。
−ン酸亜鉛と促進剤として硝酸イオン、亜硝酸イオン、
塩素酸イオン等とを含有する化成処理剤が広く使用され
ている。化成皮膜の密着性及び耐食性を向上するために
、化成処理剤に種々の工夫が施されてきた。
このリン酸亜鉛系化成皮膜の密着性及び耐食性を向上す
る目的で種々の試みがなされた。特開昭57−1524
72号は上記成分の他にマンガンイオンを含有する酸性
リン酸塩処理水溶液によりカチオン型電@塗装用金属表
面をリン酸塩処理する方法を開示している。また特公昭
61−36588号は亜鉛イオン、リン酸イオン及び促
進剤の他にマンガンイオン及びフッ素イ副ンを含有する
酸性り〕/酸塩処理水溶液を使用してカチオン型電着塗
装用金属表面を化成処理する方法を開示している。
る目的で種々の試みがなされた。特開昭57−1524
72号は上記成分の他にマンガンイオンを含有する酸性
リン酸塩処理水溶液によりカチオン型電@塗装用金属表
面をリン酸塩処理する方法を開示している。また特公昭
61−36588号は亜鉛イオン、リン酸イオン及び促
進剤の他にマンガンイオン及びフッ素イ副ンを含有する
酸性り〕/酸塩処理水溶液を使用してカチオン型電着塗
装用金属表面を化成処理する方法を開示している。
[発明が解決しようとする問題点]
化成皮膜の耐水二次密着性(湿潤劣化条件下での塗膜と
の密着力)と皮膜粒子の粒径との関係を調べると、粒径
が小さいほど耐水二次密着性が向上することがわかった
。そこで従来のリン酸亜鉛系処理剤による皮膜の粒子を
調べたら、鋼面上では約2〜3μmであり、亜鉛面上で
は約5〜6μmであった。また亜鉛面上の皮膜の粒子を
小さくする目的でマンガンイオン等を大量に添加した場
合でも、粒径はゼいぜい2〜3μm程度であることがわ
かった。
の密着力)と皮膜粒子の粒径との関係を調べると、粒径
が小さいほど耐水二次密着性が向上することがわかった
。そこで従来のリン酸亜鉛系処理剤による皮膜の粒子を
調べたら、鋼面上では約2〜3μmであり、亜鉛面上で
は約5〜6μmであった。また亜鉛面上の皮膜の粒子を
小さくする目的でマンガンイオン等を大量に添加した場
合でも、粒径はゼいぜい2〜3μm程度であることがわ
かった。
従って、本発明の目的は粒子の微細な化成皮膜を形成す
ることかてぎるリン酸亜鉛系処理剤を提供することであ
る。
ることかてぎるリン酸亜鉛系処理剤を提供することであ
る。
[問題点を解決するための手段]
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、リン酸塩皮膜処理剤に
縮合リン酸を添加することにより得られた皮膜の粒子を
極めて微細にすることができることを発見し、本発明に
想到した。
縮合リン酸を添加することにより得られた皮膜の粒子を
極めて微細にすることができることを発見し、本発明に
想到した。
すなわち、本発明のリン酸塩皮膜処理剤は亜鉛イオン0
.2〜1.5g/、f!と、リン酸イオン5〜30g/
lと、縮合リン酸1〜303/lとを含有することを特
徴とする。
.2〜1.5g/、f!と、リン酸イオン5〜30g/
lと、縮合リン酸1〜303/lとを含有することを特
徴とする。
本発明のリン酸塩皮膜処理剤中に含有される縮合リン酸
としてはピロリン酸、メタリン酸、ポリリン酸及びその
塩、並びに五酸化リンが挙げられる。これらの化合物は
いずれもリン酸イオンがOを介して縮合した構造を有す
る。
としてはピロリン酸、メタリン酸、ポリリン酸及びその
塩、並びに五酸化リンが挙げられる。これらの化合物は
いずれもリン酸イオンがOを介して縮合した構造を有す
る。
縮合リン酸のS度は1〜30g/Jである。1g/l未
満では微細粒子の皮膜は形成されず、また30g/lよ
り大きいと皮膜粒子の一層の微細化、すなわち薄膜化の
効果が期待できなくなる。
満では微細粒子の皮膜は形成されず、また30g/lよ
り大きいと皮膜粒子の一層の微細化、すなわち薄膜化の
効果が期待できなくなる。
好ましい濃度範囲は3〜15g/lである。
前述の通り縮合リン酸は塩の形体でも添加することがで
きるが、その供給源としてはナトリウム、カリウム等の
アルカリ塩、アンモニウム塩、アルカリ土類塩、亜鉛、
鉄、ニッケル、マンガン等の金属塩等がある。
きるが、その供給源としてはナトリウム、カリウム等の
アルカリ塩、アンモニウム塩、アルカリ土類塩、亜鉛、
鉄、ニッケル、マンガン等の金属塩等がある。
縮合リン酸の添加により、得られる皮膜の粒子は濃度に
応じ0.1〜1.5μTrL捏度と微細化する。
応じ0.1〜1.5μTrL捏度と微細化する。
亜鉛イオンの濃度は0.2〜1.59/lである。0.
2g/l未満では鉄系表面に均一なリン酸塩皮膜が形成
されず、部分的にブルーカラー状の皮膜が生ずる。また
1、5g/l!より大きいと皮膜粒子の微細化の効果が
期待できない。好ましい濃度範囲は0.5〜1g/lで
ある。亜鉛イオンの供給源としては酸化亜鉛、炭酸亜鉛
、硝酸亜鉛等がある。
2g/l未満では鉄系表面に均一なリン酸塩皮膜が形成
されず、部分的にブルーカラー状の皮膜が生ずる。また
1、5g/l!より大きいと皮膜粒子の微細化の効果が
期待できない。好ましい濃度範囲は0.5〜1g/lで
ある。亜鉛イオンの供給源としては酸化亜鉛、炭酸亜鉛
、硝酸亜鉛等がある。
リン酸イオンの濃度は5〜30 g/lである。
5g/l未満では均一な皮膜が形成されず、また縮合リ
ン酸の分解が早くなる。一方30g/lを超えてもそれ
に応じた効果の向上は期待できず、薬品の使用量が多く
なるだけで不経済である。好ましい濃度範囲は10〜2
0g/l!である。リン酸イオンの供給源としてはリン
酸、リン酸亜鉛、リン酸二水素亜鉛等である。
ン酸の分解が早くなる。一方30g/lを超えてもそれ
に応じた効果の向上は期待できず、薬品の使用量が多く
なるだけで不経済である。好ましい濃度範囲は10〜2
0g/l!である。リン酸イオンの供給源としてはリン
酸、リン酸亜鉛、リン酸二水素亜鉛等である。
本発明のリン酸塩皮膜処理剤はその他に皮膜化成促進剤
を含有する。皮膜化成促進剤としては亜硝酸イオン、m
−ニトロベンゼンスルホン酸イオン及び過酸化水素がよ
く、その濃度は0.01〜0.2g/l、好ましくは0
.01〜0.1g/lである。皮膜化成促進剤の濃度は
縮合リン酸の分解速度と関係し、小さいほどよい。しか
し鉄面の一次防錆のためにその役割は重要である。なお
亜硝酸イオンの供給源としては亜硝酸ナトリウム、亜硝
酸アンモニウム等がある。
を含有する。皮膜化成促進剤としては亜硝酸イオン、m
−ニトロベンゼンスルホン酸イオン及び過酸化水素がよ
く、その濃度は0.01〜0.2g/l、好ましくは0
.01〜0.1g/lである。皮膜化成促進剤の濃度は
縮合リン酸の分解速度と関係し、小さいほどよい。しか
し鉄面の一次防錆のためにその役割は重要である。なお
亜硝酸イオンの供給源としては亜硝酸ナトリウム、亜硝
酸アンモニウム等がある。
また本発明のリン酸塩皮膜処理剤は硝酸イオン又は塩素
酸イオン等の酸化剤を含有していてもよい。硝酸イオン
の濃度は0.5〜10g/j!であり、塩素酸イオンの
濃度は0.05〜2g/lである。硝酸イオンの供給源
としては硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硝酸亜鉛
、硝酸マンガン、硝酸ニッケル等があり、塩素酸イオン
の供給源としては塩素酸ナトリウム、塩素酸アンモニウ
ム等がある。
酸イオン等の酸化剤を含有していてもよい。硝酸イオン
の濃度は0.5〜10g/j!であり、塩素酸イオンの
濃度は0.05〜2g/lである。硝酸イオンの供給源
としては硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム、硝酸亜鉛
、硝酸マンガン、硝酸ニッケル等があり、塩素酸イオン
の供給源としては塩素酸ナトリウム、塩素酸アンモニウ
ム等がある。
さらにニッケルイオン及びマンガンイオンを含有しても
よい。ニッケルイオンの濃度は0.3〜3g/lであり
、マンガンイオンの温度は0.6〜3g/lである。ニ
ッケルイオンとマンガンイオンとを併用することにより
化成皮膜の性能が更に向上し、電着塗装後の密着性及び
耐食性が良くなる。ニッケルイオンの供給源としては炭
酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、リン酸ニッ
ケル等があり、マンガンイオンの供給源としては炭酸マ
ンガン、硝酸マンガン、塩化マンガン、リン酸マンガン
等がある。
よい。ニッケルイオンの濃度は0.3〜3g/lであり
、マンガンイオンの温度は0.6〜3g/lである。ニ
ッケルイオンとマンガンイオンとを併用することにより
化成皮膜の性能が更に向上し、電着塗装後の密着性及び
耐食性が良くなる。ニッケルイオンの供給源としては炭
酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、リン酸ニッ
ケル等があり、マンガンイオンの供給源としては炭酸マ
ンガン、硝酸マンガン、塩化マンガン、リン酸マンガン
等がある。
次に本発明の処理剤を用いた化成処理について説明する
。
。
まず本発明のリン酸塩皮膜処理剤による化成処理は、鉄
系表面、亜鉛系表面又は鉄系表面と亜鉛系表面を同時に
有する金属表面に施こすことができる。なお亜鉛系表面
としては溶融亜鉛めっき、合金化溶融亜鉛めっき、電気
亜鉛めっき、合金化電気亜鉛めっき等を施したものが挙
げられる。
系表面、亜鉛系表面又は鉄系表面と亜鉛系表面を同時に
有する金属表面に施こすことができる。なお亜鉛系表面
としては溶融亜鉛めっき、合金化溶融亜鉛めっき、電気
亜鉛めっき、合金化電気亜鉛めっき等を施したものが挙
げられる。
これらの金属表面はまず脱脂処理をする。脱脂処理には
溶剤脱脂とアリカリ脱脂があり、溶剤脱脂にはトリクロ
ル■ヂレン、パークロルエチレン、ガソリン、ヘキサン
等の溶剤を使用し、アルカリ脱脂には水酸化ナトリウム
、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウ
ム等の洗浄液を使用する。
溶剤脱脂とアリカリ脱脂があり、溶剤脱脂にはトリクロ
ル■ヂレン、パークロルエチレン、ガソリン、ヘキサン
等の溶剤を使用し、アルカリ脱脂には水酸化ナトリウム
、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸ナトリウ
ム等の洗浄液を使用する。
脱脂処理した金属表面は水洗し、表面調整剤により浸漬
処理をする。
処理をする。
次に本発明のリン酸塩皮膜処理剤により化成処理を施こ
すが、浸漬法を用いるが好ましい。処理液の温度は25
〜60℃、好ましくは30〜50℃である。温度が低す
ぎると皮膜形成性が低く、長時間の処理を要することに
なり、また温度が高すきると縮合リン酸が加水分解し、
処理液の濃度バランスがくずれる。
すが、浸漬法を用いるが好ましい。処理液の温度は25
〜60℃、好ましくは30〜50℃である。温度が低す
ぎると皮膜形成性が低く、長時間の処理を要することに
なり、また温度が高すきると縮合リン酸が加水分解し、
処理液の濃度バランスがくずれる。
浸漬処理時間は15秒以上、好ましくは30〜120秒
である。処理時間が短すぎると所望の粒径の皮膜が得、
られない。
である。処理時間が短すぎると所望の粒径の皮膜が得、
られない。
なお、自動車の車体のように複雑な形状を有する鋼板を
処理する場合には、実用的には、まず15秒間以上、好
ましくは30〜90秒間浸漬処理し、次いで2秒間以上
、好ましくは5〜45秒間スプレー処理すればよい。な
お、浸漬処即時に付着したスラッジを洗い落すには、ス
プレー処理は可能な限り長時間であることが好ましい。
処理する場合には、実用的には、まず15秒間以上、好
ましくは30〜90秒間浸漬処理し、次いで2秒間以上
、好ましくは5〜45秒間スプレー処理すればよい。な
お、浸漬処即時に付着したスラッジを洗い落すには、ス
プレー処理は可能な限り長時間であることが好ましい。
化成処理後水洗し、乾燥する。化成処理した被塗面に下
塗りを施こすが、本発明の処理剤による化成処理を施し
たものにはカチオン型電着塗装を施こすのが特に好まし
い。
塗りを施こすが、本発明の処理剤による化成処理を施し
たものにはカチオン型電着塗装を施こすのが特に好まし
い。
[作用1
以上に説明した本発明のリン酸塩皮膜処理剤においては
、縮合リン酸の添加により化成処理中のエツチングが抑
制され、皮膜の粒子成長速度が低下するものと考えられ
る。縮合リン酸とオルトリン酸は界面で金属イオンと金
属塩を生成するが、界面のP Hはごく近傍でわずかし
か上昇しないために、金属表面上に析出する結晶粒は結
晶度が低い(非晶質の)微細なものとなる。従って、得
られる皮膜は緻密となるので、密着性及び耐食性に優れ
ている。なお得られる皮膜は縮合リン酸亜鉛を含有する
リン酸亜鉛皮膜であると推定される。
、縮合リン酸の添加により化成処理中のエツチングが抑
制され、皮膜の粒子成長速度が低下するものと考えられ
る。縮合リン酸とオルトリン酸は界面で金属イオンと金
属塩を生成するが、界面のP Hはごく近傍でわずかし
か上昇しないために、金属表面上に析出する結晶粒は結
晶度が低い(非晶質の)微細なものとなる。従って、得
られる皮膜は緻密となるので、密着性及び耐食性に優れ
ている。なお得られる皮膜は縮合リン酸亜鉛を含有する
リン酸亜鉛皮膜であると推定される。
[実施例]
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1〜8、比較例1〜5
処理対象金属として電気亜鉛めっき鋼板及び冷延鋼板を
用い、それぞれに対し下記の処理を施した。
用い、それぞれに対し下記の処理を施した。
(1)脱脂
2重量%淵度のアルカリ性脱脂剤(日本ペイント社製R
d53)を使用し、60℃で2分間浸漬処理をした。
d53)を使用し、60℃で2分間浸漬処理をした。
(2)水洗
水道水を使用し、室温で15秒間水洗した。
(3)表面調整
表面調整剤(日本ペイント社製[フイキソヂン5N−5
J 、0.1重量%濃度)を使用し、室温で20秒間浸
漬処理した。
J 、0.1重量%濃度)を使用し、室温で20秒間浸
漬処理した。
(4)化成処理
下記第1表に示す組成のリン酸塩処理水溶液を使用し、
43℃で2分間浸漬処理した。
43℃で2分間浸漬処理した。
(5)水洗
水道水を使用し、室温で15秒間水洗した。
(6)純水洗
イオン交換水を使用し、室温で20秒間浸漬処理した。
(7)乾燥
100℃の熱風で10分間乾燥した。
このようにして得られた化成処理皮膜についてそれぞれ
外観及び重量を測定した。また走査型置子顕微鏡(SE
MI(1500倍及び10000倍)により皮膜粒子を
観察した。
外観及び重量を測定した。また走査型置子顕微鏡(SE
MI(1500倍及び10000倍)により皮膜粒子を
観察した。
(8)塗装
カチオン型電着塗料(日本ペイント社製「パワートップ
ロー50グレー」)を膜厚2oμmに塗装しく電圧18
0V、 通電時間3分)、180℃で30分間焼付した
。このようにして得られた複数の電着塗装板の一部を塩
水噴霧試験に供した。
ロー50グレー」)を膜厚2oμmに塗装しく電圧18
0V、 通電時間3分)、180℃で30分間焼付した
。このようにして得られた複数の電着塗装板の一部を塩
水噴霧試験に供した。
次に残りの電着塗装板に中塗り塗料(日本ペイント社製
[オルガ5−93グレー])を膜厚40μmに、次いで
上塗り塗料(日本ペイント社製「オルガG−65ホワイ
ト」)を膜厚40μmに塗装し、全体で3コート3ベー
クの塗装板を得た。
[オルガ5−93グレー])を膜厚40μmに、次いで
上塗り塗料(日本ペイント社製「オルガG−65ホワイ
ト」)を膜厚40μmに塗装し、全体で3コート3ベー
クの塗装板を得た。
これを密着性試験に供した。
なお各試験法は以下の通りであった。
(a)塩水噴霧試験LI l5−Z−2871)各電着
塗装板にクロスカットを入れ、5%の塩水をスプレーし
、クロスカットより外側のフクレ幅(醋)で評価した。
塗装板にクロスカットを入れ、5%の塩水をスプレーし
、クロスカットより外側のフクレ幅(醋)で評価した。
スプレ一時間はそれぞれ500時間(電気亜鉛メッキ鋼
板)及び1000時間(冷延鋼板)であった。
板)及び1000時間(冷延鋼板)であった。
(b)耐水密着性試験
塗装板を40℃の脱イオン水に10日間浸漬した後、こ
れにそれぞれ1 mm間隔と2 mrn間隔の基盤目(
100個)を鋭利なカッターで形成し、その各面に粘着
テープを貼着した後これらを剥離して、塗装板に残って
いる基盤目の数を数えた。
れにそれぞれ1 mm間隔と2 mrn間隔の基盤目(
100個)を鋭利なカッターで形成し、その各面に粘着
テープを貼着した後これらを剥離して、塗装板に残って
いる基盤目の数を数えた。
(c)粒径測定
走査型電子顕微鏡(SEM)写真(10000倍)によ
り評価した。
り評価した。
結果を第2表及び第3表に示す。また実施例1のSEM
写真をそれぞれ第1A図(Zn上、1500倍)、第1
B図(Zn上、10000倍)、第2A図(Fe上、1
500倍)及び第2B図(Fe上、10000倍)に示
す。さらに比較として、比較例1のSEM写真もそれぞ
れ第3A図CZn上、1500倍)、第3B図(Zn上
、1oooo倍)、第4A図(Fe上、1500倍)及
び第4B図(Fe上、10000倍)に示す。
写真をそれぞれ第1A図(Zn上、1500倍)、第1
B図(Zn上、10000倍)、第2A図(Fe上、1
500倍)及び第2B図(Fe上、10000倍)に示
す。さらに比較として、比較例1のSEM写真もそれぞ
れ第3A図CZn上、1500倍)、第3B図(Zn上
、1oooo倍)、第4A図(Fe上、1500倍)及
び第4B図(Fe上、10000倍)に示す。
−1午 −
−16二
以上の結果から明らかな通り、本発明のリン酸塩皮膜処
理剤を用いて化成処理をしたものは均一かつ緻密で十分
に薄い化成皮膜が得られ、皮膜粒子の粒径もサブミクロ
ン程度に小さいことがわかる。また塗膜形成後の耐食性
及び耐水二次密着性も良好であった。これに対して、縮
合リン酸の添加されていない処理剤(比較例1)、縮合
リン酸の含有量の少なすぎるものく比較例2)、Znイ
オンを含有していないものく比較例3)、リン酸イオン
を含有していないものく比較例4)、及びNO2−を含
有していないものく比較例5)はいずれも上記特性につ
いて満足ではなかった。
理剤を用いて化成処理をしたものは均一かつ緻密で十分
に薄い化成皮膜が得られ、皮膜粒子の粒径もサブミクロ
ン程度に小さいことがわかる。また塗膜形成後の耐食性
及び耐水二次密着性も良好であった。これに対して、縮
合リン酸の添加されていない処理剤(比較例1)、縮合
リン酸の含有量の少なすぎるものく比較例2)、Znイ
オンを含有していないものく比較例3)、リン酸イオン
を含有していないものく比較例4)、及びNO2−を含
有していないものく比較例5)はいずれも上記特性につ
いて満足ではなかった。
実施例9
実−例1のリン酸塩皮膜処理剤にO,BCJ/1のマン
ガンイオンを添加した以外は実施例1と同じ処理及び試
験を行った。その結果化成皮膜の外、 観は均一かつ緻
密であり、皮膜重量は0.61C]/尻、粒径は0.7
μmであった。また電@塗装置 板の耐食性(SST)
は5rRmであり、かつ上塗り後の□耐水二次密着性は
2 mm及び1 mmの基盤目試験でいずれも100/
100であった。
ガンイオンを添加した以外は実施例1と同じ処理及び試
験を行った。その結果化成皮膜の外、 観は均一かつ緻
密であり、皮膜重量は0.61C]/尻、粒径は0.7
μmであった。また電@塗装置 板の耐食性(SST)
は5rRmであり、かつ上塗り後の□耐水二次密着性は
2 mm及び1 mmの基盤目試験でいずれも100/
100であった。
[発明の効果]
以上に詳述したように本発明のリンV塩度膜処理剤は縮
合リン酸を含有するために、化成皮膜の粒子がサブミク
ロン程度に微細化する。そのために化成皮膜上に電着塗
装した場合の耐水二次密着性は著しく向上し、かつ皮膜
の耐食性も縮合リン酸を含有しないものと同等以上であ
る。また本発明の処理剤は鉄表面及び亜鉛表面を同時に
処理するのにも適し、かつ化成処理も縮合リン酸を含有
しない場合と比較して低い温度で行うことができ、経済
的である。
合リン酸を含有するために、化成皮膜の粒子がサブミク
ロン程度に微細化する。そのために化成皮膜上に電着塗
装した場合の耐水二次密着性は著しく向上し、かつ皮膜
の耐食性も縮合リン酸を含有しないものと同等以上であ
る。また本発明の処理剤は鉄表面及び亜鉛表面を同時に
処理するのにも適し、かつ化成処理も縮合リン酸を含有
しない場合と比較して低い温度で行うことができ、経済
的である。
第1A図及び第1B図は本発明のリン酸塩皮膜処理剤(
実施例1)を使用して電気亜鉛めっき鋼板上に形成した
化成皮膜の走査型電子顕微鏡(SEM)写真(それぞれ
1500倍及び10000倍)であり、 第2A図及び第2B図は本発明のリン酸塩皮膜処理剤(
実施例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜の
走査型電子顕微鏡(SFM)写真(それぞれ1500倍
及び10000倍)であり、第3A図及び第3B図は綜
合リン酸を含有しない処理剤(比較例1)を使用して電
気亜鉛めっき鋼板上に形成した化成皮膜のSEM写真(
それぞれ1500倍及び10000倍)であり、第4A
図及び第4B図は縮合リン酸を含有しない処理剤(比較
例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜のSE
M写真(それぞれ1500倍及び10000倍〉である
。 出願人 日本ペイント株式会社 代理人 弁理士 高 石 橘 馬 第1B図 第281兄 手続補正書(龍) 昭和62年3月20日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 1 事件の表示 昭和61年特許願第278028号 2 発明の名称 リン酸塩皮膜処理剤 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市大淀区大淀北2丁目1番
2号名 称 日本ペイント株式会社4代理人 住所 東京都新宿区下宮比町15番地 飯田橋ハイタウン220号 昭和62年2月24日(発送日) 図面の簡単な説明の欄を以下の通り訂正する。 [第1A図及び第1B図は本発明のリン酸塩皮膜処理剤
(実施例1)を使用して電気亜鉛めっき鋼板上に形成し
た化成皮膜の結晶外観構造を表わす走査型電子顕微鏡(
SEM)写真(それぞれ1500倍及び10000倍)
であり、 第2A図及び第28図は本発明のリン酸塩皮膜処理剤(
実施例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜の
結晶外観構造を表わす走査型電子顕微1(SEM)写真
(それぞれ1500倍及び10000倍)であり、 第3A図及び第3B図は縮合リン酸を含有しない処理剤
(比較例1)を使用して電気亜鉛めっき鋼板上に形成し
た化成皮膜の結晶外観構造を表わすSEM写真(それぞ
れ1500倍及び10000倍)であり、 第4A図及び第4B図は綜合リン酸を含有しない処理剤
(比較例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜
の結晶外観構造を表わすSEM写真(それぞれ1500
倍及び10000倍)である。」
実施例1)を使用して電気亜鉛めっき鋼板上に形成した
化成皮膜の走査型電子顕微鏡(SEM)写真(それぞれ
1500倍及び10000倍)であり、 第2A図及び第2B図は本発明のリン酸塩皮膜処理剤(
実施例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜の
走査型電子顕微鏡(SFM)写真(それぞれ1500倍
及び10000倍)であり、第3A図及び第3B図は綜
合リン酸を含有しない処理剤(比較例1)を使用して電
気亜鉛めっき鋼板上に形成した化成皮膜のSEM写真(
それぞれ1500倍及び10000倍)であり、第4A
図及び第4B図は縮合リン酸を含有しない処理剤(比較
例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜のSE
M写真(それぞれ1500倍及び10000倍〉である
。 出願人 日本ペイント株式会社 代理人 弁理士 高 石 橘 馬 第1B図 第281兄 手続補正書(龍) 昭和62年3月20日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 1 事件の表示 昭和61年特許願第278028号 2 発明の名称 リン酸塩皮膜処理剤 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府大阪市大淀区大淀北2丁目1番
2号名 称 日本ペイント株式会社4代理人 住所 東京都新宿区下宮比町15番地 飯田橋ハイタウン220号 昭和62年2月24日(発送日) 図面の簡単な説明の欄を以下の通り訂正する。 [第1A図及び第1B図は本発明のリン酸塩皮膜処理剤
(実施例1)を使用して電気亜鉛めっき鋼板上に形成し
た化成皮膜の結晶外観構造を表わす走査型電子顕微鏡(
SEM)写真(それぞれ1500倍及び10000倍)
であり、 第2A図及び第28図は本発明のリン酸塩皮膜処理剤(
実施例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜の
結晶外観構造を表わす走査型電子顕微1(SEM)写真
(それぞれ1500倍及び10000倍)であり、 第3A図及び第3B図は縮合リン酸を含有しない処理剤
(比較例1)を使用して電気亜鉛めっき鋼板上に形成し
た化成皮膜の結晶外観構造を表わすSEM写真(それぞ
れ1500倍及び10000倍)であり、 第4A図及び第4B図は綜合リン酸を含有しない処理剤
(比較例1)を使用して冷延鋼板上に形成した化成皮膜
の結晶外観構造を表わすSEM写真(それぞれ1500
倍及び10000倍)である。」
Claims (5)
- (1)亜鉛イオン0.2〜1.5g/lと、リン酸イオ
ン5〜30g/lと、縮合リン酸1〜30g/lとを含
有することを特徴とする金属のリン酸塩皮膜処理剤。 - (2)特許請求の範囲第1項に記載のリン酸塩皮膜処理
剤において、前記縮合リン酸がピロリン酸、メタリン酸
、ポリリン酸及びその塩、及び五酸化リンからなる群か
ら選ばれた1種又は2種以上であることを特徴とするリ
ン酸塩皮膜処理剤。 - (3)特許請求の範囲第1項又は第2項に記載のリン酸
塩皮膜処理剤において、さらに少くとも1種の酸化剤を
含有することを特徴とするリン酸塩皮膜処理剤。 - (4)特許請求の範囲第3項に記載のリン酸塩皮膜処理
剤において、前記酸化剤が硝酸イオン又は塩素酸イオン
であることを特徴とするリン酸塩皮膜処理剤。 - (5)特許請求の範囲第1項又は第2項に記載のリン酸
塩皮膜処理剤において、さらにニッケルイオン0.3〜
3g/l、硝酸イオン0.5〜10g/l、マンガンイ
オン0.6〜3g/l及びClO_3イオン0.05〜
2g/lの1種以上を含有することを特徴とするリン酸
塩皮膜処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61278028A JPH0788585B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | リン酸塩皮膜処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61278028A JPH0788585B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | リン酸塩皮膜処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63130781A true JPS63130781A (ja) | 1988-06-02 |
JPH0788585B2 JPH0788585B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=17591645
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61278028A Expired - Lifetime JPH0788585B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | リン酸塩皮膜処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0788585B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6436772A (en) * | 1987-06-25 | 1989-02-07 | Cie Fr Prod Ind | Solution and method in mixed phosphate treatment |
EP0363200A2 (en) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Nippon Paint Co., Ltd. | Improvement of zinc phosphate treatment for cold working |
JPH02111884A (ja) * | 1988-10-20 | 1990-04-24 | Nippon Paint Co Ltd | 塗装用下地処理剤 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50108136A (ja) * | 1974-01-23 | 1975-08-26 |
-
1986
- 1986-11-21 JP JP61278028A patent/JPH0788585B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50108136A (ja) * | 1974-01-23 | 1975-08-26 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6436772A (en) * | 1987-06-25 | 1989-02-07 | Cie Fr Prod Ind | Solution and method in mixed phosphate treatment |
EP0363200A2 (en) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Nippon Paint Co., Ltd. | Improvement of zinc phosphate treatment for cold working |
JPH02101174A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-12 | Nippon Paint Co Ltd | 冷間加工用リン酸亜鉛処理方法 |
JPH02111884A (ja) * | 1988-10-20 | 1990-04-24 | Nippon Paint Co Ltd | 塗装用下地処理剤 |
EP0369616A2 (en) * | 1988-10-20 | 1990-05-23 | Nippon Paint Co., Ltd. | Metal surface treatment composition and process |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0788585B2 (ja) | 1995-09-27 |
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