JPS63130656A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改善された物理的性質、ことに靭性に優れ、成
形用に適したポリエステル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレートは耐熱性、耐薬品性、機械
的性質、電気的性質などに優れ、繊維、フィルムなどと
して多くの工業製品に使用されている。特にガラス繊維
等の無機フィラーで強化したポリエチレンテレフタレー
ト樹脂組成物は、熱的性質、機械的性質において著しく
向上したものとなるが故に、近年エンジニアリング・プ
ラスチック等の用途に広く用いられている。しかし、ポ
リエチレンテレフタレートは二次転移点および融点が高
いという利点を有している反面、分子鎖が無配向状態で
十分に結晶化したものは、脆性を呈し、ガラス繊維等の
強化材で補強することなくして、結晶化を進めたポリエ
チレンテレフタレートの射出成形品あるいは押出成形品
は、実用に供し得ないのが実状である。

一方、靭性を有する組成物としては、ガラス繊維強化ポ
リブチレンテレ７タート樹脂組成物があるが、該組成物
は熱変形温度が低いという欠点がある。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレートの高融点
、耐薬品性、機械的性質、電気的性質という優れた性質
を損うことなくポリエチレンテレフタレートの欠点であ
る脆性を改良し、強靭化することである。

本発明の他の目的はガラス繊維強化ポリエチレンテレフ
タレート樹脂組成物の高い熱変形温度及び高剛性という
優れた性質を損うことなく、その欠点である脆性を改良
し、強靭化されたガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成
物を提供することである。

本発明の他の目的は、ポリエステル樹脂組成物の射出成
形等の成形加工性を改善することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らはポリエチレンテレフタレートの脆性を改良
して強靭化する研究の着手に当り、比較的強靭性を有す
るポリエステルであるポリブチレンテレフタレートとの
比較においてポリエチレンテレフタレートの長所である
一高融点および高剛性を維持したままで強靭化を達成す
るという制約を設けた。本発明のポリエステル樹脂組成
物の最大の特徴は、まさに、ポリエチレンテレフタレー
トの有する高融点、高剛性をほとんど損うことなく、強
靭性を賦与し得たことにある。

本発明者らは、ポリエチレンテレフタレートに種々のポ
リアルキレングリコールを共重合することで延性を賦与
することを試みた。その結果、ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコールにおいて若干効果が認められたが不
十分なものであった。

ところが驚くべきことに、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールに併せて、炭素原子数９以上の脂肪族ジ
カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体をポリエチレ
ンテレフタレートに共重合した場合、少量の共重合成分
の存在で実質的に無配向結晶化状態のポリエチレンテレ
フタレートの引張伸びが大巾に増大することを見出し、
さらに、得られた共重合ポリエステルに結晶核剤及びポ
リアル中レンゲリコール系化合物を添加することにより
１００℃以下の金型温度においても充分に結晶化の進行
するポリエステル樹脂組成物が得られることを見い出し
、本発明を達成するに至った。

また、得られたポリエステル樹脂組成物は、必要に応じ
てガラス繊維を配合して、耐熱性及び剛性に優れたガラ
ス繊維強化ポリエステル樹脂組成物となすことができる
。一般にガラス繊維に限らず充填強化剤を配合すること
によって、未充填のものに比べて引張伸び等で表わされ
る靭性は極端に低下する。しかし本発明のポリエステル
樹脂組成物は通常よく用いられるガラス繊維使用量であ
る３０重量％程度を配合した場合にも従来のガラス繊維
強化ポリエステル樹脂組成物に比較して優れた靭性を示
すことを見い出し、本発明を達成するに至った。

即ち、本発明は （５）実質的に下記の（１）〜ωで表わされる構造単位
からなる共重合ポリエステルであシ、 ■　＋Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−０÷ 儀　十〇−Ｇ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０ヤ（但し
、Ｒは炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸からカルボキ
シル基を除いた２価の基でありｓ　ｎは８〜８４の整数
である。

（１）は（ＩＩＩ）および／または（Ｆ／）と結合して
おり、（Ｉｔ）は（Ｉ［［）および／または（ＩＶ）と
結合しており、実質的に（１）と（ＩＩ）の合計モル数
は（ＩＩＩ）と（ＩＶ）の合計モル数に等しく、該共重
合ポリエステルにおいて（１）　１００モルに対し、（
ＩＩ）は０．２〜５モルノ割合テ、（■）　ハ（−ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０＋（Ｄ　繰返Ｌ　単位が３〜１
５モルの割合で含まれている共重合ポリエステル・１０
０重量部 （Ｂ）　　結晶核剤　　０．０５〜２０重量部０一般式
　Ｒ１０＋Ｒ２０％〆鵞 （ただし、Ｒ１、＊ｚはＨまたは炭素数１〜１０のアル
キル、アシル若しくはアロイルを表わし、　Ｒ２は炭素
数２〜４のフルキレン基を表わす。また。

ｎは５以上の数である。）で表わされるポリアルキレン
グリコール０．１〜ｌＯ重量部 （至）必要に応じてガラス繊維θ〜１４０重量部よシ構
成されるポリエステル樹脂組成物―である。

以下さらに詳しく本発明について説明する。

（１）で示される単位はテレフタル酸または、そのエス
テル形成性誘導体、例えばジメチルテレフタレート、ジ
エチルテレフタレート等に由来する単位である。咳単位
（Ｉ）は、本発明の効果を損わない範囲内でテレフタ酸
または、そのエステル形成性誘導体以外のジカルボン酸
成分に基づく単位で少量置き換えられていてもよい。

（ＩＩ）で示される単位は炭素数９以上の脂肪族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体に由来する数（カ
ルボキシル基の炭素原子は含まない）が７以上が好まし
く、該主鎖は場合により分校を有していてもよいし、一
部環形成をしていてもよい。環を形素数９以上の脂肪族
ジカルボン酸としては、例えばアゼライン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テト
ラデカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オ
クタデカンジカルボン酸、エイコサンジカルボン酸、ダ
イマー酸、ダイマー酸水添物又はこれらのエステル形成
性誘導体等があげられる。

該脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル形成性誘導
体は単独でも２種以上を混合して用いてもよい。本発明
において特に好ましいジカルボン酸はダイマー酸および
ダイマー酸水添物である。

本発明におけるダイマー酸はリノール酸およびリルン酸
等の１８個の炭素原子を含む不飽和脂肪酸あるいは、そ
の１価のアルコールエステルより製造されるもので、炭
素原子数３６個であるダイマー酸が主成分であるが、−
塩基酸およびトリマー酸も一部含まれている。本発明の
目的を達成するためには、−塩基酸およびトリマー酸の
含有量の少ないダイマー酸を用いることが好ましい。

（ＩＩ）の単位は（１）の単位１０〇七ルに対して０．
２モル以上５モル以下好ましくは０．２モル以上３モル
以下の割合で含まれる。該範囲内において、共重合ポリ
エステル（Ａ）の結晶化物は高い剛性を維持したｆま優
れた延性を示し、その結果強靭性が付与される。共重合
割合が少ないとポリテトラメチレングリコールを単独で
共重合成分とした場合と同様に強靭性の改良が充分に達
成されない。

また、共重合割合が多くなるにつれ、該結晶化物の融点
の低下が大きくなシ、剛性も損われて本発明の目的にそ
ぐわなくなる。

また本発明においては、前記した割合の（ＩＩ）の単位
により変性されると、ポリ（テトラメチレンオキシド）
グリコールのみによる変性で若干改善されるポリエチレ
ンテレフタレート結晶化物の脆性が飛躍的に改善される
。この効果は炭素原子数が９未満の脂肪族ジカルボン酸
では達成されない。

該脂肪族ジカルボン酸の炭素数の上限は特にないが、実
用上の面から１００以下のものが好ましく用いられる。

更に好ましく用いられる脂肪族ジカルボン酸の炭素数の
範囲は１６〜５４でおる。

（Ｉ［Ｉ）で示される単位はエチレングリコールに由来
する単位である。

（Ｆ／）で示される単位はポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールに由来する単位である。ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールを共重合成分として用いる
ことは、ポリエチレンテレフタレートの実質的無配向結
晶化物の脆性を改良するために必要であり、共重合反応
生成物においてテレフタル酸単位１００モルに対してポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール中の繰返し単
位−ｆ　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−０＋が３モル以上
１５モル以下特には４モル以上１２モル以下の割合で含
まれていることが好ましい０共重合割合が少ないとポリ
エチレンテレフタレートの脆性を改良するには至らず、
また共重合割合が多くなるに従って結晶化物の剛性が低
下するとともに、融点の低下も大きくなり本発明の目的
に反するものになる０また。ポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコールの分子量は約６００〜６０００　（重
合度（ｎ）：８〜８４）であることが必要である。分子
量が上記範囲外のポリ（テトラメチレンオキシド）グリ
コールを使用すると延性が低下するので好ましくない。

更に好ましい分子量の範囲は約６００〜２０００（重合
度（ｎ）：８〜２８）である０共重合ポリエステル（Ａ
）を得る場合に本発明の効果を損わない範囲で少量の例
えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、Φキサントリオール１．２．６、）リメ
チロールエタンなどに代表されるトリオールまたはテト
ラオールや、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸に代表されるベンゼントリカルボン酸、またはベ
ンゼンテトラカルボン散、あるいは％　３〜４個の水酸
基及びカルボキシル基が結合する多価のヒドロ中ジカル
ボン酸等の多官能モノマーやステアリン酸、オレイン酸
等の脂肪族上ノカルポン酸、安息香酸、フェニル酢酸、
ジフェニル酢酸、βナフトエ酸等の芳香族モノカルボン
酸の単官能モノマーを併用することもできる。

共重合ポリエステル（Ａ）は通常、ポリエステルを製造
する際に用いられる公知の方法により製造される。一般
に共重合ポリエステルは１反応酸分の混合物を触媒の存
在下又は不存在下、大気圧もしくは加圧下において、不
活性ガス零囲気下で昇温させることにより製造される。

これらの反応を行うために採用される温度は２００℃〜
２７０’Ｃの範囲にあシ好ましくは、２３０℃〜２６０
　”Ｃの範囲である。この反応終了後、得られたオリゴ
マー生成物を重縮合させる。該重縮合反応は、公知のア
ンチモン、チタニウム、鉄、亜鉛、コバルト、鉛、マン
ガン、またはゲルマニウム触媒のような重縮合触媒の存
在下１５■Ｈ２以下、好ましくは１■ＨＰ以下の圧力に
おいて約り７０℃〜約３００℃の範囲の温度で行われる
。

ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール及び炭素原
子数９以上の脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル
形成性誘導体は、エステル交換あるいはエステル化反応
前から縮合反応途中の間で添加することができるが好ま
しくは、エステル交換反応又はエステル化反応後、即ち
、縮合工程で添加するのが好ましい。

共重合ポリエステル（Ａ）の極限粘度は３０”Ｃにオケ
るフェノールおよびテトラクロルエタンの５０１５０重
量混合溶媒系において測定した場合、好ましくは、約０
．５以上約１．５以下、特に好ましくは約０．５以上約
１．０以下の範囲にある。

共重合ポリエステル（Ａ）はポリエチレンテレフタレー
ト自体が有する高融点及び高側性をほぼ維持したまま優
れた強靭性を有している。

以下余白 本発明において用いらｎる結晶核剤（Ｂ）とは、一般に
ポリエチレンテレフタレート系のポリエステルの核剤と
して効果を有するものが例示される。

七ｎらは、例えば中性粘土類のタルク、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム
、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの周期律表第■族
金属の酸化物、硫酸塩、ケイ酸塩などの無機系核剤及び
炭素数７〜５４の有機カルボン酸又はカルボキシル基を
含有する重合体の一価又は二価の金属塩等の有機系核剤
が挙げられる０ 本発明者らの研究によればポリアルキレングリコールと
の相剰効果により、靭性が高く、且つ成形物の外観が著
しく良好な組成物は有機系核剤を用い友ときに得らｎる
ことか見い出された。該有機系の核剤としては、例えば
ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ペ
ラルゴン酸ナトリウム、ベヘン酸ナトリウム、安息香酸
ナトリウム、安息香酸カルシウム、テレフタル酸ナトリ
ウム、テレフタル酸リチウムなどの炭素数７〜５４、特
に炭素数７〜２５Ｖ機カルボン酸の第！族ａ又は第■族
ａの金属塩、あるいは、エチレン、プロピレン等の炭素
数２〜５のα−オレフィンとアクリル酸″１九はメタク
リル酸等のα、β−不飽和カルボン、酸との共重合体若
しくはスチレ／／無水マレイン酸共重合体等の芳香族オ
レフィンとα。

β−不飽和カルボン酸との共重合体の第１族ａ又は第■
族ａの金属塩が挙げられる。ここで第１族ａ又は第■族
ａの金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、
カルシウム等を挙げることができる。これらのなかでも
、カルボキシル基’ｔ−含有する重合体のナトリウム塩
もしくはカリウム塩が、成形時のポリエステル樹脂の粘
度低下が少ない点で好ましく使用される。ま次、上記の
共重合体中、α−オレフィンまたは芳香族オレフィンは
共重合体の５０〜９８重量％を占めるものが好ましく、
特に好ましいのは８０〜９８重量％である。また、特に
好ましい重合体はエチレン／メタクリル酸共重合体めナ
トリウム塩である。該共重合体においては、極めて高い
靭性を与える組成物が得られるという特長を有する。

なお上記カルボ千シル基金き有する重合体甲、販カルボ
キシル基の全てが中和さｎている必要はないが、好まし
くは中和率は４０％以上、特には６０％以上である。

これらの結晶核剤（Ｂ）の使用量は、ポリエステル樹脂
（Ａ）　１００重Ｊｆｋ部に対して０，０５〜２０ｉ量
部、好ましくは０．１〜１０重ｔｇが適当である。

２０重型部を越えると成形物の機械的性質が低下し、Ｏ
，ＯＳ重量部以下では成形性の改良効果が不充分になる
。

本発明において使用される一般式 ％式％ （Ｒ１，Ｒ蹟１（または炭素数１〜１ｏのアル中ル、ア
シル、アロイルＭＥわし、　Ｒ２は炭素数２〜４のアル
キレン基を表わす。またｎは５以上の数である。） で表わ名ｎるポリアルキレングリコール（Ｃ）としては
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコール及びこれらのモノま次
はジアルキルエーテル（例えばモノメチルまたはジメチ
ルエーテル、モノエチルまたはジエチルエーテル、モノ
プロピルまｆｃはジプロピルエーテル、モツプチルまた
はジブチルエーテル等）、モノまたはシアルキレート及
びモノ又はシアリレート（例えばモノアセチレート、ジ
アセテレート、モノ−２エチルヘキサノエート、ジ−２
エチルヘキサノエート、モノベンゾエート、ジベンゾエ
ート等）をあげることができる。本発明においては、成
形時のポリエステル樹脂の固有粘度の低下が少ない点で
ポリアルキレングリコールは両末端がアルキルエーテル
になっているものが好ましい。片末端だけがエーテル化
されたモノアルキルエーテルや、両末端が水酸基のポリ
アルキレングリコールを使用し九場合には底形時のポリ
エステル樹脂の固有粘度低下が大きいので、仁れらを使
用するときは、高重合度のポリエステル樹脂を使用する
ことが必要となる。ポリアルキレングリコール（Ｃ）の
重会度ｎは５以上であることが必要であり、５未満では
成形物の表面にポリアルキレングリコール（Ｃ）が浮き
出しやすくなるので好ましくない。ポリアルキレングリ
コール（Ｃ）の使用量は共重合ポリエステル（Ａ）　１
００重量部に対して０．１〜ｌＯ重量部、好ましくは１
〜５重量部が適当である。１０重量部より多くなると成
形物の剛性が低下し、まｆｃ、０．１重量部よりも少な
いと成形性の改良効果が不充分になるので不適当である
。

上述の本発明の樹脂組成物はガラス繊維を配合した場合
において極めて優れ次特長を有する。使用されるガラス
繊維（Ｄ）としては、プラスチックス強化用に使用され
ている通常のガラス繊維、でよく、直径は３〜３０μが
好ましい。製造法によってロービングでもチョツプドス
トランドでも種々の形態のものが使用できる。を友ガラ
ス繊維はシラン処理、クロム処理などのプラスチックス
との接着性向上を目゛的とし友処、理を施しｔものが好
ましい０ ガラス繊維（Ｄ）の使用量は、共重合ポリエステル１０
０重量部に対して一般に１４０重量部以下の量を合する
ことができる。特に本発明の組成物にガラス繊維を５重
量部以上配置すると通常のガラス繊維強化ポリエステル
樹脂組成物と同様に熱変形温度が高くなる。更に、ガラ
ス繊維を多量に配合し次系においても本発明の組成物は
、従来の他のガラス繊維強化ポリエステル組成物に比し
一段と高い靭性が得られるという特長を有する。すぐれ
九靭性及び高い熱変形温度を保持した組成物を得る几め
にはガラス繊維はポリエステル樹脂１００重量部に対し
１０重量部以上１００重量部以下である。

本発明の組成物は比較的低温でも結晶化速度が大きいた
め、汎用熱可塑性樹脂の成形に通常使用される８０〜１
００℃程度の金型温度の成形でも、短い金型滞留時間で
表層まで均一かつ高度に結晶化し友、シかも優れ比表面
光沢を持つ成形物を得ることができる。そして得られる
成形物は高温においても寸法安定性、形状安定性に優れ
、反抄変形も極めて小さく優れた耐熱性を示すのみなら
ず、高い機械的性質、特に高い曲げ弾性率をも併せ持ち
、アイロン、ドライヤー、厨房器具等の熱器具、コイル
ボビン、コネクター、スイッチ等の電気・電子部品、ギ
ヤー、各種カバー等の機械部品、アンダーボンネット部
品、外板部品等の自動車部品のプラスチック材料として
極めて好ましいものである。

本発明の組成物においては、本発明の効果を損なわない
範囲で上述しｔＪＩ分以外の重合体、例えばポリエステ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム状弾性体等と混合
して成形することができ、ま九ポリエステル樹脂に普通
使用される株加剤、例えば着色剤、離型剤、酸化防止剤
、紫外線安定剤、難燃剤等を含有することができる。

本発明の組成物は、各成分を任意の公知の手段により混
ぜ合わせることにより製造される。該組成物は射出成形
機、押出成形機、吹込成形機、圧縮底形機等の成形加工
機により、繊維、フィルム、シート、ボトル、容器、積
層体等所望の形状に成形加工することができる。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。なお、例中の
部はことわりのない限りすべて重量基準で示す。

〔実施例〕 参考例Ａ（共重合ポリエステルの曾成例）触媒として、
二酸化アンチモン及び亜リン酸を用い、テレフタル酸及
びエチレングリコールより２６０℃にてエステル化を行
った後、所定量の脂肪族ジカルボン酸及びポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコールを加え、常法ｖｃ従い減
圧下で重縮合反応を行つ九。得られた共重合ポリエステ
ルはギヤポンプでノズルよりストランド状にポリマー’
ｔ−取り出し、水冷してカッターでペレット状にした。

得られ九共重仕ポリエステルを、ヘキサフルオロプロパ
ツールに溶解し、５００ＭＨｚ　’Ｈ−ＮＭＲＩＣて、
テレフタル酸単位１００モルに対する脂肪族ジカルボン
酸単位およびポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ルの繰り返し単位を分析しｆｃ（表１）。

得られた共重合ポリエステルをフェノール／テトラクロ
ルエタン（ｌ：１重量比）に溶解して極限粘度を測定し
た（表１）０ 以下余白 実施例１〜３、比較例１〜３ 一参考例Ａにより得られた共重合ポリエステル１００重
量部、エチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウム塩
（三片ポリケミカル社製、ハイミラン１７０７）６重量
部、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（ポリエ
チレングリコール部分の平均分子量１，５００）３１量
部およびイルガノックス１０１０（商標名、チバガイギ
ー社製）０．７重量部を予め乾燥して混合し次後、４０
ｗφ押出機（大阪精機工作社製８ＶＳＥ−４０−２８型
）のホッパーに投入し、シリンダ一温度２５０−２７０
−２７５−２７５−２７５℃、アダプタ一温度２６５℃
、ダイ温度２６５℃で溶融混練しつつ押出し、得られた
ストランドを水冷し、カッターで切断してペレットを得
た。

得うしたペレット″ｔ−１２０℃で１５時間熱風乾燥し
た後、シリンダ一温度２４０−２６０−２７５℃、グイ
温［２８０℃、金型温度９０℃に調節された射出成形機
（日鋼アンケルベルグ社製、Ｖ−１５−７５屋）により
試験片を成形し几。

得られた成形物の諸性能を第２嵌に示し次０本発明の組
成物はいずれも良好な成形性を示し、成形物の外観は表
面光沢にすぐれていた。ま九本発明の組成物はきわめて
高い引張伸び率を示し、曲げ試験では歪み量が大きく破
断に至らなかった。

実施例４〜１０ 参考例Ａにより得られ九共重合ポリエステル１００重量
部、エチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウム塩（
三片ポリケミカル社製、）・イミラ７１７０７）８重量
部、ポリエチレングリコールジメチルエーテル（ポリエ
チレングリコール部分の平均分子量１，０００）３重量
部、イルガノックス１０１０　０．７重量部およびガラ
ス繊維（日東紡績社製、集束チョツプドストランド、カ
ット長３　ｗｇ　）４８重量部を予備混合し几後、４０
Ｗφ押出機（大阪精Ｗｊ、工作社ＩＳ、、ｇＶｓＥ−４
０−２８ｆｆｉ）Ｏｙｔｔ　ツバ−に投入し、シリンダ
一温度２５０−２７５−２７５−２７５℃、アダプタ一
温度２６５℃、ダイ温度２６５℃で溶融混線しつ＼押出
し、得られたス　。

トランドを水冷し、カッターで切断してベレットを得几
。混練押出しは順調に行なわれ、ガラス繊維の充分に分
散さｎたペレットが得られ友。

得られたペレット’ｔ１２０℃で１５時間熱風乾燥し穴
後、シリンダ一温度２４０−２６０−２８０℃、ダイ温
度２８０℃、金型温度９０℃に調節され次射出成形機（
日鋼アンケルベルグ社製Ｖ−１５−７５型）により試験
片を成形した。

得らｎた成形物の諸性能を第３表に示す。ここで引張伸
びはＡＳＴＭＤ６３８に準拠し標線開法で測定し念。本
発明の組成物はいずれも良好な成形性を示し、成形物の
外観は表面光沢にすぐｎていた。

本発明の組成物は高い靭性を示し、かつ高い熱変形温度
と高い剛性を有してい友。

、比較例４〜８ 共重合ポリエステルの製造に際し、 脂肪族ジカルボン酸ｔ−添加しない場合（比較例４）、 ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを添加しな
い場合（比較例５）また過大量使用する場合（比較例６
）、 炭素数の小さい脂肪族ジカルボン酸を使用する場合（比
較例７）、あるいは 脂肪族ジカルボン酸を過大量添加する場合（比較例８） について、参考例Ａと同様の方法で第１表に示す各樵共
重合ポリエステルを得几。

得られ危共重合ポリエステルを使用して実施例１と同様
の方法で試験片を成形した０ 得らｎた試験片の諸性能を測定し、結果を第３表に示す
。引張り伸び、曲げ歪み共低いレベルで靭性の乏しいも
の％あるいは靭性は示すものの引張、曲げ強度及び熱変
形温度の低いものであつ７’ｃ。

比１Ｒ例９ 実施例４において、共重合ポリエステルの代りＫＭ限粘
度０．７２　（ｉｔ／ｆのポリエチレンテレフタレート
金使用した。得られた試験片の諸性能を測定し、結果を
第３弐に示す。

比較例１０ 実施例４においてエチレン／メタクリル酸共重合体のす
）　＋７ウム塩の配合量’！ｉ−０，０４重量部及びガ
ラス繊維の配−ｆｔｔ？４４．３重量部とする以外には
表面平滑性が劣り、ア＝＝　　＋７ング時の寸法安定性
も劣っていた。この成形条件ではポリエチレンテレフタ
レートが十分に結晶化していないものと思われる。また
弾性率の小さいエチレン／メタクリル酸共重体のナトリ
ウム塩の配合量が少ないにもかかわらず、引張強度、曲
げ強度とも実施例４に比べて小さくなっている。

比較例１１ 実施例４においてポリエチレングリコールジメチルエー
テルの配合量を１１重量部及びガラス繊維の配合’Ｉ＆
を５０．７重量部とする以外は、実施例４と同じ条件で
成形を行なった。成形物の諸物性を第３表に示した。成
形時の樹脂の流動性は良好で成形物の表面平滑性も艮゛
好で６つ友が、可塑剤の配合量が多いｔめに剛性の乏し
いものであった。

ま九アニーリングにより可塑剤が表面にブリードして表
面の光沢が失なわれる欠点が委った。

比較例１２ 実施例４においてガラス繊維の配合量ｔ−４６，０重量
部とし、ポリエチレングリコールジメチルエーテルを使
用しない以外は、実施例４と同じ方法で成形を行なつｆ
ｃｍ得られた成形物は表面に凹凸が見らｎ１実用性の乏
しいものであ・す、諸物性の測定は行なわなかった。

実施例１１ 混練押出によりペレットｒ製造する際に、ガラス繊維の
配合量を４４．４重量部とし、エチレン／メタクリル酸
共重合体のナトリウム塩の代りにステアリン酸ナトリウ
ム０．３重量部を使用する以外は実施例４と全く同様に
行ない、得られ次ベレットから試験片を成形し比。

得ら２′Ｌ７’？試験片の諸性能を第３表に示し友。試
験片の外観は表面光沢が良好で、優れｔ靭性を有してい
次。

実施例１２ 実施例４において、エチレン／メタクリル識共重合体の
ナトリウム塩を３重量部及びガラス繊維の配合量ｔ−４
５，６ｍ１ｔ部用い次以外は、実施例４と同じ方法で成
形上行なつ友。得られ７’Ｃｇ形物の諸物性を第３表に
示し友。実施例４と同様の表面平滑性と優れ九靭性を示
した。

実施例１３ 実施例４においてガラス繊維’！１−１２．３重量部用
いた以外は実施例４と同じ方法で成形を行なった。

諸物性を第３表に示したつ得られた成形物は表面平滑性
が良好であり、優れた靭性を示し次。

比較例１３ 実施例１３において、共重合ポリエステルの代りに極限
粘度０．７２　ｄ４／ｆ　　のポリエチレンテレフタレ
ートを用いた以外は実施例１３と同じ方法で成形を行な
った。得られ次成形物の諸９１Ｊ性を第３表に示し穴。

引張伸び、曲げ破断歪みにおいて実施例１３と比べて劣
っていた。

比較例１４ 実施例４において、エチレングリコールの代りに１．４
−ブタンジオール０．９２神（９，７９モル）及びガラ
ス繊維の配合量を４３．０重量部を用いる以外実施例４
と同様の方法でポリブチレンテレ７タレート系共重合ポ
リエステルを得た。

得られた共重合ポリエステルを用いて実施例４と同様の
方法で成形物を得た。成形物は高い靭性を有してい次が
、熱変形温度は低く、本発明の目的を達成し得ないもの
であり友。

比較例１５ 市販のポリブチレンテレフタレート樹脂（ガラス繊維３
０重量％含有）ｉ１２０℃で１５時間熱風乾燥しｔ後、
シリンダ一温度２３５−２５５−２５５℃、ダイ温度２
５５℃、金型温度６０℃に調節され次射出成形機により
試験片を成形し九。

得られ次成形物の諸性能を第３表に示した。本発明の組
成物がポリブチレンテレフタレート樹脂、並みの靭性を
有することが明らかである。一方、ガラス繊維３０重ｔ
％を含むポリブチレンテレフタレート樹脂の熱変形温度
は約２１０℃であり、本発明の組成物（ガラス繊維３０
重量％を含む）のそれは２２５℃以上の高い値を示して
い友。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル樹脂組成物は従来のポリエチレン
テレフタレート樹脂組成物の有する熱変形源［ｔ−損う
ことなく優れた靭性を有している。

また、本発明のガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物
は従来のガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹
脂組成物の高い熱変形温度及び高剛性という優ｎ九性質
を損うことなく優れた靭性を有している。

更に、本発明のガラス繊維強化および非強化ポリエステ
ル樹脂組成物は１００℃以下の金型温度においても表面
光沢の優れた成形品を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（Ａ）実質的に下記の（ I ）〜（IV）で表わさ
   れる構造単位からなる共重合ポリエステルであり、（
   I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）−〔Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ〕−（IV）▲
   数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒは炭素数９以上の脂肪族ジカルボン酸からカ
   ルボキシル基を除いた２価の基であり、ｎは８〜８４の
   整数である。） （ I ）は（III）および／または（IV）と結合しており
   、（II）は（III）および／または（IV）と結合してお
   り、実質的に（ I ）と（II）の合計モル数は（III）と
   （IV）の合計モル数に等しく、該共重合ポリエステルに
   おいて（ I ）１００モルに対し、（II）は０．２〜５
   モルの割合で、（IV）は−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｏ）−の繰返し単位が３〜１５モルの割合で含
   まれている共重合ポリエステル１００重量部 （Ｂ）結晶核剤０．０５〜２０重量部 （Ｃ）一般式　Ｒ＿１Ｏ−（Ｒ＿２Ｏ）−＿ｎＲ＿１′
   （ただしＲ＿１、Ｒ＿１′はＨまたは炭素数１〜１０の
   アルキル、アシル若しくはアロイルを表わし、Ｒ＿２は
   炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。また、ｎは５以
   上の数である。） で表わされるポリアルキレングリコール０．１〜１０重
   量部 （Ｄ）必要に応じてガラス繊維０〜１４０重量部より構
   成されるポリエステル樹脂組成物。 （２）（II）の構造単位においてＲが少なくとも１種の
   炭素数１６〜５４の脂肪族ジカルボン酸からカルボキシ
   ル基を除いた２価の基である特許請求の範囲第１項記載
   のポリエステル樹脂組成物。 （８）（II）の構造単位において、Ｒがテトラデカンジ
   カルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ダイマー酸お
   よびダイマー酸の水添物からなる群より選ばれた１種以
   上のジカルボン酸から カルボキシル基を除いた２価の基である特許請求の範囲
   第２項記載のポリエステル樹脂組成物。 （４）（II）の構造単位においてＲが、ダイマー酸およ
   びその水添物からなる群より選ばれた１種以上のジカル
   ボン酸からカルボキシル基を除いた２価の基である特許
   請求の範囲第２項記載のポリエステル樹脂組成物。 （５）（IV）の構造単位において、ｎが８以上２８以下
   である特許請求の範囲第１〜４項記載のポリエステル樹
   脂組成物。 （６）結晶核剤（Ｂ）が炭素数７〜５４のカルボン酸の
   第 I 族ａ又は第II族ａの金属塩および／またはカルボ
   キシル基を含有する重合体の第 I 族ａ又は第II族ａの
   金属塩である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル
   樹脂組成物。 （７）結晶核剤（Ｂ）がカルボキシル基を含有する重合
   体の第 I 族ａ又は第II族ａの金属塩である特許請求の
   範囲第６項記載のポリエステル樹脂組成物。 （８）金属塩がナトリウム塩又はカリウム塩である特許
   請求の範囲第６項または第７項記載のポリエステル樹脂
   組成物。 （９）ポリアルキレングリコール（Ｃ）のＲ＿１及びＲ
   ＿１′が炭素数１〜１０のアルキル基である特許請求の
   範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。 （１０）ガラス繊維（Ｄ）を５〜１４０重量部配合する
   特許請求の範囲第１項〜第９項記載のポリエステル樹脂
   組成物。 （１１）ガラス繊維（Ｄ）を１０〜１００重量部配合す
   る特許請求の範囲第１０項記載のポリエステル樹脂組成
   物。