JPS63127156A - 充填剤およびその製法 - Google Patents

充填剤およびその製法

Info

Publication number
JPS63127156A
JPS63127156A JP61271960A JP27196086A JPS63127156A JP S63127156 A JPS63127156 A JP S63127156A JP 61271960 A JP61271960 A JP 61271960A JP 27196086 A JP27196086 A JP 27196086A JP S63127156 A JPS63127156 A JP S63127156A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
general formula
carrier
ethyl
acetoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP61271960A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2504005B2 (ja
Inventor
Katsuo Komiya
克夫 小宮
Yoshio Kato
加藤　芳男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Priority to JP61271960A priority Critical patent/JP2504005B2/ja
Priority to EP87116881A priority patent/EP0268243B1/en
Priority to DE3752102T priority patent/DE3752102T2/de
Priority to US07/121,888 priority patent/US4835058A/en
Publication of JPS63127156A publication Critical patent/JPS63127156A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2504005B2 publication Critical patent/JP2504005B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/3276—Copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B01J20/289—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers bonded via a spacer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B01J20/3219—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond involving a particular spacer or linking group, e.g. for attaching an active group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3259—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur with at least one silicon atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3261—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising a cyclic structure not containing any of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur, e.g. aromatic structures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/327—Polymers obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/803—Physical recovery methods, e.g. chromatography, grinding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はクロマトグラフィ用充填剤、特に順相分配液体
クロマトグラフィおよび水系のゲル浸透クロマトグラフ
ィ用として有用な充填剤およびその製法に関する。
（従来技術） 上記クロマトグラフィ用充填剤としては、シリカゲルや
ポーラスガラス等無機材料に６−ゲリセリルオキシプロ
ビル基、アミノプロピル基、シアノプロピル基などを結
合した充填剤と、多糖ゲル。
ポリアクリルアミド系ゲル、イオン交換樹脂など有機ポ
リマー系充填剤があり、両方とも多孔質であり、親水性
で大きな表面を有している。これらは順相分配クロマト
グラフィ用充填剤として、糖やアルコールなどの極性物
質の分離に使用されること、または水系のゲル浸透クロ
マトグラフィ用充填剤およびハイドロダイナミッククロ
マトグラフィ用充填剤として糖、タンパク質、水溶性合
成高分子などの分子サイズに基づく分離に利用されてい
ることが知られている。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの充填剤は、以下の様な点でまだ
充分とはいえない。
すなわち、無機基材（シリカゲル、ポーラスガラスなど
）の充填剤において特に親水性固定相を結合したものは
含水溶媒系での耐久性が劣り、使用時間にともなって同
一使用条件下でも溶出量変化がおこる。これはシリカゲ
ル等無機基材の水に対する微量な溶解性に起因すると考
えられている。
一方、ポリマー系充填剤は溶媒の塩濃度、ｐＨ。
有機溶媒の混合によって膨潤収縮をおこし、しかも無機
素材の多孔性担体に比べ機械的に弱く、微少粒子の利用
が困難である。このことは特に高速液体クロマトグラフ
ィ用充填剤において、微小粒子の利用が分離能の向上に
重要な因子となっていることから考え、不利な性質であ
る。含水溶媒系での順相分配クロマトグラフィ用および
ゲル浸透クロマトグラフィ用充填剤にとって、含水溶媒
系で安定性がよく溶出量変化をほとんど起こさず、移動
相の違いによる膨潤収縮がなく、微小粒子も利用できる
よ５に硬く、かつ親水性固定相を有することが重要な要
件である。
（間ｆｆ１Ｙ解決するための手段） まず、硬質な無機担体を基材として用い、担体表面にビ
ニル重合性有機基をもつシランを化学結合した後、アク
リルアミドをシラン結合担体に共重合することによって
、シランを単に無機担体との化学結合だけでなく、アク
リルアミドポリマーへの共重合体として、シランの有機
基を高分子間に取込むことにより、有機固定相を形成す
る高分子が多数のシロキサン結合で担体と化学結合した
充填剤とすることができる。この充填剤では含水溶媒系
での順相クロマトグラフィにおいても経時変化がなく、
水系のゲル浸透クロマトグラフィでも分子の大゛きさに
基づく分離ができ、経時変化のないクロマトグラムを得
乞ことができる。これによって、上記の問題点を解決で
きることを見出し、本発明を完成した。
（発明の構成） 即ち、本発明は担体表面シラノール基の８１と下記一般
式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）の３１及び下記一般式（ＩＩ
Ｉ）の８１とがＳｉ−０−Ｓｉ結合されており、かつ一
般式（ｍ）のシリル基の割合が全シリル基に対して、０
以上２７３以下のモル比であることを特徴とするクロマ
トグラフィ用充填剤、 一般式（１） ％式％ （Ｒｓ、Ｒ＊’水酸基、メチル基、エチル基、炭素数１
ないし５のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基
、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又は担
体表面シラノール基の８１と結合している酸素、 ｍ、ｎ：１以上の整数） ０ＯＮ鴇　　　　　Ｒ８ 」 Ｒ，−Ｓｉ−Ｒ。
（Ｒ，、Ｒ，：水酸基、メチル基、エチル基、炭素数１
ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基
、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又は担
体表面シラノール基の８１と結合している酸素、 Ｒ８＝３−カルボニルオキシプロピル基、１−フェニレ
ンエチル基又は２−フェニレンエチル基、Ｒ６：水素又
はメチル基、 ｍ、ｎ：１以上の整数） 一般式（ＶＩ） Ｒ。
Ｒ，−Ｓｉ　−Ｒ１（２） （Ｒ１，Ｒ，？水酸基、メチル基、エチル基、炭素数１
ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基
、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又は担
体表面シラノール基の８１と結合している酸素、 Ｒ６：メチル基、エチル基又は３−グリセリルオキシプ
ロピル基） 及び担体表面のシラノール基と、下記一般式■もしくは
（ＶＩ）のオルガノシラン及び一般式（ＶＩ）のオルガ
ノシランとを、一般式（ＶＩ）のオルガノシランが全オ
ルガノシラン量に対して、０以上２７３以下のモル比と
な、る割合で、２０℃ないし２００℃で反応させ１９１
−０−Ｓｉ結合を形成し、次いでアクリルアミドと２０
℃ないし２００℃で共重合させることを特徴とするクロ
マトグラフィ用担体の製法、一般式面 ＯＨ，＝ＯＨの Ｒ，−Ｓｉ−Ｒ。
（Ｒ６１Ｒ？　’メチル基、エチル基、炭素′ＩＩｔ１
ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基
。
トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又はハロ
ゲン原子、 Ｒ８＝炭素数１ないし５のアルコキシ基、フェノキシ基
、アセトキシ基又はハロゲン原子）一般式（■ ＣＨ，＝　Ｏ−Ｒ，。
Ｒ，ＣＶＩ 善 Ｒ６−Ｓｉ−Ｒ。
Ｒ。
（Ｒ，、Ｒ，：メチル基、エチル基、炭素数１ないし３
のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基。
トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又はハロ
ゲン原子、 Ｒ１：炭素数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基
、アセトキシ基又はハロゲン原子、Ｒｏ：５−カルボニ
ルオキシプロピル基、１−フェニレンエチル基又は２−
フェニレンエチル基、へ。：水素又はメチル基） 一般式（ＶＩ） Ｒｅ　　Ｓｉ　　Ｒ？　　　　　　　　　　　　　　（
ＶＤ■ ｓ （Ｒ，、Ｒ？：メチル基、エチル基、炭素数１ないし３
のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基。
トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又はハロ
ゲン原子、 Ｒ８：炭素′Ｉ＆１ないし３のアルコキシ基、フェノキ
シ基、アセトキシ基又はハロゲン原子、Ｒ１ｍ＝メチル
基、エチル基又は３−グリシドキシプロピル基） を提供するものである。
以下本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に用いられる担体としては、シリカゲル。
ポーラスガラス、ケイソウ土、ハイシリカゼオライトな
どがあげられ、その表面を緻密にオルガノシランで覆い
、さらにオルガノシランにアクリルアミドがそれぞれ結
合し、高分子層ヲ形成するため、好ましくは表面にシラ
ノール基′？：１個／ｎｍ”以上、好ましくは２．０個
／ｎ−以上有するものが最適である。また、該担体の形
状は、任意の形状を有するものを使用することができる
が、特に液体クロマトグラフィ用としては球状のものが
好ましい。さらに該担体の粒子径は１〜５００μｍ１好
ましくは１．５〜２００μｍで、細孔を有する担体なら
ば平均細孔径３０Ａ以上の担体が好ましい。
本発明担体の表面を覆う共重合体は、一般式（１）又は
（ＩＩ）で表わされるもので、担体表面シラノール基の
ＳｉとＳｉ−０−Ｓｉ結合されている。該共重合体は、
一般式■又は（ＶＩ）のビニル基含有オルガノシランの
ビニル基部分とアクリルアミドのビニル基部分とが重合
したものであり、含水溶離液系に対して劣化の少ない優
れた親水性担体となる。
また、担体を覆５ものは、該共重合体のみである必要は
なく、該共重合体が担体表面を十分にｄうことができる
範囲であれば、一般式（ＶＩ）で表わされるオルガノシ
ランを担体表面シラノール基と８ｌ−Ｏ−Ｓｉ結合で有
していても良い。この範囲は、全シリル基に対して０以
上２／３以下のモル比でなければならない。２ｉ３以上
のモル比では、共重合体によるｖｌ覆が十分とならず好
ましくない。
なお、一般式（ｍのＲＪび一般式（■のへとしての３−
カルポニルオキシグロビル基、１−フェニレンエチレン
基、２−フェニレンエチレン基については、プロピル基
、エチレン基がオルガノシランのＳＩＫ結合し、カルボ
ニル、フェニレンがＲ１，Ｒ１゜と結合している炭素原
子に結合している。
本発明充填剤を得るには、担体表面のシラノール基とオ
ルガノシランでＳ　ｉ−〇　−Ｓ　ｉ結合を形成後、ア
クリルアミドと共重合させることにより得られる。
ビニル基含有のオルガノシランとしては、一般式■又は
（Ｖ）のものが用いられるが、例えば、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニル
エチルジクロロシラン、ビニルメチルジアセトキシシラ
ン、ビニルメチルジェトキシシラン、１−ビニルシラト
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロ四
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフエノ
キシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、スチリルエチ
ルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルジメチ
ルクロロシラン、３−メタクリロキシプロビルメチルジ
エトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリス（メト
キシエトキシ）シラン、３−アクリロキシプロビルトリ
メトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、１．５−ジビニル−１，３−ジメチル−
１，３−ジクロロジシロキサン、１．３−ジビニルテト
ラエトキシジシロキサン、１．３−ジビニルテトラメチ
ルジシラザンなどを挙げることができる。
ビニル基を有しない他のオルガノシランとしては、疎水
性の強い官能基は好ましくないので、一般式（ＶＩ）で
表わされるものが用いられる。例とじては、３−グリシ
ドキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−グリシド
キシプロビルメチルジェトキシシラン、３−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、メチルブロモジクロロ
シラン、メチルジメトキシクロロシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジメチル
ジェトキシシラン、トリエチルクロロシラン、メトキシ
エチルメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン
、トリメチルｎ−プロポキシシラン。
トリメチルジシラン類などを挙げることができる。
本発明において、担体表面のシラノール基とこれらオル
ガノシランとでＳｉ−０−Ｓｉ結合を形成する方法は公
知の方法を用いることができる。ビニル基含有オルガノ
シランとビニル基を有しないオルガノシランの割合は、
全シラン量に対してビニル基を有しないオルガノシラン
を２／３以下のモル比で存在させねばならない。この割
合の範囲であれば、ビニル基含有オルガノシラン単独で
、又はビニル含有オルガノシランとピル二基を有しない
オルガノシランを同時にもしくは別々に、担体シラノー
ルと反応させることができる。反応の再現性や操作上か
ら溶媒を用いるのが好ましいが、溶媒なしでも何らさし
つかえない。
溶媒としては、オルガノシランを溶解し、担体及びオル
ガノシランに不活性であれば良いが、。ｎ−ブチルエー
テル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル。
テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ト
ルエン、キシレン、ｎ−ヘキサンなどの炭化水Ｘ類、ク
ロロベンゼン、ジブロモブタンなどのハロゲン化炭化水
素類、ジメチルホルムアミド。
ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類な
どを、単独又は混合して用いることができる。
反応温度としては、低温では反応速度が遅く、オルガノ
シランの結合量も十分ではない。逆に高温では不飽和有
機基の熱による重合が起こり易くなるため、２０℃ない
し２００℃、好ましくは４０℃ないし１５０℃の温度範
囲で行うのがよい。
さらに、オルガノシラン結合時に重合反応が進行しない
ようにオルガノシラン景に対し１％以下の重合禁止剤を
添加してもよい。重合禁止剤としては、一般に使用され
ているフェノール類、ヒドロキノン類を使用することが
できる。また、多孔性担体に対するオルガノシランの使
用量は担体中に存在するシラノール基の量に依存するが
、本発明で使用する不飽和有機基を有するオルガノシラ
ンでは最大でも４μｍｏｌ／ｍ’Ｌ、か結合しないので
（担体の表面積１）Ｘ（４μｍｏｌ　／　ｍ’　）以上
のオルガノシランを使用すれば十分である。
次に、上記反応によって得られたシラン処理担体とアク
リルアミドとの共重合方法は、シラン処理担体の表面に
アクリルアミドおよび重合開始剤を担持し、これをアク
リルアミド不溶の溶媒中で懸濁させるか、または無溶媒
下加熱して重合する方法、アクリルアミド可溶性の溶媒
中で担体、アクリルアミドおよび開始剤を混合し、重合
する方法などが使用できる。ここで使用される開始剤に
ついては特に制限はなく、一般にアクリルアミドの重合
に用いられる過酸化物、アゾ化合物およびレドックス開
始剤などが使用できる。
また、アクリルアミドを溶解し、重合に使用できる溶媒
としては、水やメタノール、エタノール。
イソプロピルアルコール、アセトニトリル、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メチル
カルピトール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセトン
など水溶性有機溶媒およびこれらの混合溶液などが挙げ
られる。逆にアクリルアミドの不溶性溶媒としてアクリ
ルアミド担持シラン処理剤の重合の懸濁用媒体の例とし
ては、ｎ−ヘキサン、ケロシン＊　ｎ　　／％ラフイン
。
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルイノフチルケト
ン、１，１．１−）ジクロロエタン。四塩化炭素、ジプ
チルエーテル、クロルベンゼンなど疎水性有機溶媒およ
びこれらの混合溶媒が挙げられる。
なお、上記重合反応において、重合は低温でも進行する
が、一般には反応速度が遅くなり実用性に乏しく、逆に
高温では、種々の副反応が起こり、発生するラジカルの
寿命も短か（、オルガノシラン間の架橋が十分に生成し
難くなる。したがって、充填剤の水系溶媒中での寿命が
短縮されることおよび非可逆的吸着性の原因にもなるた
め好ましくない。具体的には、２０℃ないし２００℃の
温度範囲で行うことができる。この温度範囲は主に開始
剤の種類によって選択されるが、３０°Ｃないし１５０
℃の範囲で行５のが好ましい。上記の方法によって得ら
れた充填剤は充填剤と化学結合していないポリアクリル
アミドおよび未反応モノマーなどが混在しているが、こ
れらの重合体およびモノマーは水に可溶であり、容易に
洗浄除去することができる。
（発明の効果） 本発明の充填剤は公知である従来の担体に比較して、水
系ゲル浸透クロマトグラフィ用および順相分配クロマト
グラフィ用充填剤としてきわめて優れた性能を有してい
る。水系ゲル浸透クロマトグラフィ用充填剤としての特
徴は、低吸着性および再現性のよいデータが得られるこ
とにある。これは担体の細孔表面が親水性高分子である
ポリアクリルアミド層で覆われているため被測定物質と
加水分解と脱水縮合との平衡反応によっても有機固定相
が担体からは（離することかない。したがって、長時間
の含水溶液中での使用でも再現性のよい測定結果かえら
れる。しかも、担体の基材としては公知の方法で作製で
きる無機担体としてシリカゲルやポーラスガラスなどが
あり、これら担体は有機ポリマー系の担体に比べ一般に
細孔径分布が狭く、溶媒の交換による膨潤度の変化がな
い硬質の多孔性材料である。したがって、微粒子の使用
が可能であるため分離能が高（、しかも高速化が容易で
ある。さらに細孔径の大きさの調節は基材となる担体に
よってきまるが、各種の細孔径の基材の調製法は公知の
方法で可能である。それゆえ、本発明で得られた親水性
担体は水系ゲル浸透クロマトグラフィ用充填剤として、
例えばタンパク質、ポリペプチド、核酸、ヌクレオチド
、糖。
水溶性合成高分子などの水溶液系での分子フルイ効果に
基づく分離剤として、きわめて有効である。
一方、順相分配クロマトグラフィ用充填剤としても、同
様な特徴が生かされ、特に含水溶媒系での順相分配クロ
マトグラフィによるポリオールや糖の分離において、分
離能および再現性にすぐれており、非水溶媒系において
も従来の無機担体ベースの充填剤と同等の性能を示す。
（実施例） 以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１ 基材としたシリカゲルの物性は以下の通りである。
形　　状二球　形　　１粒子径：８〜１２μｍ比表面積
：　２５０ｉ／９．平均細孔径：２５０χこのシリカゲ
ルを減圧乾燥器中、８０℃、１１０１Ｈで１６時間乾燥
後１０部（以下すべて重量部）をとす、ビニルトリクロ
ロシラン２部、トルエン５０部、フエ・ノール（ＬＯ１
部、ジエチルアミンエタノール４部を混合し、７５℃、
３時間反応する。
シラン処理シリカゲル″４ｔＦ別し、トルエン５０部で
２回つづいてメタノール５０部で３回洗浄し、３０℃、
１６時間、減圧乾燥する。得られたシラン処理シリカゲ
ル１０部をとり、２５％メタノール水溶液５０部に懸濁
させ、アクリルアミド１部。
過硫酸カリウムα１部を加え反応系を窒素置換した後、
６０℃に昇温し６時間重合した。得られた担体を炉別し
、水洗を繰り返えし担体と結合していないポリアクリル
アミドを除去する。得られた充填剤を内径７．５．、長
さ３０ｃｒｎのステンレスカラムに湿式充填し、下記の
条件下で水溶媒系ゲル浸透クロマトグラフィ用充填剤と
しての性能を調べた。
装置　ポンプｊ　０ＯＰＤ高圧定量ポンプ、検出器：Ｒ
ニー８（示差屈折計）、ＵＶ−８（紫外線吸光度計２８
０　ｕｍ）以上東洋曹達工業■製測定条件　溶離液：水
または２０ｍＭす／酸緩衝液（ｐＨ７，０，αＩＭｊｉ
化ナトリウム含有）、流速：　１　ｄｌ　ｍ１ｎｓ試料
注入−ｊｉ（：ｃＬ１％５０μｔ（タンパク質）、α１
〜１５％５０μｔ　（その他）まず、溶離液として水を
用いてデキストラン（ＭＷ≠ｓｏｏ、ｏｏｏ、ファルマ
シア社製、デキストランＴ−５００）とエチレンクリコ
ールノ混合物を測定し、ゲルキャパシティを求めた。
（ケルキャパシティ）＝（エチレングリコールの溶出量
）−（デキストランＴ−５００の溶出量）／（デキスト
ランＴ−５００の溶出量）このときのゲルキャパシティ
は１．２０であった。
次に溶離液をリン酸緩衝液とし、各種タンパク質の溶出
量と回収率を測定した。さらに同一条件で２００時間溶
離液を流し、再び各種タンパク質の溶出量と回収率を測
定した。その結果を表１に示す。なお、回収率の測定は
内径α６０１長さ五７ｍのステンレスカラムを通過させ
た場合のタンパク質の紫外吸収によるピーク面積と充填
カラムを通過させた場合のピーク面積の総和（メインピ
ークおよび不純物のピーク）の百分率で表わす。測定は
３回づつ行い、その平均を求めた。なお、本実施例にお
けるシラン処理後の担体および共重合反応後の担体の乾
燥状態における組成分析の結果を以下に示す。
０％Ｈ％　Ｎ％　Ｓｉへ％　ゼ雅％ シラン処理後　４．６　１．１　　［Ｌ５以下　９４．
ＯＩＩＬ５以下共重合後　＆３　１．５　２．０　　８
７．８　　α４比較例１ 実施例１と同じシリカゲル１０部と、３−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン３部、トルエン５０部を混
合し１００℃、３時間反応し、炉別する。トルエン５０
部で１回、次にアートン５０部で２回、さらに純水５０
部で２回洗浄後、得られたシラン処理シリカゲルを塩酸
酸性（１）Ｈ五〇）水溶液１００部と混合し、４０℃で
３時間反応して、５−グリシジルオキシプロビル基のエ
ポキシ基！加水分解開環する。水洗、次いでメタ結果を
表１に示す。
比較例２ 実施例１と同じシリカゲル１０ｍと３−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン３部、ビニルトリメトキシシ
ランα５部、トルエン５０部、フェノール１０１部を混
合し、実施例１と同じようにシラン処理、アクリルアミ
ド共重合を行って得られた担体をさらに比較例１に示し
たように塩酸酸性溶液中残存エポキシ基を開環して得た
担体を実施例１と同様にカラムに充填し、同一条件でタ
ンパク質の溶出蓋を測定した。同じ（結果を表１に示す
。
実施例２〜４ 実施例１と同一シリカゲルを用い、各種オルガノシラン
、触媒、溶媒を用いて実施例１と同一条件下で反応させ
た後、得られた担体の炭素および窒素含有率およびこの
担体を同一カラムに充填して、同一条件でタンパク質（
人血清ｒ−グロプリン、卵白アルブミン、シトクロムＣ
）の回収率を求めた結果を表２に示す。ただし、実施例
５におけるシラン処理条件の反応温度は実施例１と異な
り、５０℃で行った。
実施例５ 実施例１と同じシリカゲル１０部、ビニルトリメトキシ
シラン２部、３−グリシドキシプロピルメチルジェトキ
シシラン２ｇ１Ｓ、）ルエンｓａ部。
フェノールＩＩＬ０１部を混合し、１１０℃で３時間反
応し得られたシラン処理シリカゲルを濾過し、トルエン
５０部で２回、つづいてメタノール５０部で３回洗浄し
た後、４０℃で減圧乾燥する。得られた乾燥ゲル１０部
と２．２′−アゾビス（インブチルアミド）二水和物α
２部、アクリルアミド２部を９０％メタノール水溶液４
０部を混合した後、減圧上溶媒を除去する。得られた担
体をキシレン中で懸濁し、８０℃で６時間重合反応させ
る。生成物を戸別し、アセトン５０部で３回洗浄後、純
水でよく洗浄し得られた担体を塩酸水溶液（１）Ｈ！５
）１００部と混合し、４０℃、３時間反応し、５−グリ
シドキシプロピル基のエポキシ基を開環して得た担体を
実施例１と同様にカラムに充填し、同一条件下でタンパ
ク質の測定を行った。結果を表１に示す。
なお、得られた担体の乾燥状態における組成分析結果を
以下に示す。
０％　　Ｈ％　　８％　　Ｓｉｎ、％　その他％実施例
６ 基材としたシリカゲルの物性は以下の通りである。
形　　状二球　形　　０粒子径：６〜９μｍ。
比表面積：　３３０ｙｙ／／９．平均細孔径：１００λ
このシリカゲルを減圧乾燥器中８０℃、　　１０　ｗＨ
ｇで１６時間乾燥後１０部とり、３−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン２ｇ１Ｓ、）シェフ５０部、
フェノール（ＬＯ１部を混合し、８０℃。
３時間反応する。シラン処理シリカゲルをｐ開俵トルエ
ン５０部で２回つづいてメタノール５０部で３回洗浄し
、５０℃、１６時間減圧乾燥する。
得られたシラン処理シリカゲルを１０部とり、２５％メ
タノール水溶液１００部に懸濁させ、アクリルアミド１
２部、過硫酸カリウム［１，２部を加え、反応系を窒素
置換した後、６０℃に加熱して８時間反応した。得られ
た担体懸濁液に水を加え、担体を遠心沈降させ分離し、
水洗を繰り返えして担体と結合していないポリアクリル
アミドを除去する。得られた充填剤を内径４−６　ｕ　
Ｉ長さ２５ｃｒｎのステンレスカラムに充填し、下記の
条件で順相分配クロマトグラフィ用充填剤としての性能
を調べた。装置は実施例１と同じ。
測定条件　溶離液ニアセトニトリルと水混合溶液（容量
比７５／２５）、流速ニー１．０　ｍｌ／　ｗｉｎ、試
料注入量：１２％、２０μｔ、試料：ポリオール類（グ
リセリン、エリスリ、ト、キシリトール。
マンニトール、イノシトール） ポリオール類の溶出量はそれぞれ順に、ａｒｍ。
＆９ｍ、ａ５ｓｄ、１α２ｍ、１ａＯ−で各成分は完全
に分離することができた。測定条件で２００時間のラン
ニング後の各成分の溶出量はまったく変化なく、カラム
効率の変化も見られず再現性のよいデータが得られた。
なお、本実施例におけるシラン処理後の担体および共重
合反応後の担体の乾燥状態における組成分析の結果を以
下に示す。
０％　　　　Ｈ％　　　　Ｎ％　　　Ｓｉへ％　桓也％
シラン処理後　　６１１　　１．１　　　（Ｌ３以下　
８９．７　　五〇共重合後１２．２　２．０　２．４　
８α６　λ８また、共重合後の担体とシリカゲル基材の
赤外吸光分析の差スペクトルを測定したところ、水素結
合９Ｅ　Ｎ　−Ｈに部民される３　２００ｃｒＫ’　、
脂肪族０−Ｈによる２９５０ｃｒｒｒ１．アミドの０＝
０による１６７５ご１　、アミドＮ鵬による１６１０ば
１　。
０−Ｎによる１　５２０ｃ１ｆｒ’の吸収が見られ、有
機固定相はポリアクリルアミドが主構成単位となってい
ることが判る。赤外スペクトルを第１図に示す。
比較例３ 実施例６と同じシリカゲル１０部と３−アミノプロピル
トリエトキシシラン４部、トルエン５０部を混合し、９
０℃で３時間反応し炉別する。
トルエン５０部で１回、アセトン５０部で３回洗浄して
、得られた充填剤を実施例６と同じカラムに充填し、同
一の装置および同一条件下でポリオール類の溶出量を測
定した。充填直後のグリセリン、エリスリット、キシリ
トール、マンニトール。
イノシトールの各ポリオールの溶出量は、５．１ｄ。
６．１ｍ、　７．４ｔＩＬｔ、　ｌｌＬ７ｍ／、　　１
５．０−テアツタｏ　Ｌかし、測定条件下で７２時間の
ランニング後カラム効率の変化は特になかったが、各ポ
リオール類の溶出量は４．０ｔｎｌ、　４．６ｍｌ、　
　ａ２ｄ、　　５．９ｍ。
９、０−に変化していた。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例６で得られた本発明充填剤と原料シリカ
ゲル担体の差赤外線スペクトルのチャートである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）担体表面シラノール基のＳｉと、下記一般式（
    I ）もしくは（II）のＳｉ及び下記一般式（III）のＳ
    ｉとがＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合されており、かつ一般式（I
    II）のシリル基の割合が全シリル基に対して、０以上２
    ／３以下のモル比であることを特徴とするクロマトグラ
    フィ用充填剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛Ｒ＿１、Ｒ＿２：水酸基、メチル基、エチル基、炭素
    数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキ
    シ基、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又
    は担体表面シラノール基のＳｉと結合している酸素、 ｍ、ｎ：１以上の整数｝ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ｛Ｒ＿１、Ｒ＿２：水酸基、メチル基、エチル基、炭素
    数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキ
    シ基、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又
    は担体表面シラノール基のＳｉと結合している酸素、 Ｒ＿３：３−カルボニルオキシプロピル基、１−フェニ
    レンエチル基又は２−フェニレンエチル基、 Ｒ＿４：水素又はメチル基、 ｍ、ｎ：１以上の整数｝ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ｛Ｒ＿１、Ｒ＿２：水酸基、メチル基、エチル基、炭素
    数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキ
    シ基、トリメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又
    は担体表面シラノール基のＳｉと結合している酸素、 Ｒ＿５：メチル基、エチル基又は３−グリセリルオキシ
    プロピル基｝
  2. （２）担体表面のシラノール基と、下記一般式（IV）も
    しくは（Ｖ）のオルガノシラン及び一般式（VI）のオル
    ガノシランとを、一般式（VI）のオルガノシランが全オ
    ルガノシラン量に対して、０以上２／３以下のモル比と
    なる割合で、２０℃ないし２００℃で反応させＳｉ−Ｏ
    −Ｓｉ結合を形成し、次いでアクリルアミドと２０℃な
    いし２００℃で共重合させることを特徴とするクロマト
    グラフィ用担体の製法。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ｛Ｒ＿６、Ｒ＿７：メチル基、エチル基、炭素数１ない
    し３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基、ト
    リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又はハロゲ
    ン原子、 Ｒ＿８：炭素数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ
    基、アセトキシ基又はハロゲン原子｝ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ｛Ｒ＿６、Ｒ＿７：メチル基、エチル基、炭素数１ない
    し３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基、ト
    リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又はハロゲ
    ン原子、 Ｒ＿８：炭素数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ
    基、アセトキシ基又はハロゲン原子、 Ｒ＿９：３−カルボニルオキシプロピル基、１−フェニ
    レンエチル基又は２−フェニレンエチル基、 Ｒ＿１＿０：水素又はメチル基｝ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） ｛Ｒ＿６、Ｒ＿７：メチル基、エチル基、炭素数１ない
    し３のアルコキシ基、フェノキシ基、アセトキシ基、ト
    リメチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基又はハロゲ
    ン原子、 Ｒ＿８：炭素数１ないし３のアルコキシ基、フェノキシ
    基、アセトキシ基又はハロゲン原子、 Ｒ＿１＿１：メチル基、エチル基又は３−グリシドキシ
    プロピル基｝
JP61271960A 1986-11-17 1986-11-17 充填剤およびその製法 Expired - Lifetime JP2504005B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61271960A JP2504005B2 (ja) 1986-11-17 1986-11-17 充填剤およびその製法
EP87116881A EP0268243B1 (en) 1986-11-17 1987-11-16 Packing material and process for its production
DE3752102T DE3752102T2 (de) 1986-11-17 1987-11-16 Füllmaterial und dessen Herstellungsverfahren
US07/121,888 US4835058A (en) 1986-11-17 1987-11-17 Packing material and process for its production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61271960A JP2504005B2 (ja) 1986-11-17 1986-11-17 充填剤およびその製法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63127156A true JPS63127156A (ja) 1988-05-31
JP2504005B2 JP2504005B2 (ja) 1996-06-05

Family

ID=17507206

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61271960A Expired - Lifetime JP2504005B2 (ja) 1986-11-17 1986-11-17 充填剤およびその製法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4835058A (ja)
EP (1) EP0268243B1 (ja)
JP (1) JP2504005B2 (ja)
DE (1) DE3752102T2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1123558A (ja) * 1997-06-27 1999-01-29 Tosoh Corp 分離法及びこれを用いた装置
JP2015121539A (ja) * 2013-12-24 2015-07-02 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン 親水性相互作用クロマトグラフィーの材料、その調製方法ならびに糖タンパク質および糖ペプチドの分析のためのその使用
JP2015523905A (ja) * 2012-05-15 2015-08-20 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン クロマトグラフィー材料
JP2017512310A (ja) * 2014-03-01 2017-05-18 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン 不飽和分子を分離するためのクロマトグラフィー材料
US11092574B2 (en) 2013-12-24 2021-08-17 Waters Technologies Corporation Materials for hydrophilic interaction chromatography and processes for preparation and use thereof for analysis of glycoproteins and glycopeptides

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0655828B2 (ja) * 1988-12-15 1994-07-27 信越化学工業株式会社 表面変性ポリメチルシルセスキオキサン球状微粒子及びその製造方法
DE69102227T2 (de) * 1990-01-26 1994-12-22 Shiseido Co Ltd Chromatographisches packungsmaterial und dessen herstellung.
US5119669A (en) * 1990-07-31 1992-06-09 Restek Corporation Sleeve units for inlet splitters of capillary gas chromatographs
FR2682609B1 (fr) * 1991-10-18 1994-01-07 Centre Nal Recherc Scientifique Support pour la preparation de colonnes chromatographiques et procede pour sa preparation.
US5431821A (en) * 1992-02-07 1995-07-11 The Ohio State University Glassy carbon in separation processes
WO1993025307A1 (en) * 1992-06-17 1993-12-23 Research Corporation Technologies, Inc. Products having multiple-substituted polysiloxane monolayer
US5599625A (en) * 1992-06-17 1997-02-04 Research Corporation Technologies, Inc. Products having multiple-substituted polysiloxane monolayer
DE4316136A1 (de) * 1993-05-13 1994-11-17 Merck Patent Gmbh Verfahren und Träger für die Gelpermeationschromatographie
US5653875A (en) * 1994-02-04 1997-08-05 Supelco, Inc. Nucleophilic bodies bonded to siloxane and use thereof for separations from sample matrices
US5695882A (en) * 1995-08-17 1997-12-09 The University Of Montana System for extracting soluble heavy metals from liquid solutions
EP0937497B9 (en) * 1997-12-25 2003-10-29 Tosoh Corporation Magnetic carrier, preparation thereof, and method of extraction of nucleic acid
US6375846B1 (en) * 2001-11-01 2002-04-23 Harry Wellington Jarrett Cyanogen bromide-activation of hydroxyls on silica for high pressure affinity chromatography
JP4219327B2 (ja) * 2002-06-27 2009-02-04 アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． 吸着材料及び吸着材料の調製方法
US6994791B2 (en) * 2002-06-27 2006-02-07 Akzo Nobel N.V. Adsorbent material and method of preparing an adsorbent material
US6923895B2 (en) * 2002-09-09 2005-08-02 Beckman Coulter, Inc. Coated capillary electrophoresis tubes and system
US20050242038A1 (en) * 2004-04-30 2005-11-03 Wu Chen Novel stationary phases for use in high-performance liquid chromatography
SG171340A1 (en) * 2008-11-19 2011-07-28 Avantor Performance Mat Inc New chromatographic media based on phenoxy alkyl and alkoxy-or phenoxy-phenyl alkyl ligands
EP4023330A1 (en) * 2009-12-15 2022-07-06 Waters Technologies Corporation Device and methods for performing size exclusion chromatography
WO2012033194A1 (ja) * 2010-09-09 2012-03-15 ダイセル化学工業株式会社 水溶性生体関連物質の分離方法
EP3936226A3 (en) * 2013-06-11 2022-03-16 Waters Technologies Corporation Chromatographic columns and separation devices comprising a superficially porous material; and use thereof for supercritical fluid chromatography and other chromatography
WO2015005361A1 (ja) 2013-07-08 2015-01-15 国立大学法人京都工芸繊維大学 分離剤
WO2020045648A1 (ja) * 2018-08-30 2020-03-05 株式会社ダイセル クロマトグラフィー用の固定相

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3795313A (en) * 1970-05-22 1974-03-05 Du Pont Chromatographic packing with chemically bonded organic stationary phases
GB1456865A (en) * 1973-12-14 1976-12-01 Pye Ltd Method of bonding copolymers
US4242227A (en) * 1979-07-31 1980-12-30 The Dow Chemical Company Chromatographic column packing having a bonded organosiloxane coating
ATE15378T1 (de) * 1980-06-27 1985-09-15 Akzo Nv Mit einer unbeweglichen organischen phase ueberzogenes anorganisches poroeses traegermaterial, anwendung fuer die chromatographie und sein herstellungsverfahren.
HU190910B (en) * 1983-08-16 1986-12-28 Reanal Finomvegyszergyar,Hu Method for producing glue suitable for fixing sorbent layer of pressurized one and multiple layer chromatography
JPS60196663A (ja) * 1984-03-19 1985-10-05 Daicel Chem Ind Ltd 分離剤
CA1245208A (en) * 1984-04-09 1988-11-22 Thomas J. Tangney Dual surface materials
US4755294A (en) * 1984-11-06 1988-07-05 Societe Anonyme Dite Compagnie Francaise De Raffinage Stationary phase, preparation thereof and chromatographic column containing same
US4705725A (en) * 1986-11-28 1987-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Substrates with sterically-protected, stable, covalently-bonded organo-silane films

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1123558A (ja) * 1997-06-27 1999-01-29 Tosoh Corp 分離法及びこれを用いた装置
JP2015523905A (ja) * 2012-05-15 2015-08-20 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン クロマトグラフィー材料
JP2015121539A (ja) * 2013-12-24 2015-07-02 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン 親水性相互作用クロマトグラフィーの材料、その調製方法ならびに糖タンパク質および糖ペプチドの分析のためのその使用
US11092574B2 (en) 2013-12-24 2021-08-17 Waters Technologies Corporation Materials for hydrophilic interaction chromatography and processes for preparation and use thereof for analysis of glycoproteins and glycopeptides
US11597789B2 (en) 2013-12-24 2023-03-07 Waters Technologies Corporation Materials for hydrophilic interaction chromatography and processes for preparation and use thereof for analysis of glycoproteins and glycopeptides
JP2017512310A (ja) * 2014-03-01 2017-05-18 ウオーターズ・テクノロジーズ・コーポレイシヨン 不飽和分子を分離するためのクロマトグラフィー材料

Also Published As

Publication number Publication date
DE3752102D1 (de) 1997-09-18
EP0268243B1 (en) 1997-08-13
DE3752102T2 (de) 1998-03-26
JP2504005B2 (ja) 1996-06-05
EP0268243A2 (en) 1988-05-25
EP0268243A3 (en) 1988-09-07
US4835058A (en) 1989-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63127156A (ja) 充填剤およびその製法
Sander et al. Recent advances in bonded phases for liquid chromatography
Buszewski et al. Survey and trends in the preparation of chemically bonded silica phases for liquid chromatographic analysis
EP0269447B1 (en) Structures surface modified with bidentate silanes
Pitt et al. Albumin adsorption on alkyl chain derivatized polyurethanes: I. The effect of C‐18 alkylation
US4847159A (en) Substrates coated with organo-silanes that are sterically-protected
Adly et al. Cyclodextrin‐functionalized monolithic capillary columns: preparation and chiral applications
JPH09511532A (ja) シロキサンに結合された求核体及びサンプルマトリックスから分離するためのそれらの用途
EP0207784B1 (en) Packing material for liquid chromatography
JP4904161B2 (ja) 基材結合用の極性シラン及び結合された基材のクロマトグラフィーにおける使用
US4756834A (en) Phase supports for the partition chromatography of macromolecules, a process for their preparation and their use
JP2006517300A (ja) クロマトグラフィーナノカラム用ポリマー固体支持体
US6991852B2 (en) Silica-based materials and methods
Zhao et al. Synthesis and evaluation of an aromatic polymer-coated zirconia for reversed-phase liquid chromatography
WO2022061039A1 (en) Silica-based particle with hydroxy-terminated peg bonding and methoxy-terminated peg surface modification
US20050106068A1 (en) Sol-gel dendron separation and extraction capillary column
Allender et al. 6 Molecularly Imprinted Polymers—Preparation, Biomedical Applications and Technical Challenges
US20060237365A1 (en) Silicone derivatized macromolecules
Wang et al. Fast fabrication of a hybrid monolithic column containing cyclic and aliphatic hydrophobic ligands via photo‐initiated thiol‐ene polymerization
JP6813247B2 (ja) クロマトグラフィー用の固定相
Buijten et al. Crosslinked methylphenylsilicones as stationary phases for capillary gas chromatography
JPH0384458A (ja) 分析物感受性染料化合物を付加硬化シリコーンに結合するための方法
CA1293083C (en) Packing material and process for its production
WO2002094410A1 (en) Sol-gel dendron separation and extraction capillary column
JPS6233550B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term