JPS6312654A - レゾ−ル系フエノ−ル樹脂成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利月二号〕 不発明は電子機器、電気機器、自動車用部品、船舶用部
品、厨房用品、雑貨用品などに使用されるフェノール樹
脂成形材料に関するものである。

〔従来の技術〕

フェノール樹脂成形材料の射出成形においては、ホッパ
ーに投入された材料はシリンダー内で、スクリューによ
り移送されながら加熱混錬、可塑化されて、金型内に射
出充填された後、硬化して成形される。その際、材料を
シリンダー中で可塑化中、硬化が進み粘度が上昇すると
金型への材料の充填が十分に行われず、満足な成形品が
得られない。従ってシリンダー内で硬化が進まず、十分
に可塑化できる材料が望ましい。

このような材料をシリンダー熱安定性の優れた材料とい
う。シリンダー内で材料の硬化が進む原因としては加熱
混練中摩擦熱の発生により、急速に硬化が進むためであ
る。従来成形材料のシリンダー熱安定性を改良するには
可塑剤を添加して、シリンダー内での材料粘度を下げて
摩擦熱の発生を防ぐ方法がきられていた。

可渭剤としてはフルフラール、アルキルフェノール類、
クレゾール類、トリクレジルフオスフェート、フタル酸
エステル類、ロジン、アニリン、スチレン等が使用され
た。しかしながら可塑剤は材料粘度を下げる効果はあっ
ても、硬化を抑制する効果がないため、シリンダー熱安
定性を満足することができなかった。

また上記可塑剤を添加した成形材料は成形中異臭を発生
し、発生ガスが毒性を有するものがあった。また成形品
の物性を低下する恐れがあった。またシリンダー熱安定
性を改良するために成形材料の硬化剤の量を減少すると
、材料の硬化が遅くなって、シリンダー熱安定性は良く
なるが、金型内での硬化も遅くなり、成形サイクルが長
くなる欠点があった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

この発明は成形サイクルや物性を低下させることなく、
シリンダー熱安定性を改良したフェノール樹脂成形材料
を目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

或温度で熱分解し、弱酸性を示す潜伏性触媒をフェノー
ル樹脂成形材料に配合することによシ、成形品の特性を
損わず、金型内の硬化を低下させずにシリンダー熱安定
性の優れた材料が得られた。

本発明の潜伏性触媒とはアミノ系樹脂で使用される潜伏
性硬化剤で、常温では酸としての作用をせず、ある温度
以上で分解して酸としての作用を示す能力のあるもので
ある。この型の触媒としては有機過酸化物、酸無水物、
有機ハロゲン化物、エステル、酸アミド、ラクトン、イ
ミドジスルホン酸塩、ニトロスルホン酸塩などがあるが
、このうちイミドジスルホン酸塩類が特に優れている。

市販品としては日東化学■製の下記のような潜伏性触媒
がある。

イミドジスルホン酸ニアンモニウム塩「キャクニット」
（日東化学■製部品名）、イミドジスルホン酸のアミノ
アルコール塩［キャタニットＣＪ（日東化学■製画品名
）がある。才たアルカノールアミンのスルファミン酸塩
として［キャタニットＡＪ（日東化学■製部品名）があ
る。

レゾール系フェノール樹脂成形材料を調整するに際し、
フェノール樹脂としてはレゾール型、フェノール樹脂の
他に、クレゾール樹脂、キシレノール樹脂を共縮合して
もよく、更にリグニン、キシレン、ナフタリン等、石油
系芳香族、炭化水素樹脂等による変性フェノール樹脂を
も含むものもある。フェノール樹脂以外の配合物として
は基材、充填材、硬化剤、離型剤、着色料、アルカリ性
硬化促進剤等がある。

本発明のフェノール樹脂成形材料は、フェノール樹脂に
前記配合物及び潜伏性触媒を配合し、混合、混練し、更
罠球状、ペレット状、顆粒状等に造粒して作る。

この場合、潜伏性触媒の配合量はアルカリ性硬化促進剤
の配合量とその種類および潜伏性触媒の種類により異な
るが、全体量に対して０゜５〜５部、好ましくは１〜３
部添加することによって効果を発揮する。

〔作用〕

フェノール樹脂はアルカリ性で硬化が進み、加熱によっ
て硬化が促進される。フェノール樹脂成形材料を射出成
形機で成形するて際し、シリンダー中でスクリューによ
り混和されて可塑化する場合、摩擦熱が発生し、高温に
なると急速に硬化が進み粘度が上昇する。その際潜伏性
触媒を配合しであると、これが高温になった場合、分解
して酸を発生し、アルカリ性促進剤を中和して縮合反応
の進行を抑制して、シリンダー内での材料の粘度上昇を
抑えて材料のシリンダー熱安定性を向上させるのである
。

〔実施例〕

ノボラックタイプ・フェノール樹脂　　　　　１５　部
レゾールタイプ、フェノール樹脂　　　　　　３５　部
消石灰　　　　　　　　　１．５部 木　　　粉　　　　　　　　　　　　　　　　２ｏ　部
粉末バルブ　　　　　　　　　　　　　１５　部ウオラ
ストナイト（無機質繊維）　　　　　　　　９５部ステ
アリン酸マグネシウム　　　　　　　　　　１５部カー
ボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　２．５部
潜伏性触媒　　　　　　　　　　　第１表に記載実施例
１では潜伏性触媒としてキャタニット（日東化学■製、
商品名）　１部を添加した。

実施例２ではキャタニットを３部添加した。実施例３で
はキャタニツ１−Ａ（日東化学■製、商品名）　３部を
添加した。実施例４ではキャタニツ）Ｃ（日東化学■製
、商品名）を３部添加した。比較例１では潜伏性触媒を
添加せず、比較例２では潜伏性触媒の代りに無水フタル
酸３部を添加した。

実施例５は比較例１で作った成形材料に後でキャタニッ
トＡ　３部を添加した。

実施例及び比較例の成形材料のシリンダー熱安定性は次
の方法で測定した。

射出成形機　名機製作所裂　ＲＪ７５（成形条件設定値 シリンダー前部温度　　　９０℃ シリンダー後部温度　　　６０゛Ｃ スクリユ一回転数　　　　８Ｏｒｐｍ スクリュー背圧　　　　　１０％ゲージ金型温度　　１
７０℃ 成形品重量　　　　　　　　　１５５ｖ１シヨツトの射
出実測時間　　　　　　　６秒上記成形条件のもとで、
シリンダー内の材料滞留時間を変化して射出すると、材
料滞留時間が長くなるにつれて材料粘度が増加し、射出
実測時間が長くなってくる。

射出実測時間が１０秒になるまでに材料をシリンダー内
に滞留させてお（ことができる時間はシリンダー熱安定
性の目安になるので、この時間を「シリンダー熱安定性
」とする。この滞留時間が長くなるほどシリンダー熱安
定性は良好となる。

第１表に実施例および比較例のシリンダー熱安定性の測
定値及びその他の特性値を記した。

池の特性値はＪＩＳ−Ｋ　　６９１１に準じた。

第１表に実施例及び比較例のシリンダー熱安定性の測定
結果およびその他の！ｖｆ性値を示した。

潜伏性触媒を配合しない比較例１の材料に比較して、潜
伏性触媒を配合した実施例は何れもシリンダー熱安定性
が改良されている。そして潜伏性触媒の添加量は実施例
１と実施例２を比較すると１部より３部の方が効果的で
ある。潜伏性触媒の添加時期は実施例３と実施例５から
材料調整の際、原料配合時がよいが、材料調整後に添加
しても一応効果がある。比較例２では潜伏性触媒の代り
に酸として無水フタル酸を配合したものであるが、シリ
ンダー熱安定性はやや改良されているが、成形の際硬化
が遅くなり、電気特性および機械的特性の低下がみられ
た。

潜伏性触媒を配合した実施例の材料は特性の低下がみら
れなかった。

〔効　果〕

第１表に示す実施例と比較例から、フェノール樹脂成形
材料に潜伏性触媒を添加するとシリンダー熱安定性が２
倍以上増加し、電気特性及び薗械的強度には全く影響が
ない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　或る温度以上で急速に熱分解して弱酸性を示す潜伏
   性触媒を配合してなるレゾール系フェノール樹脂成形材
   料 ２　前記潜伏性触媒がアルカノールアミンのスルファミ
   ン酸塩を主成分とする触媒である特許請求の範囲第１項
   に記載のフェノール樹脂成形材料 ３　前記潜伏性触媒がイミドジスルホン酸塩である特許
   請求の範囲第１項に記載のフェノール樹脂成形材料