JPS63122768A - 耐チツピング性プライマ−組威物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１へ１１ 本発明は、乗用車およびトラックボディ用ブライマーと
して有用な塗料組成物に関連している。

乗用車、トラックボディー上で特に問題のある領域はタ
イヤハウスおよびロッカーパネルのようなボディ下部で
ある。これらの領域は、道路のごみおよび相当な衝撃で
打ちつけられる砂や砂利のような破片による摩耗やチッ
ピングの作用を受ける場所である。これらの領域に使わ
れるブライマー塗料は基材に卓越した付着力を持ち、卓
越したチッピングと腐食への抵抗性を持たなければなら
ない。また、タイヤハウス部分に用いられるブライマー
塗料は、上塗りされずそしてこれは自然力にさらされる
ので耐候性を持たなければならない。

ロッカーパネルおよびその他のボディ下部に塗装される
ブライマーはまた、顔料入りの或いは着色したトップ・
コートが付着する表面を与えなければならない。更にま
たこのブライマー塗料組成物は大気汚染防止条例に適合
し、そして比較的高固形分含有層のものでなければなら
ない。

本発明の新規な組成は、上記要求事項のすべてに適合し
ており、乗用車およびトラックボディのための卓越した
ブライマー塗料である。

発明の要約 本発明は、塗膜形成性バインダー約１７〜８０重量％、
液状担体的２０〜８３型開％およびこれらに加えて顔料
を顔料とバインダーの重示比約５０　：　１００から３
００　：　１００で含有し、このバインダーはポリエス
テルウレタン樹脂を５０〜９５重Ｍ％と、モノメリック
ブチル化およびメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂
およびポリメリックブチル化メラミンホルムアルデヒド
樹脂の混合物の架橋剤を５〜５０重量％含有するところ
の、主として乗用車およびトラックボディ用の耐チツプ
ブライマーとして有用な塗料組成物に関する。

本発明の詳細な説明 本塗料組成物は約１７〜８０重量％の被膜形成性バイン
ダー含有量をもっている。好ましくは現行汚染防止条例
に適合するためにはバインダー含有量は少くとも２８重
重量である。液状担体は通常、バインダーに対する有様
溶剤である。しかしなから、その他の液状担体でバイン
ダーに対する非溶剤であっても分散剤、分散樹脂および
他の添加物を用いることで使うことができる。

本組成中のバインダーはポリウレタン樹脂的５０〜９５
１ｉｆｆｔ％とアルキル化メラミンホルムアルデヒド架
橋剤約５〜５０型開％の混合物である。

ポリエステルウレタンは水酸基末端ポリエステルとポリ
イソシアネート、好ましくは脂肪族ジイソシアネートと
の反応生成物である。このウレタンは水酸基価約７５〜
２００、好ましくは１００〜１５０を持ち、重量平均分
子量約３．０００から２５，０００でポリメチルメタク
リレートを標準としてゲルパーミェーションクロマトグ
ラフィ法により測定した数平均分子量約２，０００から
６．０００を持っている。

ポリエステルウレタンを形成するのに用いることのでき
る典型的なポリイソシアネートはつぎの通りであるコ ３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチル−
シクロへ成−イソシアネートを化学名とするイソホロン
ジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネ
ート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン
−１，３−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、メチル−２，６−ジイソシアネート、メチル
−２゜６−ジイツシアネートカブロエート、オクタメチ
レンジイソシアネート、２，４．４−トリメチルへキサ
メチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネ
ート、２．２．４−トリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート、デカメチレンジイソシアネート、２，１１−
ジイソシアノ−ドデカンおよび類似物、メタ−フェニレ
ンジイソシアネート、バラ−フェニレンジイソシアネー
ト、トルエン−２，４−ジイソシアネート、トルエン−
２゜６−ジイソシアネート、キシレン−２，４−ジイソ
シアネート、キシレン−２，６−ジイソシアネート、メ
チルプロピルベンゼンジイソシアネート、メチルエチル
ベンゼンジイソシアネート、および類似物のようなジア
ルキルベンゼンジイソシアネート類：２．２−−ビフェ
ニレンジイソシアネート、３，３′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、４．４−−ビフェニレンジイソシアネー
ト、３゜３′−ジメチル−４，４−一ごフェニレンジイ
ソシアネート、および類似物；メチレン−ビス（４−フ
ェニルイソシアネート）、エチレン−ビス（４−フェニ
ルイソシアネート）、イソプロピリデン−ビス−（４−
フェニルイソシアネート）、ブチレン−ビス（４−フェ
ニル−イソシアネート、ヘキサフルオロイソプロピリデ
ン−ビス（４−フェニルイソシアネート）、および類似
物；２゜２′−オキシジフェニルジイソシアネート、３
゜３−−オキシジフェニルジイソシアネート、４゜４′
−オキシジフェニルジイソシアネート、２゜２′−ケト
ジフェニルジイソシアネート、３゜３−一ケトジフェニ
ルジイソシアネート、４゜４′−ケトジフェニルジイソ
シアネート、２゜２−−チオジフェニルジイソシアネー
ト、３゜３−−チオジフェニルジイソシアネート、４゜
−ト、３．３−−スルホン−ジフェニルジイソシアネー
ト、４，４−−スルホンジフェニルジイソシアネート、
および類似物、２．２＝−メチレン−ビス−（シクロヘ
キシルイソシアネート）、３゜３′−メチレン−ビス−
（シクロヘキシルイソシアネート）、４．４＝−メチレ
ン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）、４．４
”−エチレン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート
）、４．４′−プロピレン−ビス−（シクロヘキシルイ
ソシアネート）、ビス−（バラ−イソシアノ−シクロヘ
キシル）サルファイド、ビス−（バラ−イソシアノ−シ
クロヘキシル）スルホン、ビス−（バラ−イソシアノ−
シクロへキシル）エーテル、ビス−（バラ−イソシアノ
−シクロへキシル）ジフェニルシラン、ビス−（バラ−
イソシアノ−シクロヘキシル）ジフェニルシラン、ビス
−（バラ−イソシアノ−シクロへキシル）エチルホスフ
ィンオキサイド：ビス−（バラ−イソシアノ−シクロヘ
キシル）フェニルホスフィンオキサイド；ビス−（バラ
−イソシアノ−シフＯへキシル）Ｎ−フェニルアミン、
ビス−（バラ−イソシア）−シクロヘキシル）Ｎ−メチ
ルアミン、ビス−（４−インシアノ−フェニル）ジエチ
ルシラン、ビス−（４−イソシアノ−フェニル）ジフェ
ニルシラン、ジクロロ−ビフェニレンジイソシアネート
、ビス−（４−イソシアノ−フェニル）エチルホスフィ
ンオキサイド、ビス−（４−イソシアノ−フェニル）フ
ェニルホスフィンオキサイド、ビス−（４−イソシアノ
−フェニル）−Ｎ−フェニルアミン、ビス−（４−イソ
シアノ−フェニル）−Ｎ−メチルアミン、３，３−−ジ
メチル−４，４′−ジイソシアノごフェニル、３．３−
−ジメトキシ−ビフェニレンジイソシアネート、２．４
−ビス−（β−イソシアノ−ｔ−ブチル）トルエン、ビ
ス−（バラ−β−イソシアノ−ｔ−ブチル−フェニル）
エーテル、バラ−ビス−（２−メチル−４−イソシアノ
−フェニル）ベンゼン、３．３−−ジイソシアノアダマ
ンタン、３．３−−ジインシアノビアダマンタン、１．
２−ビス−（３−イソシアノ−プロポキシ）エタン、２
．２−−ジメチルプロとレンジイソシアネート、３−メ
トキシ−へキサメチレンジイソシアネート、２．５−ジ
メチルへブタメチレンジイソシアネート、５−メチル−
ノナメチレンジイソシアネート、１．４−ジイソシアノ
−シクロヘキサン、１．２−ジイソシアノ−オクタデカ
ン、２，５−ジイソシアノ−１゜３．４−オキサジアゾ
ール、 ＯＣＮ　（ＣＨｇ　）ｓ　Ｏ（ＣＨｇ　）Ｏ（ＣＨｔ　
）ｓＮＧＯ，ＯＣＮ　（ＣＨｔ　）ｓ　Ｓ　（ＣＨｇ　
）３　ＮＧＯおよび ＯＣＮ　（ＣＨｇ　）３　Ｎ　（ＣＨｅ　）ｓ　ＮＣＯ
Ｈ３ 卓越した耐チップ性および耐食性をもつウレタンを形成
するためには脂肪族ジイソシアネートが好ましい。とく
に好ましい一つの脂肪族ジイソシアネートはへキサメチ
レンジイソシアネートである。

ポリエステルウレタンを形成するためのポリエステルは
、少くとも水酸基を３個はもっている多価アルコールで
あるアルキレングリコールと、芳香族ジカルボン酸また
はその無水物とのエステル反応生成物である。

ポリエステルは好ましくは水酸基価が１００から２００
のものがよい。

ポリエステル形成に用いることのできる代表的アルキレ
ングリコール類はつぎのようなものである：ネオボンチ
ルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、１゜３−ブチレングリコール、
ベンタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、２．２
−ジメチル−１゜３−ジオキソラン−４−メタノール、
４−シクロヘキサンジメタツール、２，２−ジメチル１
，３−プロパンジオール、２．２−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオニックアシッド、および３−メルカプト
−１，２−プロパンジオール、１．３−ブチレングリコ
ールと１．６−ヘキサンジオールの混合は、通常の溶剤
に可溶で卓越した耐チップ性のあるブライマーを形成す
るポリウレタンをつくるのに好ましい。

水酸基を最低３個所有する多価アルコールがボリエスチ
ル中に用いられる。代表的な有用な多価アルコールはト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタ
エリスリトール、グリセリンおよび類似物である。トリ
メチロールプロパンが好ましい。

ポリエステル形成に用いることのできる代表的な芳香族
ジカルボン酸またはその無水物はつぎのとおりである二
フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
および類似物、脂肪族ジカルボン酸は芳香族ジカルボン
酸またはその無水物と共に用いることができる。代表的
な酸はアジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン
酸、ドデカンジオイック酸および類似物である。

ポリエステルはポリカプロラクトンで連鎖が伸長される
ことが好ましい。代表的な、有用なポリカプロラクトン
はポリプロラクトントリオールおよびポリカプロラクト
ンジオールである。

一つの好ましいポリエステルウレタンは、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートと１，３−ブチレングリコール、１
．６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、イ
ソフタル酸からの水酸基末端所有のポリエステルとの反
応生成物で、ポリカプロラクトントリオールで連鎖が伸
長されたものである。

ポリエステルは、アルキレングリコール、多価アルコー
ルおよび芳香族ジカルボン酸を溶剤巾約１１０〜２５０
℃で約１〜１０時間エステル化してポリエステルを形成
するという通常の方法によってつくられる。ポリイソシ
アネートと任意にカプロラクトンがそれから加えられ、
約７５〜２００℃で約１５分〜２時間の間反応してポリ
エステルポリウレタンを形成する。

任意に、ポリエステル全重量基準で約０．１〜４重量％
の触媒を使用しポリエステルを作ることもできる。代表
的なエステル化触媒はベンジルトリメチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、ジブチルチンシラウレイド、ジブチルチンオキサ
イドスタンナスオクトエイトおよび類似物の如き有機ス
ズ化合物、チタニウム錯体およびリサージである。

代表的な使用可能な溶剤と希釈剤は、たとえば、トルエ
ン、キシレン、ブチルアセテート、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトン、メタノール、イ
ンプロパツール、ブタノール、ヘキサン、アセトン、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ＶＭおよびＰナフサ、ミネ
ラルスピリットおよび他の脂肪族、環状脂肪族、芳香族
炭化水素、エステル、エーテルおよびケトンである。

本組成物中用いられる架橋剤はモノメリックおよびポリ
メリックアルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂混合
体である。約５０〜９０％のモノメリックアルキル化メ
ラミンホルムアルデヒド樹脂と、１０〜５０％のポリメ
リックアルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂混合体
が用いられる。

メタノール、エタノール、プロパツール、イソプロパツ
ール、ブタノール、イソブタノール、ヘキサノールおよ
び類似物の如き代表的な低級アルコールがメラミンホル
ムアルデヒドと反応してこれらの架橋剤を形成する。一
つの好ましい架橋剤はモノメリック（５０％メチル化１
５０％ブチル化）メラミンホルムアルデヒド樹脂および
ポリメリックブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂の
混合体である。

酸触媒溶液は硬化の際の組成物の架橋速度増大のために
組成物に加えることができる。通常、組成物に対し約０
．１〜２重量％の酸触媒が用いられる。硫酸あるいはバ
ラ−トルエンスルホン酸、ドブシクロベンゼンスルホン
酸またはジノニルナフタレンジスルホン酸およびそれの
混合物のような置換硫酸を用いることができる。ジノニ
ルナフタレンジスルホン酸が好ましい。

前述の酸の付加物もまた触媒として用いることができる
。例えば、置換スルホン酸と反応したエポキシ樹脂また
はアミンが用いられてもよい。これら付加物をつくるの
に用いることのできる代表的なエポキシ樹脂はエビクロ
ロヒドリンとビスフェノールＡの縮合生成物である゛エ
ポン゛′８２８．１００１．１００２．１００３．１０
０４である。

これらの酸付加物形成に有用なアミンはロープロピルア
ミン、ジイソプロパツールアミン、ジメチルオキサゾリ
ジン、ジメチルエタノールアミンおよびその他を含む。

用いられるべきアミンの選択は焼付条件と貯蔵安定性の
要求に依存する。

他の使うことのできる触媒はリン酸、メチルおよびブチ
ル酸ホスフェートのようなアルキル故ホスフェートおよ
び有機酸サルフェートエステルを含む。

好ましくは、組成物に対し約０．１〜５重量％のレオロ
ジーコントロール添加剤が本組成物中に用いられる。こ
の添加物は添加物中約８０〜９９５重量％の疎水性、親
水性いずれにもなりうるコロイダルシリカと、約０．５
〜２０重量％のポリビニルピロリドンを含有している。

好ましくは、このコロイダルシリカは約０．２〜１００
０ミリミクロンの粒子径と、ダラム当り約５０〜１２０
０平方メートルの表面積を持つものである。このシリカ
は通常、（絶乾状態ベースで）約９９．８重量％のシリ
コンダイオキサイドであり三次元に枝分れした鎖の凝集
状態で存在している。

一つの特に好ましいシリカは、ダラム当り約１００〜５
００平方メートルの表面積と（球形粒子とみなして）約
５〜２０ミリミクロンの名目上の粒子径を所有し、親水
性表面をもったコロイダルヒユームドシリカである。

他の好ましいシリカは、ダラム当り約１００〜３００平
方メートルの表面積と、約２／３がジメチルシロキサン
と反応した表面基とを所有し、疎水性表面をもったコロ
イダルヒユームドシリカである。このシリカは水の影−
の少い耐久性のある上塗りを形成する。

とドロキシエチルセルローズで変性したモンモリロナイ
トクレーであるベントン顔料はレオロジーコントロール
添加剤中コロイダルシリカと一緒に用いることができる
。

レオロジーコントロール添加剤は約３，０００〜５００
，０００の重量平均分子量をもつポリビニルピロリドン
を含有する。一つの好ましいポリビニルピロリドンは約
１００．０００〜２００゜０００の重量平均分子量をも
つ。

一つの好ましいレオロジーコントロール添加剤はダラム
当り約１００〜５００平方メートルの表面積をもつ親水
性表面のコロイダルヒユームドシリカを約９２〜９４重
量％と上述の好ましいポリビニルピロリドンを約６〜８
重量％含有している。

他の好ましいレオロジーコントロール添加剤は、疎水性
表面を持つコロイダルヒユームドシリカを約９０から９
６．９重量％含有し、ダラム当り約１００〜５００平方
メートルの表面積をもち、約１００．０００〜２００．
０００（７）ｌ！平均分子量のポリビニルピロリドンを
約３〜８重量％と、そしてベントン顔料を０．１から２
重量％を含有する。

ビニルピロリドンのコポリマーおよびターポリマーは、
他の相溶性のある重合した単位を５０重量％まで含有し
て用いることができる。用いることのできる代表的モノ
マーはつぎの通りである：ビニルアセテート、ビニルク
ロライド、ビニルステアレート、メチルアクリレート、
スチレン、ジエチルへキシルマレエート、ジドデシルマ
レエート、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）、無水マレイン酸、スチレン、ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ビニルラウレート、アクリルアミド、アリルア
セテート、アリルアルコール、クロトン酸、ジアリルフ
タレート、ジメチルアミノエチルビニルサルファイド、
ジメチルビニルエチニルカルビノール、ジビニルベンゼ
ン、ジビニルテトラクロロベンゼン、イタコン酸、メタ
クリルアミド、メトキシスチレン、メチレンジアイクリ
ルアミド、メチルビニルケトン、メチルビニルピロリド
ン、テトラメタリルイソシアニュレート、トリクロロエ
チレン、ビニレンカーボネート、ビ二ルイミダゾール、
ビニルメチルベンズイミダゾール、ビニルメチルジクロ
ロシラン、ビニルメチルオキサゾリジノン、ビニルオキ
シエチルウレアビニルフロビオネート、ビニルピリジン
、エチレンオキサイド、およびとニルシロキサン。

塗料組成物中レオロジーコントロール含有の利益はつぎ
の通りである二本組成物は被塗物上たれ、流れなしにハ
イソリッドの水準で塗装できる；塗装後の焼付けで塗膜
は被塗物の端からはがれることがない；クレータ−は本
質的に減少する；形成塗膜は外観良好である。また、レ
オロジーコントロール添加剤は組成物中安定である。

本組成物は顔料を含有する。これらの顔料は本組成物中
に用いられるポリエステルウレタンかあるいはほかの相
溶性のあるポリマーかポリマー分散体を用いミルベース
を最初につくり、サンド−グラインダー法、ボールミル
法、アトライターグラインディング法、二本ロールミリ
ング法などの通常の方法により顔料分散することで、本
組成物中に導入することができる。このミルベースは下
記の例に示される塗膜形成成分と混合される。

塗料組成物中で用いられる二酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化鉄および類似物、金属水酸化物、カーボンブラック、
ファーネスブラック、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、シリカ
、タルク、カオリンおよび類似物のような通常の顔料の
いずれでもこの組成物中で用いることができる。一つの
好ましいブライマー用顔料の混合物はカーボンブラック
、とくにファーネスブラック、結晶シリカ、炭酸カルシ
ウムである。好ましくは、顔料対バインダーの重量比は
５０：１０ｏ〜２００：１００が用いられる。

本組成物はまた、ベンゾイン、シリコーン、アとができ
る。

普通、本発明の組成物はスプレー、エアレススプレー、
エア補助エアレススプレー、静電スプレー、浸漬、はけ
塗りのような通常の方法で被塗物に塗装され、フローコ
ーティングもまた用いられる。そしてそれから耐久性の
ある耐チップ性、耐食性のある、厚さ約１〜１０ミル、
好ましくは３〜６ミルのブライマー塗膜を形成するため
に８０〜１９０℃で１０〜６０分間焼付ける。本組成物
は下塗りされた冷間圧延鋼板、下塗りされたリン酸塩処
理鋼板、下塗りされた処理鋼板、アルミニウムおよび類
似物のような自動車車体製造に用いられる通常の基板の
上に塗装される。エナメル、ラッカーあるいは室温硬化
エナメルのような通常のトップコートを本ブライマー上
に塗装することができる。あるいは本ブライマーの上に
ブライマーサーフエサ−を塗装してからその上にトップ
コートを塗装することもできる。随意に、トップコート
の上にクリヤーコートを塗布してもよい。

この上塗り塗料は硬化されブライマーコートに対し卓越
した付着性をもつ。

本ブライマーはいかなる追加トップコートもなしに乗用
車またはトラックのタイヤハウス部分やロッカーパネル
に塗装することができるところの充分な耐久性を持って
いる。

次に示す例は本発明を例証するものである。すべての部
とパーセントはとくに示さなければ重量ベースで表わさ
れる。分子量は標準にポリメチルメタクリレートを用い
、ゲルパーミェーションクロマトグラフィにより決定さ
れる。

１克九−二 ポリエステル樹脂溶液は水分離器を備えた重合槽の中で
、通常のポリエステル樹脂製造に用いられる反応温度と
反応時間で下記の成分を反応させることでつくられた： 重量部 １．３−ブチレングリコール　　　　　　１２０．４１
キシレン　　　　　　　　　　　　　　　１１，１０１
．６−ヘキサンジオール　　　　　　　１４５．７９ト
リメチロールプロパン　　　　　　　　７０．４１イソ
フタル酸　　　　　　　　　　　　　４１０．３１水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４４．４４キシレン　　　　　　　　　　　　　
　　２１．７９エチレングリコールモノエチル エーテルアセテート　　　　　　　　　２４９．１０合
　　　計　　　　　　　１０７３．３８水の損失・　　
　　１３３．３６ 収　　　　量　　　　　　　　９４０，００＊水の損失
は水分離器をみたすために加えられた水を含む。

生成ポリエステル樹脂溶液は約７０％の固型分を含有し
、２５℃でガードナーホルト粘度的Ｗ−７であった。こ
のポリエステルレジンはトリメチロールプロパン９．４
モル％、１．６ヘキサンジオール２２．１モル％、１，
３ブチレンジオール２４．２モル％およびイソフタル１
１１４４．３モル％の成分からなっていた。このポリエ
ステルレジン溶液価６．５〜８．５、水ｗｉ基１ｉＩｆ
ｉ１３０〜１５５、Ｍｎ　　（数平均分子ｍ’）、１，
４００、そしてＭＷ　（重量平均分子ｆｆ１）４，００
０を持っていた。

ポリエステルウレタンレジン溶液は通常の反応時間と温
度でつぎのような成分を反応させることでつくられた： 重量部 ポリエステルレジン溶液　　　　　　　　２９１，６２
（上記作成物） ポリカプロラクトントリオール　　　　　２６４．５９
エチレングリコールモノエチル エーテルアセテート　　　　　　　　　５２．４６１．
６ヘキサメチレンジイソシアネート　　４７．４８合　
　　計　　　　　　８５６．００ ここにできたポリエステルウレタンレジン溶液は固形分
が６０１Ｊｍ％でガードナーホルト粘度は２５℃で約Ｘ
−Ｙであった。

このポリエステルウレタンはポリエステル２４モル％、
ポリカプロラクトントリオール３８．７モル％、１．６
へキサメチレンジイソシアネート３７．３モル％の組成
をもち、酸価２．４〜４．０、水酸基価８５、Ｍｎ３，
７００そしてＭＷ１９゜６００を持っていた。

ブラック・ディスパージョンはつぎのようにつくられた
： 部分　１　　　　　　　　　　　　　　重量部ジエチレ
ングリコール モツプチルエーテル　　　　　　　　　１８．６エチレ
ングリコール モノブチルエーテル　　　　　　　　　１２．８遅蒸発
芳香族炭化水素溶剤　　　　　　　４３．２エチレング
リコールモノエチル エーテルアセテート　　　　　　　　　１４．０ジエチ
レングリコール モノメチルエーテル　　　　　　　　　２０．４ブタノ
ール　　　　　　　　　　　　　　１８．３ポリエステ
ルウレタンレジン溶液　　　３７５．５（上記作成物） モノメリック（５０％メチル化１５０％ブチル化）メラ
ミンホルムアルデヒドレジン　　　６７．４クリスタリ
ンシリカ （直径５０ミリミクメン）　　　　　　　　２０１．９
クリスタリンシリカ （直径３０ミリミクロン）７３．８ 炭酸カルシウム顔料　　　　　　　　　　１５．９フア
ーネスブラツク顔料 （カーボンブラックン　　　　　　　　　１１．８疎水
性ヒユームドシリカ（表面積 １１０　ｍ”　７ｇ、平均直径１６ミリミクロンのコロ
イダルシリカ）５．０ ベントン２７（エチルセルローズ変性 モンモリロナイトクレー）８．５ ベンゾインアンチクレータリング剤（ベンゾイルフェニ
ルカルビノール〉５．０ 部分　２ ポリメリックブチル化メラミン ホルムアルデヒドレジン　　　　　　　４７．９合　　
計　　　１０００．０ 部分１は予備かくはんされ、スチールボールミルの中に
仕込まれ、分散される成分の温度を約３８〜５５℃に保
ちなから約２６．０００回転して分散された。この生成
ディスパージョンはミルから排出され、部分２がこのデ
ィスパージョンとじゆう分に混合された。

ブライマー組成物はつぎの成分を混合してつくられた： 部分　１　　　　　　　　　　　　　　重量部ブラック
ディスパージョン （上記作成物）　　　　　　　　　　　　９６．９３“
アンチ−テラ”　　２０３ （カルボン酸アミン塩）　　　　　　　　　０．４１部
分　２ ゛フロウレン”　Ａ　Ｃ−３００（アルキルアクリレー
ト／ビニルアルキル エーテルポリマー）　　　　　　　　　　　０．２６ブ
タノール　　　　　　　　　　　　　　１．１２ジノニ
ルナフタレンジスルホンＷｌｌ　　　　　　Ｏ，４９脛
Ｕ ポリビニルピロリドン溶液（Ｍ　Ｗ２Ｂ５，０００でブ
タノール９３％ポリビニル ビＯリドン溶液）　　　　　　　　　　　　０．７９都
Ｕ 混合溶剤（８５／　１５メチルアミル ケトン／ブタノール）　　　　　　　　　　３．００合
　　計　　　　　　１０３．００ 上記組成物はエポキシアミノウレタンで下塗りされた冷
間圧延鋼パネルおよびエポキシアミノウレタンで下塗り
されたリン酸塩表面処理鋼板パネル上に吹付は塗装され
、これらパネルは１６２℃で１５分間焼付けられた。生
成ブライマーは平滑でむらがなくクレータがなく、基板
に卓越した付着性をもち、また卓越したツルトスプレー
腐食抵抗性をもっていた。これらパネルは一組はｖ瀉で
、−組は一２８℃で７０ｐｓｉの圧力でグラベル（砂利
）が吹きつけられる標準的グラベロメーターテストを受
けた。このグラベロメーター・テスト結果は単に小さい
チッピング（削り傷）があっただけで大変良好であった
。

下塗りされた２番目のパネルのセットは、上記のように
つくられ、通常の顔料着色されたアクリルエナメルで塗
装され、クリヤーアクリルエナメルで上塗りされ焼付け
られた。本ブライマーに対する顔料着色アクリルエナメ
ルの付着性は大きく生成塗膜は卓越した外観を持ってい
た。

ブライマー組成物Ａ、ＢおよびＣがつくられた。

ブライマー組成物Ａは、モノメリック（５０％メチル化
１５０％ブチル化）メラミンホルムアルデヒドおよびポ
リメリックブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂が７
０／３０の比率で用いられた点を除くと、例１のブライ
マー組成物と同一である。ブライマー組成物Ｂは、モノ
メリック（５０％メチル化１５０％ブチル化）メラミン
ホルムアルデヒド樹脂のすべてが同量のポリメリックブ
チル化メラミンホルムアルデヒド樹脂で置き換えられた
点を除くと例１のブライマー組成物と同一である。ブラ
イマー組成物Ｃは、ポリメリックブチル化メラミンホル
ムアルデヒド樹脂のすべてが同量のモノメリック（５０
％メチル化１５０％ブチル化）メラミンホルムアルデヒ
ド樹脂で置き換えられた点を除くと例１のブライマー組
成物と同一である。

上記ブライマー組成物の夫々は、例１におけると同じ様
に２枚の別々のエポキシアミノウレタンを下塗りしたリ
ン酸塩処理鋼板上に塗布され、そして焼付けられた。１
組の鋼板はバインリッド熱硬化性シルバーメタリックア
クリルベースコートおよびクリヤーコートが塗装され焼
付けられて仕上げられた。すべてのパネルは例１に記載
のグラベロメーターテストが一２９℃で実施された。そ
のテスト結果は下記の表に示す通りである：上記データ
は、架橋剤としてモノメリックおよびポリメリックメラ
ミンホルムアルデヒド樹脂の混合物含有の本発明プライ
マーＡは、プライマーＢおよびＣと比較して上塗りなし
のパネルおよびありのパネルの両方において卓越した耐
チップ性を持っていることを示す。プライマー８は架橋
剤としてポリメリックメラミンホルムアルデヒド樹脂の
みを含み、そしてプライマーＣは架橋剤としてモノメリ
ックメラミンホルムアルデヒド樹脂のみを含む。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステルウレタン樹脂５０〜９５重量％および
   モノメリックのブチル化およびメチル化メラミンホルム
   アルデヒド樹脂とポリメリックのブチル化メラミンホル
   ムアルデヒド樹脂の混合物である架橋剤５〜５０重量％
   からなる被膜形成性バインダー約１７〜８０重量％、液
   状担体約２０〜８３重量％および顔料を顔料対バインダ
   ー重量比で約５０：１００〜３００：１００の範囲で含
   有する塗料組成物。 ２、ポリエステルウレタン樹脂が水酸基価約７５〜２０
   ０と、標準にポリメチルメタクリレートを用いたゲルパ
   ーミエーションクロマトグラフィー法で測定した重量平
   均分子量約３，０００〜２５，０００を有する特許請求
   の範囲第１項記載の塗料組成物。 ３、ポリエステルウレタン樹脂が脂肪族ジイソシアネー
   トと、ポリラクトンで連鎖が伸長され、アルキレングリ
   コール、少くとも３個の水酸基を持つ多価アルコールと
   芳香族ジカルボン酸とのエステル化反応生成物である水
   酸基末端ポリエステルとの反応生成物である特許請求の
   範囲第２項記載の塗料組成物。 ４、ポリエステルウレタン樹脂がヘキサメチレンジイソ
   シアネートとポリカプロラクトントリオールで連鎖を伸
   長されたポリエステルとの反応生成物から成り、ここで
   該ポリエステルはブチレングリコール、ヘキサンジオー
   ル、トリメチロールプロパンおよびイソフタル酸のエス
   テル化反応組成物から成っている特許請求の範囲第３項
   記載の塗料組成物。 ５、架橋剤が本質的にモノメリックブチル化およびメチ
   ル化メラミンホルムアルデヒド樹脂５０〜９０重量％と
   ポリメリックブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂１
   ０〜５０重量％とから成る特許請求の範囲第４項記載の
   塗料組成物。 ６、更に加えてレオロジー・コントロール剤の全重量を
   基準にしてコロイダルシリカ８０〜９９．５重量％と重
   量平均分子量約３，０００〜５００，０００のポリビニ
   ルピロリドン０．５〜２０重量％から成るレオロジーコ
   ントロール剤約０．１〜５重量％を含有する特許請求の
   範囲第１項記載の塗料組成物。 ７、レオロジー・コントロール剤が本質的に疎水性コロ
   イダルヒュームドシリカとベントン顔料と重量平均分子
   量約１００，０００〜２００，０００のポリビニルピロ
   リドンの混合物から成る特許請求の範囲第６項記載の塗
   料組成物。 ８、顔料がシリカ、炭酸カルシウムおよびカーボンブラ
   ックとから成り、顔料対バインダー重量比が約５０：１
   ００〜２００：１００である特許請求の範囲第４項記載
   の塗料組成物。 ９、液状担体がバインダーに対する有機溶剤であり、顔
   料対バインダー重量比が約５０：１００から２００：１
   ００であり、バインダーは本質的にヘキサメチレンジイ
   ソシアネートとポリカプロラクトントリオールで連鎖を
   伸長されたポリエステルとの反応生成物からなるポリエ
   ステルポリウレタンから成り、ここで該ポリエステルは
   、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、トリメチロ
   ールプロパンおよびイソフタル酸のエステル化反応生成
   物から成り、また架橋は本質的にモノメリックブチル化
   およびメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂混合物５
   ０〜９０重量％とポリメリックブチル化メラミンホルム
   アルデヒド樹脂１０〜５０重量％とから成り、そして本
   塗料組成物の重量基準で０．１〜５重量％含有されるレ
   オロジーコントロール剤は、本質的にコロイダル疎水性
   ヒュームドシリカとベントン顔料と重量平均分子量約１
   ００，０００〜２００，０００のポリビニルピロリドン
   とから成っており、また顔料はカーボンブラック、結晶
   性シリカおよび炭酸カルシウムの混合物から成っている
   特許請求の範囲第１項記載の塗料組成物。 １０、特許請求の範囲第１項記載の１−１０ミル厚の硬
   化された組成物層で塗膜形成された基板。 １１、特許請求の範囲第９項記載の３−６ミル厚の硬化
   された組成物層で塗膜形成され、架橋された顔色着色塗
   料組成物で上塗りされた下塗り金属基板。