JPS63122743A

JPS63122743A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63122743A
Application number: JP26773086A
Authority: JP
Inventors: Michio Nakane; 中根　通雄; Hisashi Kaneko; 金子　久; Masaaki Murakami; 正明村上; Katsumi Nishimura; 克己西村
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd
Priority date: 1986-11-12
Filing date: 1986-11-12
Publication date: 1988-05-26
Anticipated expiration: 2009-09-28
Also published as: JPH0676520B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕（産業上の利用分野）本発明は、難燃性シートまたはフィルム、ケーブル用シ
ース材、電線用絶縁材料、引留めクランプカバー用材料
などとして好適な難燃性樹脂組成物に関する。

（従来の技術）従来１例えば特開昭４９−１１１９５０号公報記載のよ
うに、ポリエチレンの難燃化は、低密度（分岐）ポリエ
チレンに、塩素化ポリエチレン、ヘキサブロモベンゼン
、ヘキサブロモビフェニルなどの含ハロゲン有機難燃剤
の１種または２種以上、および必要に応じて酸化アンチ
モンを添加配合することによって行なわれてきた。しか
しながら、このようにして得られた難燃性ポリエチレン
組成物では、高難燃性を達成するには、多量の含ハロゲ
ン有機難燃剤および酸化アンチモンを添加しなければな
らず、抗張力、伸長率などの機械的強度、とりわけ低温
時および高温時の機械的強度が低くなる。耐ストレスク
ランク性が低くなるなどの問題があった。

このため、低密度（分岐）ポリエチレンの代りに直鎖状
低密度ポリエチレンを用い、これに塩素化ポリエチレン
、塩素化ポリエチレン以外の含ハロゲン有機難燃剤、お
よび酸化アンチモンを加えた難燃性ポリエチレン組成物
、あるいはこれらにさらに高密度ポリエチレンまたはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を加えた難燃性ポリエチレ
ン組成物が提案された。

しかしながら、これらの難燃性ポリエチレン組成物では
、抗張力は高くなるものの十分ではなく、また伸長率は
低く、高速成形時に、メルトフラクチャー。

肌荒れなどの外観不良を生じ、高速成形性が悪いという
欠点があった。

これらの難燃性ポリエチレン組成物の高速成形性を改良
するために、特開昭５８−１９１７３２号公報、特開昭
５９−１８７４２号公報、あるいは特開昭５９−２０３
４１号公報にみられるように、さらに５ｉ−０結合を有
する無機物質を加えることが検討された。しかしながら
、これらの方法において。

十分な高速成形性と十分な難燃性とを得るためには。

樹脂成分１００重量部に対して、５〜１５重量部もの多
量の５ｔ−０結合を有する無機物質を加えることが必要
であり、伸長率がさらに低くなるという欠点があった。

また、特開昭６１−２２５２３６号公報にみられるよう
に、直鎖状ポリエチレン、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体および（または）エチレン−酢酸ビニル共重
合体、臭素系および（または）塩素系難燃剤、三酸化ア
ンチモンおよび酸化亜鉛からなる樹脂組成物が提案され
た。しかしながら、このような樹脂組成物では難燃性、
高速成形性および抗張力は良好となるものの、伸長率は
きわめて低いという欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、上記の欠点を改良し、抗張力、伸長率などの
機械的強度および高速成形性を損なうことなく、高い難
燃性が達成できる難燃性樹脂組成物を提供するものであ
る。

〔発明の構成〕

（問題点を解決するための手段）本発明は、直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰ
Ｅという。）およびポリブテンからなる樹脂組成物１０
０重量部と、含ハロゲン有機難燃剤３〜１７０重量部と
からなる難燃性樹脂組成物である。

本発明において用いられるＬＬＤＰＥとは、エチレンと
α−オレフィンとを共重合することによって得られる。

実質的に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基数が主鎖
炭素原子１０００個当り３〜３５個である低密度ポリエ
チレンである。

ＬＬＤＰＥの密度は通常０．９００〜０．９４０ｇ／ｄ
であり、０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｆｆｌが好まし
く。

特に０．９１０〜０．９３０ｇ／ａｄが好適である。

ＬＬＤＰＥの密度が０．９００ｇ／ｃＩ１未満では、得
られる組成物の剛性が充分でなく、　　０．９４０　ｇ
／ａｄを超えると、剛性は高いが、柔軟性が不足するた
め不適当である。

また、ＬＬＤＰＥのメルトインデクス（Ｍ　Ｉ　）は通
常０．０１〜１００ｇ／１０分であり、０．１〜５０ｇ
／１０分が好ましく、特に０．５〜３０ｇ／１０分が好
適である。ＬＬＤＰＥのＭｌが０．０１ｇ／１０分未満
では、成形性が劣り、１００ｇ／１０分を超えると、成
形性は良いが、適正な剛性がないために良好な製品が得
られない。

ＬＬＤＰＨの製造に用いられるα−オレフィンは通常炭
素数が多くとも１２個のα−オレフィンであり２代表例
としてプロピレン、ブテン−１，ヘキセン−１，４−メ
チルペンテン−１，オクテン−１などがあげられる。Ｌ
ＬＤＰＥにおけるα−オレフィンの共重合割合は通常１
．０〜１８重量％である。

本発明においてポリブテンとしては特に制限はなく、常
温固体状のものでも、常温液体状のものでも用いること
ができる。また９本発明の難燃性樹脂組成物のすぐれた
性能を阻害しない範囲で、ブテンと少量の他の重合成分
とのコポリマー、あるいは変性されたポリブテンであっ
てもよい。

本発明において、ＬＬＤＰＥおよびポリブテンからなる
樹脂組成物中のポリブテンの量としては、特に制限はな
いが、高速成形性と機械的強度および相容性とのバラン
スからは、０．５〜３５重量％、とりわけ１〜２０重量
％であることが好ましい。ポリブテンの量が、０．５重
量％未満の場合には高速成形性が低くなる傾向があり、
３５重量％を超える場合には機械的強度が低くなるとと
もにＬＬＤＰＥとポリブテンとの相容性が低くなる傾向
がある。また、ポリブテンとして常温液体状のものを用
いる場合には。

機械的強度およびベトッキ防止の面から７重量％未満と
することが好ましい。

また９本発明において含ハロゲン有機難燃剤としては何
でもよく、塩素化ポリエチレン、パークロロシクロデカ
ン、テトラブロモビスフェノールＡあるいはその誘導体
、デカブロモジフェニルエーテル。

ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモシクロデカン。

トリス（ブロモクロロプロピル）ホスフェートなどがあ
る。これらの含ハロゲン有機難燃剤の中では。

ＬＬＤＰＥおよびポリブテンに対する相容性などの面か
ら塩素化ポリエチレン、とりわけ塩素含有量３０〜４５
重量％の塩素化ポリエチレンを用いることが、また、難
燃効果、熱安定性、加工時の変色防止などの面から臭素
系有機難燃剤とりわけ臭素系芳香族難燃剤を用いること
が、それぞれ好ましく、また。

ＬＬＤＰＥおよびポリブテンに対する相客性、難燃効果
、熱安定性、加工時の変色防止などの面から。

塩素化ポリエチレン、とりわけ塩素含有量３０〜４５重
量％の塩素化ポリエチレン、および臭素系有機難燃剤と
りわけ臭素系芳香族難燃剤を用いることが時に好ましい
。さらにまた、塩素化ポリエチレンｌｏｏｍｉ部に対し
て、臭素系有機難燃剤を５〜２００重量部用いることが
推奨される。

本発明において、直鎖状低密度ポリエチレンおよびポリ
ブテンからなる樹脂組成物１００重量部に対して、含ハ
ロゲン有機難燃剤は３〜１７０重量部。

好ましくは４０〜１００重量部用いられる。含ハロゲン
有機難燃剤の量が、上記樹脂組成物１００重量部に対し
て、３重量部未満の場合には難燃性が十分ではなく、１
７０重量部を超えると機械的強度や加工性が損なわれる
。

また２本発明において、難燃効果を高めるために。

含ハロゲン有機難燃剤の難燃化助剤として、酸化アンチ
モンを加えることが推奨される。このような酸化アンチ
モンとしては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンな
どがあるが、難燃化助剤としての効果の面からは二酸化
アンチモンを用いることが好ましい。酸化アンチモンの
添加量としては、特に制限はないが、加工性の面から、
含ハロゲン有機難燃剤１００重量部に対して１５０重量
部未満、特に１５〜６０重量部が好ましい。

本発明の難燃性樹脂組成物には、その性能を型置しない
範囲で必要に応じて、染顔料、帯電防止剤。

防曇剤、ステアリン酸などの高級脂肪酸、ステアリン酸
マグネシウムなどの金属石鹸などの滑剤や分散剤、チタ
ネート化合物、シラン化合物などのカップリンク剤、サ
リチル酸誘導体、ベンゾフェノン系。

ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、フェノール
系などの酸化防止剤、銅害防止剤など各種添加剤、オル
ガノポリシロキサンなど少量の他の熱可塑性樹脂を配合
することができる。

（実施例）以下、実施例により本発明を説明する。例中９部とは重
量部を表わす。

実施例１〜７および比較例１〜７表１に示す配合の難燃性樹脂組成物を、１８０°Ｃにて
５分間混練した後、メルトフローインデクサ−を用いて
１９０℃４分間予熱、荷重５０ｋｇで高速押出しして、
ストランドを得、得られたストランドに関し、外観の評
価、難燃性試験および引張り試験を行なった。評価およ
び試験の結果をあわせて表１に示す。

なお、ＬＬＤＰＥとしては「三菱ポリエチーＬＬＦ３０
ＦＪ　　（三菱油化■製、商品名、Ｍ１１．０．密度０
．９２０）を、低密度ポリエチレンとしては「ミラソン
３５３０Ｊ　　（三井石油化学工業住助製、商品名。

Ｍ　Ｉ　０．２　、密度０．９２４）を、塩素化ポリエ
チレンとしては塩素含有量４０重量％のものを、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）としては「エバフレ
ックス３６０Ｊ　　（三井デュポンポリケミカル■製。

商品名、ＭＩ２．Ｏ，酢酸ビニル含有量２５重量％）を
、高密度ポリエチレンとしては［ハイゼソクス５３０５
ＥＪ（三井石油化学工業■製、商品名、ＭｒＯ１８，密
度０．９５４）を、ポリブテンＡとしては「古河ポリブ
テンＬＶ−１０Ｊ　　（古河電気工業■製。

商品名、常温液状）を、ポリブテンＢとしては「ポリブ
テンＭ８０１ＮＪ　　（三井石油化学工業■製、商品名
、Ｍ１０．０３．密度０．９１５）を、ポリブテンＣと
してはｒＷＩＴＲＯＮ　　Ｍ４１０１Ｊ　　（アデカア
ーガス化学■製、ＭＩ０．４．密度０．９２５）を。

エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）とし
てはエチルアクリレート含有量１５重量％１Ｍ１０．５
のものを、それぞれ用いた。

また、試験結果の表示、規格は次の通りとした。

（１）外観の評価：目視により評価。◎：優良、○：良
好、△、×：不可。

（２）難燃性試験：ＪＩＳ　　Ｋ−７２０１に準拠。

酸素指数で表示。２４．６以上を合格とした。

（３）引張り試験：ＪＩＳ　　Ｋ−６７６０に憔拠。

抗張力（単位ｋｇ　／　ｗ　”）および伸長率で（単位
％）で表示。抗張力１．４ｋｒ／ｍ”以上、伸長率５０
０％以上を合格とした。

実施例８および比較例８実施例５および比較例２で用いた難燃性樹脂組成物を、
すずメッキを施した直径０．６　鰭の芯線上に被覆厚０
．３　ｔｓとなるように２表２に示す線速度で押出被覆
し、得られた電線の外観を評価した。

評価結果をあわせて表２に示す。なお、被覆押出の線速
度は、実用上４００ｍ／分以上なければならない。

表２〔発明の効果〕本発明により、高い難燃性を有し、抗張力、伸長率など
の機械的強度が高く、高速成形性が良好な難燃性樹脂組
成物が得られるようになった。

Claims

【特許請求の範囲】１、直鎖状低密度ポリエチレンおよびポリブテンからな
る樹脂組成物１００重量部と、含ハロゲン有機難燃剤３
〜１７０重量部とからなる難燃性樹脂組成物。２、含ハロゲン有機難燃剤が、臭素系芳香族難燃剤の１
種または２種以上、および塩素化ポリエチレンからなる
特許請求の範囲第１項記載の難燃性樹脂組成物。