JP2811987B2 - 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物および押出被覆用材料 - Google Patents
難燃性ポリエチレン系樹脂組成物および押出被覆用材料Info
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- JP2811987B2 JP2811987B2 JP3064622A JP6462291A JP2811987B2 JP 2811987 B2 JP2811987 B2 JP 2811987B2 JP 3064622 A JP3064622 A JP 3064622A JP 6462291 A JP6462291 A JP 6462291A JP 2811987 B2 JP2811987 B2 JP 2811987B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低い加熱変形性や高い
軟化温度等の優れた熱的物性と、引張強度、硬度、剛性
などの優れた機械的物性とを持ち、かつ押出成形性に優
れる難燃性ポリエチレン系樹脂組成物および電線やケー
ブル等の押出被覆に極めて好適な押出被覆用材料に関す
る。
軟化温度等の優れた熱的物性と、引張強度、硬度、剛性
などの優れた機械的物性とを持ち、かつ押出成形性に優
れる難燃性ポリエチレン系樹脂組成物および電線やケー
ブル等の押出被覆に極めて好適な押出被覆用材料に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】電線は、使用温度において外部からの圧
力によりその被覆が変形したり、裂けて破損したりして
絶縁性が失われると、その用をなさなくなる。また結線
のハンダ付けの熱で被覆同志の融着や溶融収縮による芯
線の露出が起こるとトラブルの原因となる。然るに電線
被覆材料は、加熱変形性や軟化温度等の熱的物性の要求
度が高い。
力によりその被覆が変形したり、裂けて破損したりして
絶縁性が失われると、その用をなさなくなる。また結線
のハンダ付けの熱で被覆同志の融着や溶融収縮による芯
線の露出が起こるとトラブルの原因となる。然るに電線
被覆材料は、加熱変形性や軟化温度等の熱的物性の要求
度が高い。
【０００３】ところで、従来ポリエチレン系樹脂の加熱
変形性や軟化温度等の熱的物性（ガラス転位点や融点と
相関）を向上させる方法としては、高結晶性または高分
子量のポリエチレン系樹脂を使用する方法（高分子工学
シリーズ４ 高分子材料 ページ１２１〜１５ ’７５
新保正樹著 日刊工業新聞社発行）や充填剤を添加す
る方法（プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧 神
原、他著 ’７０ 化学工業社）等が知られている。
変形性や軟化温度等の熱的物性（ガラス転位点や融点と
相関）を向上させる方法としては、高結晶性または高分
子量のポリエチレン系樹脂を使用する方法（高分子工学
シリーズ４ 高分子材料 ページ１２１〜１５ ’７５
新保正樹著 日刊工業新聞社発行）や充填剤を添加す
る方法（プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧 神
原、他著 ’７０ 化学工業社）等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法で熱的物性の向上を計った難燃性電線被覆材料
は、機械的物性が極端に低下したり、流動性が低下して
押出成形性が著しく悪くなるという課題があった。特に
電線やケーブル等の押出被覆成形やフイルム成形などに
あっては、近年極めて高速化での成形に耐え得ることが
要求されているが、流動性の低下により成形の際にメル
トフラクチャーを誘発するなど表面平滑性が失われ、機
械的物性が更に低下するという課題があった。
の方法で熱的物性の向上を計った難燃性電線被覆材料
は、機械的物性が極端に低下したり、流動性が低下して
押出成形性が著しく悪くなるという課題があった。特に
電線やケーブル等の押出被覆成形やフイルム成形などに
あっては、近年極めて高速化での成形に耐え得ることが
要求されているが、流動性の低下により成形の際にメル
トフラクチャーを誘発するなど表面平滑性が失われ、機
械的物性が更に低下するという課題があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
課題を克服する方法について鋭意研究した結果、ポリエ
チレン系樹脂（Ａ）と２種類の有機難燃剤（Ｂ）（Ｃ）
とを含有してなる難燃性ポリエチレン系樹脂組成物であ
って、密度が０．９３５〜０．９６５g/cm 3 である高密
度ポリエチレン（Ａ 1 ）と、密度が０．９１５以上０．
９３５g/cm 3 未満で、メルトインデックスが０．２〜２
g/１０min である低流動性直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ 2 ） と、密度が０．９１５以上０．９３５g/cm 3 未
満で、メルトインデックスが８〜２０g/１０min である
高流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ 3 ） と、融点又
は軟化点が４０〜１２０℃の有機難燃剤（Ｂ） と、融
点又は軟化点が３００℃以上の有機難燃剤（Ｃ）とを含
有してなり、（Ｂ）と（Ｃ）との重量比（Ｂ）／（Ｃ）
が４／６〜９／１、かつ｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋
（Ａ 3 ）｝と｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝の重量比 ｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋（Ａ 3 ）｝／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝
が２／１〜８／１であることを特徴とする材料 は、低い
加熱変形性や高い軟化温度等の優れた熱的物性と、引張
強度、硬度、剛性などの優れた機械的物性とを持ち、か
つ押出成形性に優れること、および電線やケーブル等の
押出被覆用材料として極めて好適であることを見い出
し、本発明をなすに至った。
課題を克服する方法について鋭意研究した結果、ポリエ
チレン系樹脂（Ａ）と２種類の有機難燃剤（Ｂ）（Ｃ）
とを含有してなる難燃性ポリエチレン系樹脂組成物であ
って、密度が０．９３５〜０．９６５g/cm 3 である高密
度ポリエチレン（Ａ 1 ）と、密度が０．９１５以上０．
９３５g/cm 3 未満で、メルトインデックスが０．２〜２
g/１０min である低流動性直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ 2 ） と、密度が０．９１５以上０．９３５g/cm 3 未
満で、メルトインデックスが８〜２０g/１０min である
高流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ 3 ） と、融点又
は軟化点が４０〜１２０℃の有機難燃剤（Ｂ） と、融
点又は軟化点が３００℃以上の有機難燃剤（Ｃ）とを含
有してなり、（Ｂ）と（Ｃ）との重量比（Ｂ）／（Ｃ）
が４／６〜９／１、かつ｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋
（Ａ 3 ）｝と｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝の重量比 ｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋（Ａ 3 ）｝／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝
が２／１〜８／１であることを特徴とする材料 は、低い
加熱変形性や高い軟化温度等の優れた熱的物性と、引張
強度、硬度、剛性などの優れた機械的物性とを持ち、か
つ押出成形性に優れること、および電線やケーブル等の
押出被覆用材料として極めて好適であることを見い出
し、本発明をなすに至った。
【０００６】即ち、本発明は、ポリエチレン系樹脂
（Ａ）と有機難燃剤（Ｂ）との溶融混練物中に、該有機
難燃剤（Ｂ）以外の有機難燃剤（Ｃ）が分散されている
ことを特徴とする難燃性ポリエチレン系樹脂組成物、お
よびこの組成物からなることを特徴とする押出被覆用材
料を提供するものである。
（Ａ）と有機難燃剤（Ｂ）との溶融混練物中に、該有機
難燃剤（Ｂ）以外の有機難燃剤（Ｃ）が分散されている
ことを特徴とする難燃性ポリエチレン系樹脂組成物、お
よびこの組成物からなることを特徴とする押出被覆用材
料を提供するものである。
【０００７】本発明において用いられるポリエチレン系
樹脂（Ａ）としては、エチレンの単独重合体、エチレン
を主成分として使用してなる各種の共重合体、およびこ
れらの変性物等が挙げられる（但し、有機難燃剤として
用いる塩素化ポリエチレンは除く）。
樹脂（Ａ）としては、エチレンの単独重合体、エチレン
を主成分として使用してなる各種の共重合体、およびこ
れらの変性物等が挙げられる（但し、有機難燃剤として
用いる塩素化ポリエチレンは除く）。
【０００８】その代表例としては、高密度ポリエチレン
（例えば、密度０．９３５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 のも
の）、高圧重合法により製造された低密度ポリエチレン
（例えば、密度０．９１５ｇ／ｃｍ3 以上０．９３５ｇ
／ｃｍ3 未満のもの）、超低密度ポリエチレン（例え
ば、密度０．８７５ｇ／ｃｍ3 以上０．９１５ｇ／ｃｍ
3 未満のもの）、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン等が挙げら
れ、なかでも高密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエ
チレンとの併用を必須とし、特に高密度ポリエチレン
（Ａ1 ）と低流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ2 ）
と高流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ3 ）との併用
を必須とする。尚、これら（Ａ1 ）と（Ａ2 ）と（Ａ
3 ）の３成分に、更に超低密度ポリエチレンを加えると
低温時の機械的物性の向上、例えば脆化温度の低下を計
ることができる点で好ましい。この場合の超低密度ポリ
エチレンの使用量は、通常ポリエチレン系樹脂成分中の
含有率が５〜２０重量％となる範囲である。
（例えば、密度０．９３５〜０．９６５ｇ／ｃｍ3 のも
の）、高圧重合法により製造された低密度ポリエチレン
（例えば、密度０．９１５ｇ／ｃｍ3 以上０．９３５ｇ
／ｃｍ3 未満のもの）、超低密度ポリエチレン（例え
ば、密度０．８７５ｇ／ｃｍ3 以上０．９１５ｇ／ｃｍ
3 未満のもの）、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート
共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン等が挙げら
れ、なかでも高密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエ
チレンとの併用を必須とし、特に高密度ポリエチレン
（Ａ1 ）と低流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ2 ）
と高流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ3 ）との併用
を必須とする。尚、これら（Ａ1 ）と（Ａ2 ）と（Ａ
3 ）の３成分に、更に超低密度ポリエチレンを加えると
低温時の機械的物性の向上、例えば脆化温度の低下を計
ることができる点で好ましい。この場合の超低密度ポリ
エチレンの使用量は、通常ポリエチレン系樹脂成分中の
含有率が５〜２０重量％となる範囲である。
【０００９】ここで用いる高密度ポリエチレン（Ａ1 ）
としては密度が０．９３５〜０．９６５g/cm 3 のもの
で、例えばエチレンを主成分として用いて中圧又は低圧
重合法により製造されたエチレンの単独重合体や共重合
体などが挙げられ、なかでもメルトインデックス（以
下、ＭＩと略す）が０．１〜２ｇ／１０ｍｉｎの範囲に
あるものが好ましい。ここで、密度はＪＩＳ Ｋ−６７
６０に準じて測定した値であり、ＭＩはＪＩＳ Ｋ−６
７６０に準じて温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定
した値である。
としては密度が０．９３５〜０．９６５g/cm 3 のもの
で、例えばエチレンを主成分として用いて中圧又は低圧
重合法により製造されたエチレンの単独重合体や共重合
体などが挙げられ、なかでもメルトインデックス（以
下、ＭＩと略す）が０．１〜２ｇ／１０ｍｉｎの範囲に
あるものが好ましい。ここで、密度はＪＩＳ Ｋ−６７
６０に準じて測定した値であり、ＭＩはＪＩＳ Ｋ−６
７６０に準じて温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定
した値である。
【００１０】また、直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ2 ）
および（Ａ3 ）としては密度が０．９１５以上０．９３
５g/cm 3 未満のもので、例えばエチレンとα−オレフィ
ンとを用いて低圧重合法により製造された共重合体など
が挙げられ、アタクチック、アイソタクチックあるいは
シンジオタクチックのいずれの立体規則性をとるもので
あってもよい。共重合体中のαーオレフィンとしては、
炭素原子数４以上のα−オレフィン、例えばブテン−
１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１等を挙げることができる。
および（Ａ3 ）としては密度が０．９１５以上０．９３
５g/cm 3 未満のもので、例えばエチレンとα−オレフィ
ンとを用いて低圧重合法により製造された共重合体など
が挙げられ、アタクチック、アイソタクチックあるいは
シンジオタクチックのいずれの立体規則性をとるもので
あってもよい。共重合体中のαーオレフィンとしては、
炭素原子数４以上のα−オレフィン、例えばブテン−
１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１等を挙げることができる。
【００１１】そのうち、低流動性直鎖状低密度ポリエチ
レン（Ａ2 ）としては、機械的物性に優れる組成物が得
られる点でＭＩが０．２〜２ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあ
るものを用いる。
レン（Ａ2 ）としては、機械的物性に優れる組成物が得
られる点でＭＩが０．２〜２ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあ
るものを用いる。
【００１２】また、高流動性直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ3 ）としては、流動性が良好で高速押出成形性に優
れる組成物が得られる点でＭＩが８〜２０ｇ／１０ｍｉ
ｎの範囲にあるものを用いる。
（Ａ3 ）としては、流動性が良好で高速押出成形性に優
れる組成物が得られる点でＭＩが８〜２０ｇ／１０ｍｉ
ｎの範囲にあるものを用いる。
【００１３】高密度ポリエチレン（Ａ1）と、直鎖状低
密度ポリエチレン（Ａ2）および（Ａ 3）との使用割合
は、これらの重量比（Ａ1）／｛（Ａ2）＋（Ａ3）｝が
１．５／８．５〜６／４となる範囲が通常であり、なか
でも機械的物性、特に剛性に優れる組成物が得られる点
で２／８〜５／５となる範囲が好ましい。
密度ポリエチレン（Ａ2）および（Ａ 3）との使用割合
は、これらの重量比（Ａ1）／｛（Ａ2）＋（Ａ3）｝が
１．５／８．５〜６／４となる範囲が通常であり、なか
でも機械的物性、特に剛性に優れる組成物が得られる点
で２／８〜５／５となる範囲が好ましい。
【００１４】また、低流動性直鎖状低密度ポリエチレン
（Ａ2）と高流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ3）と
の使用割合は、これらの重量比（Ａ2）／（Ａ3）が３／
７〜９／１となる範囲が通常であり、なかでも高速押出
成形性に優れる組成物が得られる点で４／６〜８／２と
なる範囲が好ましい。
（Ａ2）と高流動性直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ3）と
の使用割合は、これらの重量比（Ａ2）／（Ａ3）が３／
７〜９／１となる範囲が通常であり、なかでも高速押出
成形性に優れる組成物が得られる点で４／６〜８／２と
なる範囲が好ましい。
【００１５】有機難燃剤（Ｂ）としては、融点又は軟化
点が４０〜１２０℃のものでポリエチレン系樹脂（Ａ）
の溶融成形温度以下の融点を有する常温固形のものを用
いるが、ハロゲン化有機難燃剤、なかでも臭素系有機難
燃剤が難燃性に優れる点で好ましく、その様な有機難燃
剤（Ｂ）は組成物の流動性を向上させ、高速押出成形性
に優れる組成物が得られる点で効果的である。その代表
例としては、２，４，６−トリブロモフェノキシ−２，
３−ジブロモプロパン、エンパラー７０（塩素含有量７
０重量％の塩素化パラフィン）、塩素化ポリエチレン、
ジブロモエチル−ジブロモシクロヘキサン、２，２−ビ
ス（ｐ−ジブロモプロポキシ−ジブロモフェニル）プロ
パン、臭素化芳香族エーテルオリゴマー、ビス−ジブロ
モプロピル−テトラブロモビスフェノール−Ｓ、臭素化
エポキシオリゴマー等が挙げられる。
点が４０〜１２０℃のものでポリエチレン系樹脂（Ａ）
の溶融成形温度以下の融点を有する常温固形のものを用
いるが、ハロゲン化有機難燃剤、なかでも臭素系有機難
燃剤が難燃性に優れる点で好ましく、その様な有機難燃
剤（Ｂ）は組成物の流動性を向上させ、高速押出成形性
に優れる組成物が得られる点で効果的である。その代表
例としては、２，４，６−トリブロモフェノキシ−２，
３−ジブロモプロパン、エンパラー７０（塩素含有量７
０重量％の塩素化パラフィン）、塩素化ポリエチレン、
ジブロモエチル−ジブロモシクロヘキサン、２，２−ビ
ス（ｐ−ジブロモプロポキシ−ジブロモフェニル）プロ
パン、臭素化芳香族エーテルオリゴマー、ビス−ジブロ
モプロピル−テトラブロモビスフェノール−Ｓ、臭素化
エポキシオリゴマー等が挙げられる。
【００１６】有機難燃剤（Ｃ）としては、融点又は軟化
点（但し、溶融せずに分解するものではその分解温度）
が３００℃以上のものでポリエチレン系樹脂（Ａ）の溶
融成形温度より高い融点を有するものを用いるが、ハロ
ゲン化有機難燃剤、なかでも臭素系有機難燃剤が難燃性
に優れる点で好ましく、その様な有機難燃剤（Ｃ）は組
成物の加熱変形性や軟化温度等を向上させ、ハンダ特性
等の耐熱性に優れる組成物が得られる点で効果的であ
る。その代表例としては、パークロロペンタシクロデカ
ン、デクロランプラス（１，２，３，４，７，８，９，
１０，１３，１３，１４，１４−ドデカクロロ−１，
４，４ａ，５，６，６ａ，７，１０，１０ａ，１１，１
２，１２ａ−ドデカハイドロ−１，４：７，１０−ジメ
タノジベンゾ（ａ，ｅ）シクロオクテン）、デカブロモ
ジフェニルオキサイド、テトラデカブロモジフェノキシ
ベンゼン、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、エチレン−ビスジブロモノルボルネン−ジカルボ
キシイミド、１，２−ジ（ペンタブロモフェノキシ）エ
タン等が挙げられる。
点（但し、溶融せずに分解するものではその分解温度）
が３００℃以上のものでポリエチレン系樹脂（Ａ）の溶
融成形温度より高い融点を有するものを用いるが、ハロ
ゲン化有機難燃剤、なかでも臭素系有機難燃剤が難燃性
に優れる点で好ましく、その様な有機難燃剤（Ｃ）は組
成物の加熱変形性や軟化温度等を向上させ、ハンダ特性
等の耐熱性に優れる組成物が得られる点で効果的であ
る。その代表例としては、パークロロペンタシクロデカ
ン、デクロランプラス（１，２，３，４，７，８，９，
１０，１３，１３，１４，１４−ドデカクロロ−１，
４，４ａ，５，６，６ａ，７，１０，１０ａ，１１，１
２，１２ａ−ドデカハイドロ−１，４：７，１０−ジメ
タノジベンゾ（ａ，ｅ）シクロオクテン）、デカブロモ
ジフェニルオキサイド、テトラデカブロモジフェノキシ
ベンゼン、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、エチレン−ビスジブロモノルボルネン−ジカルボ
キシイミド、１，２−ジ（ペンタブロモフェノキシ）エ
タン等が挙げられる。
【００１７】ポリオレフィン系樹脂（Ａ）即ち
｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋（Ａ 3 ）｝と、有機難燃剤（Ｂ）
および有機難燃剤（Ｃ）との使用割合は、これらの重量
比（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が２／１〜８／１となる
範囲であり、なかでも機械的物性と難燃性に優れる組成
物が得られる点で３／１〜６／１となる範囲が好まし
い。
｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋（Ａ 3 ）｝と、有機難燃剤（Ｂ）
および有機難燃剤（Ｃ）との使用割合は、これらの重量
比（Ａ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が２／１〜８／１となる
範囲であり、なかでも機械的物性と難燃性に優れる組成
物が得られる点で３／１〜６／１となる範囲が好まし
い。
【００１８】また、有機難燃剤（Ｂ）と有機難燃剤
（Ｃ）の使用割合は、これらの重量比（Ｂ）／（Ｃ）が
４／６〜９／１となる範囲であり、なかでも機械的物性
と熱的物性と難燃性に優れる組成物が得られる点で５／
５〜８／２となる範囲が好ましい。
（Ｃ）の使用割合は、これらの重量比（Ｂ）／（Ｃ）が
４／６〜９／１となる範囲であり、なかでも機械的物性
と熱的物性と難燃性に優れる組成物が得られる点で５／
５〜８／２となる範囲が好ましい。
【００１９】さらに、本発明の難燃性ポリエチレン系樹
脂組成物および押出被覆材料には、各種の添加剤を必要
に応じて必要量添加することができる。添加剤の代表例
を以下に記載するが、これに限定されるものではなく、
各種の添加剤を適宜選択して使用できる。 （１）改質樹脂 ： ポリブテン−１、１，２−ポリブ
タジエン、ポリプロピレン等。 （２）無機難燃剤 ： 三酸化アンチモン、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛等。 （３）充填剤 ： ア ルミナ、カオリン、クレー、
炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、シリカ等。 （４）着色剤 ： 無機顔料、有機顔料、染料等。 （５）劣化防止剤 ： 紫外線吸収剤、酸化防止剤、金
属不活性剤等。 （６）安定剤 ： 鉛系安定剤、亜鉛系安定剤、アルカ
リ土類金属系安定剤、有機錫系安定剤等。 （７）滑剤 ： パラフィン、ワックス、脂肪酸系滑
剤、シリコン系滑剤、ステアリン酸アミド系滑剤、高級
脂肪酸金属塩系滑剤、ビス脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸
アミド系滑剤、アルキルアミン系滑剤、エステル系滑
剤、高級アルコール系滑剤等。 （８）その他添加剤 ： 分散剤、銅害防止剤、発泡
剤、可塑剤、架橋剤、架橋助剤等。
脂組成物および押出被覆材料には、各種の添加剤を必要
に応じて必要量添加することができる。添加剤の代表例
を以下に記載するが、これに限定されるものではなく、
各種の添加剤を適宜選択して使用できる。 （１）改質樹脂 ： ポリブテン−１、１，２−ポリブ
タジエン、ポリプロピレン等。 （２）無機難燃剤 ： 三酸化アンチモン、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛等。 （３）充填剤 ： ア ルミナ、カオリン、クレー、
炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、シリカ等。 （４）着色剤 ： 無機顔料、有機顔料、染料等。 （５）劣化防止剤 ： 紫外線吸収剤、酸化防止剤、金
属不活性剤等。 （６）安定剤 ： 鉛系安定剤、亜鉛系安定剤、アルカ
リ土類金属系安定剤、有機錫系安定剤等。 （７）滑剤 ： パラフィン、ワックス、脂肪酸系滑
剤、シリコン系滑剤、ステアリン酸アミド系滑剤、高級
脂肪酸金属塩系滑剤、ビス脂肪酸アミド系滑剤、脂肪酸
アミド系滑剤、アルキルアミン系滑剤、エステル系滑
剤、高級アルコール系滑剤等。 （８）その他添加剤 ： 分散剤、銅害防止剤、発泡
剤、可塑剤、架橋剤、架橋助剤等。
【００２０】本発明の難燃性ポリエチレン系樹脂組成物
および押出被覆材料は、例えば上記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）の３成分と、必要により添加剤とを、（Ａ）と
（Ｂ）とが溶融する温度以上で、かつ（Ｃ）が溶融しな
い温度で、通常の混練法、即ち単軸押出機、二軸押出
機、ロールミル、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等
の混練機を用いて上記各種配合成分を混練する方法によ
り得られる。
および押出被覆材料は、例えば上記（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）の３成分と、必要により添加剤とを、（Ａ）と
（Ｂ）とが溶融する温度以上で、かつ（Ｃ）が溶融しな
い温度で、通常の混練法、即ち単軸押出機、二軸押出
機、ロールミル、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等
の混練機を用いて上記各種配合成分を混練する方法によ
り得られる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例、比較例および試験例を挙げ、
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれにより限
定されるものではない。尚、例中の部は重量基準であ
る。
本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれにより限
定されるものではない。尚、例中の部は重量基準であ
る。
【００２２】また、各例における物性は、下記の方法に
て測定又は評価を行った。（１）引張試験：プレス法に
より試料から１ｍｍ厚シートを作成し、ＪＩＳＫ−６３
０１の３号形ダンベルに打ち抜いたものをＪＩＳ Ｋ−
６７６０による方法（引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）に
準じて引張試験機にかけ、破断強度と破断点伸び率を測
定した。
て測定又は評価を行った。（１）引張試験：プレス法に
より試料から１ｍｍ厚シートを作成し、ＪＩＳＫ−６３
０１の３号形ダンベルに打ち抜いたものをＪＩＳ Ｋ−
６７６０による方法（引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）に
準じて引張試験機にかけ、破断強度と破断点伸び率を測
定した。
【００２３】（２）ビカット軟化点：プレス法により試
料から３ｍｍ厚シートを作成し、ＪＩＳ Ｋ−７２０６
による方法に準じて、荷重１，０００〜１，０５０ｋｇ
をかけた時、その断面積が１ｍｍ2の圧子が１ｍｍ侵入
した時の温度を測定した。
料から３ｍｍ厚シートを作成し、ＪＩＳ Ｋ−７２０６
による方法に準じて、荷重１，０００〜１，０５０ｋｇ
をかけた時、その断面積が１ｍｍ2の圧子が１ｍｍ侵入
した時の温度を測定した。
【００２４】（３）酸素指数：ＪＩＳ Ｋ−７２０１に
よる方法に準じて、Ａ−１号試験片（長さ７０〜１５０
ｍｍ、幅６．５±０．５ｍｍ、厚さ３．０±０．５ｍ
ｍ）を試験機にかけ、材料が燃焼を持続するのに必要な
最低酸素濃度（酸素指数）を測定した。
よる方法に準じて、Ａ−１号試験片（長さ７０〜１５０
ｍｍ、幅６．５±０．５ｍｍ、厚さ３．０±０．５ｍ
ｍ）を試験機にかけ、材料が燃焼を持続するのに必要な
最低酸素濃度（酸素指数）を測定した。
【００２５】（４）高速押出成形性：スクリュー径３５
ｍｍ、温度２００℃の押出機を用い、線速４００ｍ／ｍ
ｉｎで直径０．４ｍｍの芯線に試料を押出被覆して外径
０．７６ｍｍの電線を得、得られた電線の表面状態を目
視および触診により評価した。なお、評価は平滑な良好
状態を１０、最も悪いざらざらした状態を１とした１０
段階に分けて行った。
ｍｍ、温度２００℃の押出機を用い、線速４００ｍ／ｍ
ｉｎで直径０．４ｍｍの芯線に試料を押出被覆して外径
０．７６ｍｍの電線を得、得られた電線の表面状態を目
視および触診により評価した。なお、評価は平滑な良好
状態を１０、最も悪いざらざらした状態を１とした１０
段階に分けて行った。
【００２６】実施例１〜６および比較例１〜３ 表１に示す組成で各成分をドライブレンドした後、スク
リュ−径３０ｍｍの二軸押出機を用いて１８０℃の温度
で溶融混練して押出し、ペレット化した。得られたペレ
ットの物性を上記方法により測定又は評価した。結果を
表１に示す。
リュ−径３０ｍｍの二軸押出機を用いて１８０℃の温度
で溶融混練して押出し、ペレット化した。得られたペレ
ットの物性を上記方法により測定又は評価した。結果を
表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】*1) ＨＤＰＥ ：中低圧法高密度ポリ
エチレン（ＭＩ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９
５ｇ／ｃｍ3 ）。 *2) ＬＬＤＰＥ−１：低流動性直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＭＩ：１ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２ｇ／ｃｍ
3 ）。 *3) ＬＬＤＰＥ−２：高流動性直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＭＩ：１８ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２ｇ／ｃ
ｍ3 ）。 *4) ＶＬＤＰＥ ：超低密度ポリエチレン（ＭＩ：
３．６ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８８ｇ／ｃｍ3）。 *5) 有機難燃剤Ｂ1 ：塩素化ポリエチレン（塩素化率：
４０％、密度：１．１３ｇ／ｃｍ3 、軟化点：１１０
℃）。 *6) 有機難燃剤Ｂ2 ：臭素化芳香族エーテルオリゴマー
（融点：５０℃）。 *7) 有機難燃剤Ｃ ：１，２−ジ（ペンタブロモフェノ
キシ）エタン（融点：３１０℃以上）。
エチレン（ＭＩ：０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９
５ｇ／ｃｍ3 ）。 *2) ＬＬＤＰＥ−１：低流動性直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＭＩ：１ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２ｇ／ｃｍ
3 ）。 *3) ＬＬＤＰＥ−２：高流動性直鎖状低密度ポリエチレ
ン（ＭＩ：１８ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９２ｇ／ｃ
ｍ3 ）。 *4) ＶＬＤＰＥ ：超低密度ポリエチレン（ＭＩ：
３．６ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８８ｇ／ｃｍ3）。 *5) 有機難燃剤Ｂ1 ：塩素化ポリエチレン（塩素化率：
４０％、密度：１．１３ｇ／ｃｍ3 、軟化点：１１０
℃）。 *6) 有機難燃剤Ｂ2 ：臭素化芳香族エーテルオリゴマー
（融点：５０℃）。 *7) 有機難燃剤Ｃ ：１，２−ジ（ペンタブロモフェノ
キシ）エタン（融点：３１０℃以上）。
【００２９】
【発明の効果】本発明の難燃性ポリエチレン系樹脂組成
物および押出被覆材料は、難燃性を有しながら、低い加
熱変形性や高い軟化温度等の優れた熱的物性と、引張強
度、硬度、剛性などの優れた機械的物性とを持ち、かつ
押出成形性に優れる。なかでもポリエチレン系樹脂とし
て低流動性直鎖状低密度ポリエチレンと高流動性直鎖状
低密度ポリエチレンとを含有させたものは、特に高せん
断時にあっても優れた流動性を示し、特に高速押出成形
（例えば、電線被覆成形においては、線速４００ｍ／ｍ
ｉｎ以上）において表面の肌が荒れずに平滑な良品の成
形品が得られ、電気絶縁性や銅線、スズメッキ線との密
着性においても優れており、電線被覆用としても非常に
有用である。
物および押出被覆材料は、難燃性を有しながら、低い加
熱変形性や高い軟化温度等の優れた熱的物性と、引張強
度、硬度、剛性などの優れた機械的物性とを持ち、かつ
押出成形性に優れる。なかでもポリエチレン系樹脂とし
て低流動性直鎖状低密度ポリエチレンと高流動性直鎖状
低密度ポリエチレンとを含有させたものは、特に高せん
断時にあっても優れた流動性を示し、特に高速押出成形
（例えば、電線被覆成形においては、線速４００ｍ／ｍ
ｉｎ以上）において表面の肌が荒れずに平滑な良品の成
形品が得られ、電気絶縁性や銅線、スズメッキ線との密
着性においても優れており、電線被覆用としても非常に
有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 H01B 3/44
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエチレン系樹脂（Ａ）と２種類の有
機難燃剤（Ｂ）（Ｃ）とを含有してなる難燃性ポリエチ
レン系樹脂組成物であって、 密度が０．９３５〜０．９６５g/cm 3 である高密度ポリ
エチレン（Ａ 1 ）と、 密度が０．９１５以上０．９３５g/cm 3 未満で、メルト
インデックスが０．２〜２g/１０min である低流動性直
鎖状低密度ポリエチレン（Ａ 2 ） と、 密度が０．９１５以上０．９３５g/cm 3 未満で、メルト
インデックスが８〜２０g/１０min である高流動性直鎖
状低密度ポリエチレン（Ａ 3 ） と、 融点又は軟化点が４０〜１２０℃の有機難燃剤（Ｂ）
と、 融点又は軟化点が３００℃以上の有機難燃剤（Ｃ）とを
含有してなり、（Ｂ）と（Ｃ）との重量比（Ｂ）／
（Ｃ）が４／６〜９／１、かつ｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋
（Ａ 3 ）｝と｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝の重量比 ｛（Ａ 1 ）＋（Ａ 2 ）＋（Ａ 3 ）｝／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝
が２／１〜８／１であることを特徴とする押出被覆用材
料。 - 【請求項２】 高密度ポリエチレン（Ａ 1 ）と低流動性
直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ 2 ）と高流動性直鎖状低
密度ポリエチレン（Ａ 3 ）との合計９５〜８０重量％に
更に超低密度ポリエチレン５〜２０重量％含有する請求
項１記載の押出被覆用材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3064622A JP2811987B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物および押出被覆用材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3064622A JP2811987B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物および押出被覆用材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04298551A JPH04298551A (ja) | 1992-10-22 |
| JP2811987B2 true JP2811987B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=13263546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3064622A Expired - Fee Related JP2811987B2 (ja) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | 難燃性ポリエチレン系樹脂組成物および押出被覆用材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2811987B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6239081B1 (ja) * | 2016-11-22 | 2017-11-29 | 株式会社フジクラ | 難燃性樹脂組成物、これを用いた絶縁電線、メタルケーブル、光ファイバケーブル及び成形品 |
| WO2019093288A1 (ja) * | 2017-11-13 | 2019-05-16 | 住友電気工業株式会社 | 絶縁材及び絶縁電線 |
| CN109836654A (zh) * | 2017-11-29 | 2019-06-04 | 苏州亨利通信材料有限公司 | 阻燃型高韧性聚乙烯电缆料 |
| CN114058101A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-02-18 | 广东金发科技有限公司 | 一种pe基难燃淋膜材料及其制备方法和应用 |
| CN114316418B (zh) * | 2021-12-09 | 2023-08-04 | 成都金发科技新材料有限公司 | 一种低收缩阻燃聚乙烯组合物以及制备方法与应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5521439A (en) * | 1978-08-01 | 1980-02-15 | Iwao Hishida | Flame-retardant for resin and its preparation |
| JPS57158247A (en) * | 1981-03-24 | 1982-09-30 | Tokuyama Soda Co Ltd | Flame retardant polyolefin composition |
-
1991
- 1991-03-28 JP JP3064622A patent/JP2811987B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04298551A (ja) | 1992-10-22 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |