JPS6311525A - 超常磁性固体微粒子 - Google Patents

超常磁性固体微粒子

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JPS6311525A
JPS6311525A JP62143446A JP14344687A JPS6311525A JP S6311525 A JPS6311525 A JP S6311525A JP 62143446 A JP62143446 A JP 62143446A JP 14344687 A JP14344687 A JP 14344687A JP S6311525 A JPS6311525 A JP S6311525A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 微粒子は矢の一収式に相当するものである。
Ｍ　Ｍｎ　Ｚｎ　Ｆｅ　Ｏ　　　　　　　　　　　　（
１）ｗｘｙｚ 上式中の変数には次の条件が当てはまる。
Ｍ：　　　Ｃｏおよび／またはＮ１ｖ ，ｗ　：　　Ｏ　〜０．９９８ｘ ；　　　０．００１〜０．９９８ｙ 　：　　　２．００１〜２．９９８ｚ ：　　　：３．０Ｏ１〜４ ｖ＋ｗ＋ｘ　：　Ｏ−００２　〜０．９９９ｖ＋ｗ＋ｘ
＋ｙ：３ Ｖ＼ｏ：　　　ｙ＝Ｑ力とき Ｗ＼ｏ：　　ｙ＝Ｑのとき そのはかに本発明は極性および無極性超常磁性液体に関
する。それらの液体は界面活性剤により被覆し１こ超常
磁性微粒子ｌを液媒体中にコロイド状に分散して含むも
のである。
さらに本発明はアニオン界面活性剤により被覆した超常
磁性固体微粒子と無極性液媒体から無極性超常磁性液体
を製造するための新規な改良方法に関する。
さらにまた本発明は酸性リン酸エステルにより被覆した
超常磁性固体微粒子と極性媒体から極性超常磁性液体を
製造するための新規な改良方法に関する。
超常磁性とは強磁性または常磁性固体粒子の理想的な軟
磁性作用を意味する。そのような作用は、固体微粒子の
磁気エネルギーＫｘＶ（Ｋ＝異方性定数、■＝微粒子の
体積）がま丁ます小さくなり、でしていつか熱エネルギ
ーｋＸＴ（ｋ＝ボルツマン定数、Ｔ＝ケルビン絶対温度
）の犬ぎさυ）オーグーに到達し、従って水入双極子が
もはや存在しなくなるとぎに、発生する。置方晶系のフ
ェライト（亜鉄酸塩、こσ）化合物の部類に本発明の固
体微粒子ｌが属する）には、そこから前記の作用が起る
臨界的な最大粒子直径が約５〜１５　ｎｍの範囲に存在
する（　Ｃ，Ｐ、Ｂｅａｎ　ａｎｄ　Ｊ、Ｄ、Ｌｉｖｉ
ｎｇｓＬｏｎ、　”ＳｕｐｅｒｐａｒａｍａｇｎｅＬｉ
ｓｍ”、　Ｊｏｕｒａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈ
ｙ−ｓｉｃｓ　、　Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ　ｔｏ　Ｖｏ
ｌｕｍａ　３ｕ＋　Ｉ６４．　ｐＰ−１２０８〜１２ｑ
ｓ、　１９５９参照）。この臨界的粒子直径は立方晶系
フェライトの場合に（このフェライトが単分散系の、か
なり細孔のない球形の粒子として存在するという仮定の
下に）　Ｂｒｕｎａｕｅｓ、　ＥｍｍｅｔおよびＴｅ１
ｌ　ｅ　ｒの方法により測定されるＢＥＴ　ｉ面積の４
ト１３０ｍ／ｆにだい１こい対応する（　Ｒ，Ｂｒｄｉ
ｃｋａ、　Ｇｒｕｎ　−ｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｙ
ｓｉｋａｌｉｇｃｈｅｎ　Ｃｈａｍｉｅ、７＋Ａｕｆｌ
ａｇｅ。
ＶＫＢ−Ｖｅｒｌａｇ、　Ｂｅｒｌｉｎ、　ｌソｂｓ、
ｐｐ−コ４６〜５４９参照）。
超常磁性液体は界■活性剤により安定化された超常磁性
微粒子の極性または無極性液媒体中σ）コロイド分散液
である。−敗に界面活性剤は超常磁性固体微粒子の表面
を主として単分子層の形で被覆し、従って重力場、磁場
および／または電場内における超常磁性固体微粒子の沈
降を妨げる。
元来の固体微粒子の超常磁性は界面活性剤層によっても
また被覆した微粒子の液媒体中のコロイド状分散によっ
ても妨害されないので、コロイド状分散液は超常磁性作
用を示す。言いかえれは、これらコロイド状分散液は全
体的に可逆的磁化および消磁作用をヒステリ７スなしに
示す。
本発明の範囲において「液媒体」という概念は界面油性
剤により被覆し１こ超常磁性微粒子のコロイド状分散液
の液体の分子分散的に互いに混合され１こ成分を言い光
わしており、その際一般にそのような液媒体は１種また
は数種の極性または無極性の液体、例えば水、炭化水素
または油類を含みかつさらにまた分子分散的に溶解した
添加物、例えば酸、塩基、塩、ガスまたは界面活性剤を
ども含むことかできる。それに関して「極性」という概
念は、当該液体および液媒体が互いにまたは添加物と双
憔子−双極子、双毬子−イオンおよび／またはイオン−
イオン相互作用を待つことができることを表現しており
、これに反して「無極性」なる概念は当該液体および液
媒体がそのような相互作用を持たないことを示す。
下記にお（・ては、簡潔のために、無極性液媒体に基づ
く超常磁性液体を「無極性超常磁性液体」と呼び、また
極性液媒体に基づくものを「極性超常磁性液体」と称す
る。
本発明の範囲において凝集され沈降する磁性固体微粒子
を「沈降性固体微粒子」の概念の下に総括する。
米国特許第３　、１ｉ４３　、５４０号より、超常磁性
固体微粒子と無極性液媒体から超常磁性液体を製造する
方法が知られている。この方法では微粒子の化学組成に
相当する金属塩水溶液から塩基により微粒子を沈殿させ
、界面活性剤により被覆し、無極性液体中に転移させ、
それからアセトンにより凝集させ、分離してアセトンで
洗い、それから無極性液体に丹分散する。
この既知の方法は微粒子の極性または無極性液媒体中の
分子１′ｌｒ！７．からメタノールによる微粒子の凝集
または無極性液媒体に基づく分散液の塩基と水による洗
浄を包含していない。
米国特許第４，４３０，２３９号より超常磁性磁鉄鉱微
粒子と極性液媒体から超常磁性液体を製造する方法が知
られている。この方法では金属塩水浴液から塩基により
微粒子を沈殿させ、水中に分散させ、酸性リン酸エステ
ルにより被覆し、アセトンにより凝集させ、分離し、そ
の後極性液体の中に再分散する。
この公知の方法は超常磁性固体微粒子Ｉの使用ならびに
超常磁性液体の極性液媒体の主成分、すなわち極性液体
２よりも低い温度で沸騰する極性液体１の使用を包含し
ていない。
これらの公知の方法は凝集性固体微粒子に許容されない
成分を有する無極性または極性超常磁性成体を産出する
ので、その結果前記液体の飽和磁化Ｍｓが出発原料の数
量から期待し得る値より低いといつ欠点を示す。その上
そのような超常磁性液体は不十分な安定度を示す。すな
わち、それらの液体においてさらに沈降性微粒子の形成
に導（という不可逆作用が起り、それによりそのような
超常磁性液体の応用範囲が全く解消されない１でもかな
り制限される。１こしかに沈降性固体粒子の形成は僅か
な範囲で、超常磁性固体粒子σ）被覆のために必要な量
を超える過剰の界面粘性剤を使用することにより抑制す
ることができるが、しかしその場合周知のように（米国
特許第３，８４３，５４０号参照）超常磁性液体の粘度
は好ましからぬほど上昇する。
米国特許第３，３５１，４１３号より知られていること
は、置方晶系フェライトとγ−Ｆｅ２Ｏ３ならびにすべ
て適当な方法で粉砕することのできるその他の任意の個
体磁性材料のほかに、置方晶系のマンガン−亜鉛−フェ
ライトもまた一部に超常磁性固体微粒子および超常磁性
液体の製造に適することである。その特許明細書にはた
だし、いかなる組成、粒子の大きさおよび飽和磁化を適
当なマンガン−亜鉛−フェライトが示さなけれはならな
いかを記載していない。
米国特許第４　、４３０　、２３９号によれは極性超常
磁性液体σ）製造のために磁鉄鉱の他にフェラ・イトも
考慮されている。１こだしこれらのフェライトがいかな
る組成を有すべさかについては記載されてぃた（ゝ。
しかし在来σ）方法では超常磁性液体の製造力ために超
常磁性の磁鉄鉱またはγ−フェライトある（・はこれら
の両者のＶ方晶系フェライトがらの超常磁性混晶が用い
られている（米国特許第３，８４３゜５４０号参照）。
その場合一般に知られていることは、飽和磁化Ｍｓは混
晶の形成により純フェライトよりも僅かながら向上され
得るということである。
Ｒ，Ｓ、Ｔｅｂｂｌｅ　ａｎｄ　Ｄ、Ｊ、０ｒａｉｋ　
、’Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｍａｔｅｒ−４ａｌｓ″、　Ｗ
ｉ　１ｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃ　１ｅｎｃｅ、　Ｌｏｎｄ
ｏｎ、ｐｐ、　２５２　＋＋２７０　、１９６９により
非超常磁性磁鉄鉱、Ｍ　ｎ　Ｆｆ４　ｏ４、Ｃｏ　Ｆｅ
２０４およびＮｉＦζ０４の固体微粒子の飽和磁化Ｍ３
が知られている（特に第２５６頁、第７．２図参照、）
そのほか特に第２６６頁、第７．１０図より、ぞのよ５
な立方晶系フェライトのた和磁化がマンガン、コバルト
またはニッケルイオンの一部を］ｌイオンにより１換ｊ
ることにより高められることが明らかになる。その除次
の一牧式■の組成において、ＭＷ’　ＺｎｘＦｅ２０４
　　　　　　　　　　　　　　　■（上式中の変数は次
の意味を有する。
Ｍｌ：Ｃｏ、ＮｉまたはＭｎ Ｗ：　　　　０．４〜０．５ ｘ：　　Ｏ−５〜０．６ ｗ＋ｚ：ｌ　　　　　　　） それぞれ飽和磁化Ｍ８は最大値に達する。
既知σ）組成σ）超常磁性フェライトはしかしそれらの
飽和磁化Ｍｓが比較的低いという欠点を示している。こ
れに対応して高い飽和磁化Ｍｓの超常磁性液体を製造す
る１こめにはそのつど多ｔのフェライトを使用しなけれ
ばならない。その場合に当該超常磁性液体はその必然的
に高い固形分含量の１こめに好ましくない程高粘度であ
りかつしはしば不安定であるので、多（の使用目的に対
して限られた条件でσ）４適用される。
本発明の課題は、改良された応用技術的特性を有する新
規な超常磁性固体微粒子および液体、並びにそのような
超常磁性液体を製造する１こめの改良方法を発見するこ
とであった。
それ故に初めに定義した超常磁性固体微粒子ｌが発見さ
れたのである。
そのほか、界面活性剤で被覆した超常磁性固体微粒子１
を液媒体の中にコロイド状に分散して含む超常磁性液体
が発見された。
さらにまた、超常磁性固体微粒子と無極性液媒体から無
極性超常磁性液体を製造する方法が発見され１こ。この
方法では微粒子の組成に相当する金属塩水浴液から塩基
により微粒子を沈殿させ、アニオン界面活性剤により被
覆してから無極性液体中に転移させるが、この方法の特
徴は次の工程にある。
ａ）水性媒体中に存在する被覆微粒子をメタノールによ
り凝集させ、分別し、そして無極性液体中に再分散させ
ること、 および／または ｂ）Ｕに任意の方法により無極性液媒体中に分散されて
いる被覆微粒子をメタノールにより凝集させ、分離し、
そして無極性液体中に丹分散させろこと。
本発明力方法の特に好ましい実施態様においては工程す
が２回または多数回反復される。
他の一つの好ましい実施態様においては、本発明力方法
で得られる分散液をまず塩基水溶液により、その後水で
洗って、洗い水が中性に反応しかつ陰イオンがその中に
検出されなくなるまで絖ける。
そのほかに、超常磁性固体微粒子と極性液媒体から極性
超常磁性液体を製造する方法が発見された。この方法で
は微粒子の化学組成に一致する金属塩水溶液から塩基に
より微粒子を沈殿させ、酸性リン酸エステルにより微粒
子を被覆し、そして永住媒体から、水より高い温度で沸
騰する無極性液体中へ転移させるが、その際この方法の
特徴は次の工程にある。
、ｌ）被覆しγこ超常磁性固体微粒子を、１１０°と２
５０℃の間で沸騰する極性液体１に転移させること、お
よび ｂｌ）その精果生する分散液に、水を分離し１こ後に、
他社液体ｌより高い温度で沸騰する極性液体２を分散液
に加女、その後液体１を分散液から除去すること。
本発明の超常磁性固体微粒子はその上位の化合物分類の
立方晶系フェライトに属する。従ってそれらは超常磁性
改良立方晶系フェライトとして、また特に超常磁性改質
里方晶系亜鉛−鉄一フエライトと見なされている。これ
らの飽和磁化Ｍ１１は改質により、すなわちコバルト、
ニッケル、および／またはマンガンイオンをフェライト
格子の中に組み込むことにより、高められている。本発
明の超常磁性固体微粒子ｌはそれ故それぞれ立方晶系の
、 コバルト−亜鉛−鉄一フエライト　ｌａ。
ニッケルー亜鉛−鉄一フエライト　ｌｂ、コバルト−ニ
ッケルー亜鉛−鉄−フェライトｌｃ。
マンガン−亜鉛−鉄−フェライト　ｌｄ。
コバルト−マンガン−亜鉛−鉄一フエライトｌｅ、ニッ
ケルーマンガン−亜鉛−鉄一フエライト１ｆおよび コバルト−ニッケルーマンガン−ｉ鉛−鉄一フエライト
　１ｇ と呼ばれる。
本発明の超常磁性固体微粒子Ｉであって、その組成がＷ
＝Ｏの条件に当てはまるものの例を次にあげる。
ｌａ）超常磁征置方晶系コバルトー亜鉛−鉄フエライト
、例えば、 Ｃｏ　　Ｚｎ　　Ｆｅ　　Ｏｆ、γコは０、Ｓ　　　　
ａ２　　　　υ　　３．７Ｃｏｏ３ｚｎＦｅ　　Ｏ ’　　　　０．＋　　　　２．６　　３．１１４１ｂ）
超常磁性旦方晶糸ニッケルー亜鉛−鉄フエライト、例え
ば、 Ｎｉ　　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　　　Ｏ０，４０，３２
２３，５ Ｎｉ　　Ｚｎ　　Ｆｅ　　０３ｇ５　　またはＱ、ＯＩ
　　　　Ｏ，Ｏ５２，９４。
Ｎｉ　　　　Ｚｎ　　　　Ｆｅ　　　　００．５　　　
０．１　　　２，４　　３．８および ｌｃ）超常磁狂置方晶系コバルトーニッケルー亜鉛−鉄
フェライト、例えは、 Ｃｏ　　　Ｎｉ　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　　　ＯＱ、ｌ
　　　　Ｑｊ　　　Ｏ，４２，２４Ｃｏ　　Ｎｉ　　Ｚ
ｎ　　Ｆｅ　　Ｏｇたは０．３　　　０，０１　　　０
．２７　　　２．４　　３．６Ｃｏ　　　Ｎｉ　　　Ｚ
ｎ　　　Ｆｅ　　　００．１　　　０．１　　０．７　
　２．１　３．９本発明の超常磁性固体微粒子ｌであっ
て、その組成がｙ＝Ｑの条件に当てはまるものの例を次
にあげる。
ｌｄ）超常磁性立方晶系マンガン−亜鉛−鉄フェライト
、例えば、 Ｍｎ　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　　０ ０．５　　０．２　　２．３　３．９ Ｍｎ　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　　０ ０．２　　　Ｇ、３　　２．５　３．９５Ｍｎ　　Ｚｎ
　　Ｆｅ　　Ｏまたは ０．１　　　０Ｊ　　　　２，８　４ Ｍｎ　　　　Ｚｎ　　　　Ｆｅ　　　　００．０２　　
０．Ｏ５２，９３３，１１本発明の超常磁性固体微粒子
ｌであって、その組成がＶ＼０かつＷＮ２の条件に当て
はまるもの（後の条件は特許請求の範囲第１項の変数に
ついての条件から生ずる）の例を次にあげる。
ｌｅ）超常母性立方晶糸コバルト−マンガン−亜鉛−鉄
フェライト、例えば、 ”０１　ＭｎＯ，１”ｑ３５　Ｆｅ２．４Ｓ　Ｏまタハ
Ｃｏ　　　Ｍｎ　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　　００Ｊ　　
　Ｏ１＋　　　　０．２　　　２．１　４Ｉｆ）超常磁
性立方晶系ニッケルーマンガン−亜鉛−鉄フェライト、
例えば。
Ｎｉ　　Ｍｎ　　Ｚｎ　　Ｆｅ　　Ｏまたは０．３　　
０．１　　０．１　　２ツ　１１６８”０．０１　Ｍｎ
（１，。ｌ　ＺｎＯ，２Ｆ６２．７ｇ　。４および Ｉｇ）　Ｍｉ常常磁性里方基糸コバルトニッケルーマン
ガン−亜鉛−鉄フェライト、例えば Ｃｏ　　　Ｎｉ　　　　Ｍｎ　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　
　ＯＱ、Ｉ　　　Ｏ，１５０ｊ　　　Ｏｏｌ　　　２，
４５　３．９Ｃｏ　　　ＮＩ　　　Ｍｎ　　　Ｚｎ　　
　　Ｆｅ　　　　Ｏｏ、０１　　０．２２　　０．０１
　　０，００２　　２．９５８　４Ｇｏ　　　Ｎｉ　　
　Ｍｎ　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　　ＯＯ，３４０，２０
，３＋　　０．１　２．Ｏ５：１７２これらの本発明に
ょる超常磁性固体微粒子１ａ〜Ｉｇのうち、超常磁性里
方晶系コバルト−マンガン−亜鉛−鉄フェライトｌｅお
よび超常磁性里方晶系ニッケルーマンガン−亜鉛−鉄フ
ェライトｉｆが特に好んで選はれる。
固体微粒子ｌの粒子の大きさはＢＥＴによる内部六血漬
の４０〜１３０、好ましくは５０−１２０、そして特に
６０〜１１０ｆ／ゴに相当する。
１６０　ｋＡ／’ｍの強さの磁場内で固体微粒子ｌは６
゜ｎ　Ｔｍ；／９以上の飽和磁化Ｍｓを示す。
本発明の超常磁性固体微粒子ｌは任意の適当な方法、例
えは、より大きな、相当する組成の非超常磁性固体微粒
子の粉砕により得ることができろ。
しかしその製造は、コバルト、ニッケルおよび／または
マンガンの塩ならびに亜鉛と鉄の塩が相当する組合せと
モル比で存在する水浴液から、はぼ化学量論量に塩基水
浴液（例えば、が性ソーダ）の添加による速やかな沈殿
により行なわれると有利である。その際沈殿は不活性ガ
スの下に実施されるのが通例である。沈殿の前の水溶液
中における２価の鉄の含量の全鉄含量に対する比率ｑが
、ｑ＝０．Ｏ１〜０．９、好ましくは０．１５〜０．６
、そして特に０．２〜０．５、であると有利である。
沈殿の後、固体微粒子ｌと水媒体とから成る反応混合物
においてｐＨは慣用かつ公知σ）方法で１０〜１２好ま
しくは１１に調整される。その後反応混合物を室温にあ
る一定時間放置する。そ扛から反応混合物を中和する。
その後、固体微粒子を慣用ル・つ公知の方法で分雁し、
後洗いし、そして乾燥させろ。
固体微粒子ｌは磁気トナーおよびインキの成分として優
れて適している。しかしとりわけそれは本発明の超常磁
性液体中の超常磁性成分として適している。
本発明の超常磁性液体は界面活性剤に訳り被覆した本発
明の超常磁性固体粒子ｌを液媒体中にコロイド状に分散
して含んでいる。
この液媒体については極性ならびに無極性の媒体が重要
であり、その際極性媒体は主として極性液体を、そして
無極性媒体は主として無極性液体を含む。
適当な極性液体の一つは水である。
水よりも高い温度で沸ｉする適当な極性液体の例は、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテルまたはジエチレングリコール七
ツメチルエーテルのようなエーテル、０１〜Ｃ６アルカ
ンモノカルボン酸の０２−０６アルキルエステル、例え
は、酢酸ヘキシルエステル、酢酸シクロヘキシルエステ
ル、プロピオン酸ヘンチルエステル、酪酸エチルエステ
ル、ヘンタンカルボン酸メチルエステル、ぺ／タンカル
ボン酸エチルエステルマ１こはヘキサンカルボン酸メチ
ルエステルなど、あるいは自〜ｃ７アルカンジカルボン
酸の０５〜ｃ６ジアルキルエステル、例えは、マロン酸
ジヘキシルエステル、こはく酸シヘキシルエステル、ゲ
ルタール酸ジペンチルエステル、アジピン酸ｎ−ブチル
エステル、ピメリン酸ｎ〜ブチルエステル、ヘキサンジ
カルボン酸ジーｎ　−プロピルエステルまたはアゼライ
ン酸ジエチルエステル（へブタンジカルボン なとである。この種の極性液体は１１０と２５０　’Ｃ
の間で沸騰する。これらは極性液体ｌとして考慮される
。酢酸ヘキシルエステルと酢酸シクロヘキシルエステル
とが有利である。
前記の極註歇体より昼い温度で沸騰する、さらに適当な
憔注喉体の例はアルカンジカルボン酸σ）筒級ジアルキ
ルエステル、例えは、アジピン酸ジノニルエステル、ア
ジピン酸ジデシルエステルまたはアノビン酸ジインデシ
ルエステル、ヘキサンジカルボン酸ジ−ｎ−オクチルエ
ステル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル〕ーエス
テルマタはアゼライン酸ジーｎーオクエステルなど、フ
タル酸、インフタル酸またはテレフタル酸σ）高級ジア
ルキルエステル、例えば、フタル酸ジノニルエステル、
フタル酸ジデシルエステル、フタル酸ジイソデシルエス
テル、フタル酸ウンデシルエステル、インフタル酸ジイ
ソデシルエステルまたはテレフタル酸ジー（２−エチル
エキシル）エステルなど、トリメリットｅの高級トリア
ルキルエステル、例えは、トリメリット酸トリーｎ−オ
クチルｘ　ステ／ｌ／　マたはフタル散のアルキルベン
ジルエステル、例えば、フタル酸ｎ−オクチル−ベンジ
ルエステルなどである。この種の極性液体は一部に２５
０℃より上の温度で沸騰する。それらは極性液体２とし
て考慮される。フタル酸ジイソデシルエステル、アジピ
ン酸ジノニルエステルおよびアジピン酸ジイソデシルエ
ステルが有利である。
適当な無極性液体の例は脂肪族炭化水素、例えば、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロペンタン、
アルキルシクロペンクン、シクロヘキサン、アルキルシ
クロへキサンまたは沸点範囲２０〜１６０℃の石油エー
テルなど、芳香秩炭化水索、例えば、ペンゾールまたは
ドルオール、あるいはハロゲン化脂肪族炭化水素、例え
ば、メチレンクロリド、クロロホルム、シクロルジフル
オルメタンまたはジクロルテトラフルオルエタンなどで
ある。これらのうち石油エーテルが特に有利である。
その他の適当な無極性液体の例は鉱油、シリコーン油お
よびフッ素化エーテル、フッ素化脂肪族炭化水素、モノ
および／またはジカルボン酸のアルキルエステル、水素
化ポリ−α−オレフィン、ポリイソブチレン、アルキル
芳香族化合物、水素化ポリ−α−オレフィンとアルキル
芳香族化合物などに基つく油類、またはこれらの油類の
混合物に基づく油などである。そこで水素化ポリ−α−
オレフィンおよび／またはアルキル芳香族化合物に基づ
く油ならびにポリイソブチレンに基つく油および脂肪族
鉱油が特に有利である。
適当な油の粘度は一部に例えば２０℃において２〜１０
００　ｍＰａａおよび／または例えば４０℃において１
〜３００　ｍＰａ５にある。それらの油の８０℃におけ
る蒸発速度は１０−５、好ましくは１０−７そして特に
１Ｏ−８ｔＣ１ｎ−２ｇ　−’　　以下である。それら
の油はしばしば２０℃において０．７〜０．９？ａｐｂ
−３の密度を示す。それらの油の沸点範囲は常圧におい
て好ましくは２００〜６００℃、０．０１〜０．３　ミ
ＩＪバールにおける沸点範囲も１００〜３００℃にある
。
固体微粒子ｌの被覆のためにはとりわけ水浴性のカチオ
ンおよびアニオン界ｍ＝性剤または電気的に中柱の界面
活性剤、例えば、エチレンオキシド−プロピレン−オキ
シドブロック重合体が考慮の対象になる。好んで選は扛
るものはアニオン界面活性剤である。
適当なアニオン界面石性剤の例は従ってアルキルスルホ
ナートおよびその塩であり、例えはナトリウムエイコサ
ニルスルホナートまたはカリウムパーフルオルオクタデ
シルスルホナ−トルコールエーテルスルフアートおよヒ
ソノ塩、例えはナトリウム−３，６−ジオフサオクタデ
シルスルフアートおよび七の塩、例えばすｌ−　ＩＪウ
ムー３、ｂ−ジオフサオクタデシルスルフアート、脂肪
アルコールリンばモノエステル？よび七のモノおよびジ
アルカリ塩、例えはナトリウムおよびジナトリウムオク
タデシルホスフアート、２−エチルへキシルホスファー
ト、ジーｎーオクチルホスファートまたはオレイルホス
ファート、次の一双式ｉｌｌのアルコキシル化アルコー
ルのリン酸モノおよびジエステル Ｒ１−０−（Ｒ２−０）　　−Ｈ　　　　　　　Ｉｌｌ
（上式中Ｒ１は０６−Ｃ’１８アルキル残基または自０
ー０２０アリールアルキル残基　Ｒ２は０２−　０４ア
ルカンジイル残恭およびｐは１−１５の数を表わｊ）、
例えばエトキシル化ｎ−オクチルコルコール、エトキシ
ル化ノニルアルコール、エトキシル化デシルアルコール
、エトキシル化ペンタデシルアルコール、プロポキシル
化オクタデシルアルコール、エトキシル化ω−フェニル
ノニルアルコール、エトキシル化２−エチルヘキサノー
ル、プロポキシル化２−エチルヘキサノール、エトキシ
ル化７−（ｐ−ペンチルフェニル）−ヘプチルアルコー
ルマタはエトキシル化ω−フェニル−デシルアルコール
などのリン酸モノおよびジエステルまたはそれらのエス
テルの混合物、または長鎖の、−塩基性または多塩基性
オレフィン系不飽和脂肪酸でアルケニル残基に１６〜２
５炭素原子を有するものおよびそのアルカリまたはアン
モニウム塩、例えはオレイン酸またはオレイン酸ナトリ
ウムまたはオレイン酸アンモニウムなどである。
好んで選ばれるものはオレイン酸とその塩ならびに−ｆ
ｆ式１のアルコキシル化アルコールバリン酸モノおよび
ジエステル（前記式中のＲ１はＣ１２−自７アリール残
基、Ｒ２はエチレン残基をおよびｐは１〜５の数を表わ
ｊ）であり、そのうちオレイン酸ナトリウムとエトキシ
ル化（ｐ二３〜５）ω−フェニルノニルアルコールのリ
ン酸モノエステルが特に好まれろ。
本発明の慣性および無慣性超常磁性液体の製造は技術の
現状から公知の方法に従って適当に行われることができ
る。
しかし、本発明の無慣性超常磁性液体が本発明の無慣性
超常磁性液体を製造する方法によって得られろとさ、ま
た本発明の極性超常磁性液体が本発明の極性超常磁性液
体を製造する方法により得られるとき、特別の利益があ
る。
本発明の無慣性超常磁性液体を製造する方法はしかしな
から固体微粒子ｌを含有する本発明の超常磁性液体に対
するも０）であろσ）みならず、他の超常磁性固体微粒
子を含有する無慣性超常磁性液体の合成に除しても多大
の成果をもって適用される。
従ってこの本発明の方法は、常磁任または強磁性固体が
水性媒体中でその水浴性塩から塩基により沈殿させられ
ることにより５〜１５ｒ＋ｍの粒子の大きさでコロイド
状に分散された形に製造され、そして七の製造の後に水
性媒体に対して安定である限り、すべての常磁性まγこ
は強磁性固体に適用することができる。
その他の適当な固体の例はとりわけ里方晶系フェライト
、例えは、磁鉄鉱、γ−フェライト、マンガン−妖−フ
ェライト、コバルト−鉄−フェライト、ニッケルー妖−
フエライト、亜鉛−鉄一フエライトまたは磁鉄鉱とγ−
フェライトの混晶なとである。
本発明に適当な無極注液体の例シエ前記に述べられたが
、それらのうち石油エーテル、水素化ポリ−α−オレフ
ィンおよび／またはアルキル芳香族化合物に基づ（油、
ならびにポリインブチレンに基づ（油および脂肪族鉱油
が特に有利である。
本発明に適当なアニオン界面活性剤ハ例は前記に述べら
れたものであるが、それらのうちオレイン酸とその塩が
特に有利である。
本発明の方法は製造技術としては特殊なところ、すなわ
ちその実施について特殊性はなく、またもともとそのた
めに開発されたおよび適合された装置も必要でないし、
そして個々の工程は（それぞれ自身明らかなように〕公
知の化学的操作方法に基づいている。
本発明の方法はアニオン界面活性剤により被覆しγこ超
常磁性固体微粒子のコロイド状水性分散液の製造から出
発する。
御飯にこれは相Ｌ６　シた組成の塩混合物の水溶液から
ほぼ化学量論量の塩基水溶液、例えばカセイソーダ液に
より不活性ガスの下で超常磁性固体微粒子を速やかに沈
殿させることにより起る。その際固体微粒子の大きさは
塩濃度および塩基濃度、沈殿温度と沈殿速度、ならびに
沈殿の前の水浴液中における２価の鉄の含量の全鉄含量
に対する比率ｑなどの変動により望みのように調整する
ことができる。普通一般に沈殿の後の固体微粒子と水性
媒体とから成る反応混合物中に１０〜１２の、好ましく
は１１のｐ）（が調整される。その後反応混合物をある
時間、通常１５〜６０分間、室温に放置する。その後に
反応混合物は一服に中和される。固体微粒子は今度は適
力な方法で、例えは磁場内における沈降によりまたはｒ
過により、分離され、そしてかなり電解質を含まないよ
うに洗われる。
その後微粒子またはその水中懸濁液に１棟または数棟の
アニオン界面活性剤、例えはオレイン酸ナトリウムの水
浴液を加える。その際通常過剰の界面活性剤を使用する
。すなわち、普通ならは超常磁性固体微粒子を単分子層
で被覆する１こめに必要な量を越える界面活性剤を使用
する。かくして得られた、被覆した微粒子と水性媒体か
ら成るコロイド分散ｉを１０〜１２、好ましくは１１の
ｐＨに調整してから、比較的長い時間、通常１５分〜３
時間７０〜１００℃の温度に攪拌しながら加熱し、その
後場合によっては中和する。
これらの製造工程は通常全体として空気酸素を排除して
行わしる。
水性媒体中に存在する被覆した微粒子は分度は本発明の
製造工程ａにおいてメタノールの添加により凝集させら
れる。その除メタノールの容量は水性媒体の容量に大体
において相当する。もし水性媒体の容量に関して、ある
程度過剰にメタノールを使用すると有利である。
凝集し１こ被覆微粒子は、主として水とメタノールを含
む極性液媒体から、公知の方法で、例えは遠心分離およ
び／まｋは磁場内の沈降により、分離され、場合によっ
ては新鮮なメタノールにより洗浄され、および／または
乾燥される。その後微粒子は無極性液体中に再分散され
るが、その際本発明によれば微粒子をまず石油エーテル
のような、本発明により使用されろ油よりも低い温度で
沸騰する無極性液体中に再分散すると有利である。
無極性液媒体中に再分散された被覆微粒子は今度は本発
明の製造工程すにおいて新たにメタノールにより凝集さ
せられるが、その際メタノールの容置は無極性液媒体の
容量に大体において相当する。もし無極注液媒体の容量
に関して過剰のメタノールが使用されると有利である。
凝集させられた被覆微粒子は無極性液媒体から分離され
、場合により新鮮なメタノールで洗浄され、および／ま
たは乾燥され、その後無慣性液体中に再分散されろ。そ
の際本発明によれば、凝集された被覆微粒子を石油エー
テルのような低い温度で沸騰する無極性液体中に再分散
すると有利である。その除無惚性液体の容量は大体にお
いて初めの無極性液体中 不発明の製造工程すは２回または多数回実施されること
ができる。
本発明の製造工程ａが行われない場合には、水性媒体中
に存在する被覆微粒子の無極性液媒体中への転移が周知
のように無極性液体の添加、結果として生ずる極性およ
び無極性液混合媒体の混合および相分離により行われ、
そσ）後で本発明の製造工程すか必らず２回または多数
回実施される。
このようにして得られた、被覆微粒子と無極性液媒体か
ら成る分散液はまずカセイソーダ、カセイカリまたはア
ンモニア水により、そしてその後水により、洗い水が中
性に反応しそしてその中に陰イオンがもはや検出されな
くなる（すなわち、問題の陰イオンについての慣用かつ
公知の検出反応が陰性になる）まで洗い続けられる。
その除塩基ならびに水による洗浄は連続的にこれに適し
た装置の中で、例えば抽出塔または向流抽出器の中で、
または不連続的に、例えば分別漏斗または攪拌機付き容
器内で実施される。各洗浄工程の後に相分離が行われる
ことは自明のことである。洗浄が不連続的に行われる場
合には、塩基水浴液と水をその都度一度に多量を使用し
ないで、その都度少量づつ数回に分けて加えることが有
利である。
本発明の方法の範囲内では、工程ａとｂｎ両方が実施さ
れない場合に塩基水溶液と水とによる洗浄は必須である
。
このようにして得られた超常磁性液体は、これが必要で
あると認められる場合には、なお適当な方法で乾燥させ
ることができる。この場合に、例えば、水と共沸混合物
を作る化合物を加えた後に無極性液媒体から水を共沸蒸
留することが考慮される。
本発明の方法に従って製造された、被覆した超常磁性固
体微粒子と無極性液媒体より成る分散液から微粒子を他
の無極性液媒体の中へ転移させることができる。これは
例えは、本発明の製造工程すにおいて凝集析出した被覆
微粒子を凝集の前に使用さＦＬ、１こ無極性液体の他の
無極性液体の中に再分散することによって可能になる。
その際第２の無極性′ｒ１．俸の量を、所望の微粒子含
有量を有する超常磁性液体カー結果として得ら扛るよう
に選ぶことができる。しかし第２の無極性液体を本発明
の方法に従って得られ１こ超常＠注液体に添加すること
が好ましい。そσ）際、もし第２ハ無極性液体が超常磁
性液体の無極注液媒体の主成分をなすものよりもはるか
に高い温度で沸騰する液体であるならば、それは有利で
ある。そしてその際第２の無極性液体の量は、その混合
媒体からより低い沸点の液体を蒸発除去した後に新しい
分散液が所望の微粒子含有量を示すように選はれる。よ
り低い沸点の無極性液体として考慮されるのはまず第１
に石油エーテルである。適当な高沸点の無極性液体の例
は前記の油類である。
本発明の極性超常磁性液体の製造方法は同様に固体微粒
子ｌに基づく本発明の極性超常磁性液体の製造に制限さ
れないばかりか、それは周知の、前述の固体微粒子類に
基づく極性超常性液体の製造にも役立つことかできる。
その際本発明の極性超常磁性液体の製造における方法は
特に有利であることを示す。
本発明に適当な酸性リン酸エステルの例は前述のリン酸
モノおよびジエステルであるが、その５ちエトキシル化
（ｐ＝３〜５）ω−フェニルノニＡ／フルコールのリン
酸モノエステル力特に有利テある。
本発明に適当な極性液体１の例は前述の極性液体であっ
て、１１０と２５０℃の間で沸騰するも力である。それ
らの中で酢酸ヘキシルエステルまたは酢酸シクロヘキシ
ルエステルが特に有利である。
本発明に適当な極性液体２の例は前述の極性液体であっ
て、２５０℃以上の温度で沸騰するものである。その場
合に特に有利であるものはフタル酸ジインデシルエステ
ル、アジピン酸ジノニルエステルおよびアジピン酸ジイ
ソデシルエステルである。
この方法もまた方法上の特殊性、すなわちその実施につ
いてなんらの特殊性がなく、また特別そのために開発さ
れ１こおよび適合され１こ装置も必要でないし、そして
１面々の工程は（それぞれ自身明らかなように）公知σ
）化学的操作方法に基づいている。
この場合にも前に無極性超常磁性液体の製造方法におい
て述べたような被覆微粒子の水性分散液の製造が行われ
るが、ただ例えばオレイン酸の代りに酸性リン酸エステ
ルが被覆のために使用される。
この方法と異なって、今度は酸性リン酸エステルにより
被覆した固体微粒子Ｉの水性分散液に製造工程ａ゛にお
いて極性液体１が添加され、その際極性液体の容量は水
性媒体の容量にほぼ相当する。
しかし、まず固体微粒子を調製し、単離させてカラ、水
、酸性リン酸エステルおよび極性液体ｌから成る混合物
の中に再分散させることもまた可能である。
次に攪拌しながら分散液の温度を１６０〜１８０℃に高
め、そしてその中に含まれた水を蒸留除去する。その後
水を含−！ない分散液をある一定の時間例えば３０分間
、１６０〜１８０℃で後攪拌する。
冷却の後、その極性液体ｌ中の被覆微粒子１から成る分
散液に製造工程すにおいて所望世の極性液体２を加える
。その後液体１を真空蒸留して除くと、その結果極江超
磁性液体が得られる。
この方法を不活性ガスの下で実施すると有利である。
さらに−！１こ本発明の両方法は他の製造工程を包含す
ることができる。例えば、本発明の製造工程の後に＃Ｅ
覆機微粒子液媒体より成るその当面の分散液から沈降性
の固体微粒子を遠心分離および／または磁場における沈
降により分離すると、それは有利であることを証明する
ことができる。その場合一般に遠心分離の方がまさって
いる。
本発明の方法の範囲において遠心分離はそれ自体性われ
る必貴ばないのであるが、それでも本発明がそれによっ
て傑出している利点を裏づけるために著るしく適してい
るので、やはり実施されている。遠心分離に際して分散
液から沈降性固体微粒子が取り去られるので、高い割合
に沈降性固体微粒子を含有する分散液の飽和磁化Ｍ３は
低い割合にそのような微粒子を含有する比較し得る分散
液の層相磁化Ｍｓに比較して低下する。そ扛故当該分散
液の調製に除して異なったいろいろな方法によって進む
か、ｌ”３じ原料σ）１町じ重から出発するならば、当
該分散液のすなわち、超常磁性液体の異なった飽和磁化
Ｍ３はいろいろな方法の成果の直接の尺度になる。
本発明の方法は技術の現状に比較して多数の利点を示す
。その助けにより無極性および極性の超常磁性液体が簡
単かつ正確に再現できる方法で製造される。そのように
して製造された超常磁性液体は、技術の現状の方法によ
って製造されたものに比較して明白により高い飽和磁化
Ｍｓ、より高い安定度およびより低い粘度を示す。その
上固体微粒子ＩＫ基づ（本発明の無極性および極性の超
常磁性液体にとって、もしそれらが本発明の方法に従っ
て製造されているならば、飽和磁化Ｍｓ、安定度および
粘度に関してさらに付加される利点を生ずる。
全体として、公知の超常磁性固体微粒子を基にして本発
明の方法に従って製造された極性および無慣性の超常磁
性液体ならびに固体微粒子ｌに基づく本発明の極性およ
び無極性超常磁性液体そして竹に固体微粒子ｌを基にし
て本発明の方法に従つて製造された極性および無極性超
常磁性液体は次にあげるような分野への応用にすぐれて
適している。すなわち、電波封止（特にコンピュータお
よび真空技術における）、電気技術における拡声器とス
テップモーターの制動、鉱石または金属のような固体の
比重分別（特に採鉱または化学工業における）、作用物
質のマイクロカプセル化（特に医薬または植物保護にお
ける）、石油汚染の除去、エネルギー変換一般、液晶衣
示器、磁気パルプ（特に高真空および超高真空技術にお
ける）、または燃料補給（特に宇宙技術における）、標
識技術（％に医薬、生化学、微生物学または生物工学５
における）などの分野である。
実施例 実施例おまひ比較実験において超常磁性固体微粒子なら
びに超常磁性液体の飽和磁化Ｍ　ｓ　（ｎ　ＴｒｒＶ？
　）は１６０ｋＡ／ｍの強さの磁場において製造の後す
ぐに測定された。いろいろな方法によったが、同じ量の
同じ原料から出発して調製し１こものでありかつそれか
ら沈降性の固体微粒子が遠心分離して除かれた超常磁性
液体の場合には、飽和磁化Ｍｓはそれぞれ適用された製
造方法の成果について直接の尺度であった。
そのほかなお若干の場合に界面活性剤により被覆し１こ
超常磁性固体微粒子の収率をチで、遠心分離して除いた
沈降性固体微粒子の重量を精確にはかつてから決定した
。その場合理論収量を１００％とした。
単離されてから乾燥さｎた超常磁性固体微粒子の内部表
面、債（４２ンをＢＥＴ法に従って測定した。
内部表面積は粒子の犬ぎさの尺度として役豆つ。
極性および無極性超常磁性ｇ坏の安定度は次のようにし
て碓かめられた。
超常磁性液体を高さ１４０　ｍと直径３■の垂直に立つ
小管の中に室温で７日間放置した。この期間の後に帰納
法により、垂直に豆つ液柱に飽和磁化Ｍ３の勾配が作ら
れたかどうかを試験した。液柱の上部におい″′ｃ鹿相
峰化Ｍ８の減少がそして液中の下部において妃和磁化Ｍ
ｓの増加か生じたならば、これは当該超常磁性ａｐｈ内
において、沈降に伴なって、不可逆変化の起ったこと、
すなわち、白該超常磁性液体が不安定であったことを示
す。不安定の程度は帰納法によって測られる関数「飽和
磁化Ｍｓ＝ｆ（液柱における測定点の高さ）」に基づい
て評価され、そして １　沈降なし一安定 ２　僅少の、どうにか検出できる沈降 ３　僅少の、しかし明白に検出できる沈降４　強い沈降 ５　実際上完全な沈降 により採点された。
超常磁性液体の粘度（ｍＰａｓ）は回転粘度計を使用し
て測定された。
領 金属塩化物を所望の組合せにより所望のモル比で水に溶
解した。この溶液を不活性ガスの下に準備されたほぼ化
学量論量のカセイソーダ水浴液に速やかに加えた。その
際所望の組成と大きさの固体微粒子ｌが形成さｎた。そ
の微粒子と水性媒体から成る反応混合物を塩酸を添加す
ることによりｐＨ１１に調整してから、その反応混合物
を３０分間室温に放置し１こ。その後反応混合物を中和
した。
そこに存在する固体微粒子ｌをｒ過して水性媒体より分
離し、数回水で洗ってから、空気中に１２０℃で乾燥さ
せた。
第１表は金属塩浴液の組成と本発明による超常磁性固体
微粒子ｌに関する情報を与えるものである。
第２表は固体微粒子ｌに求められた測定値を要第２衣 本発明の固体微粒子ｌの姻和磁化ＭｓとＢＥＴによる内
部表面積 比較実験Ａ 技術の現状の超常磁性固体微粒子の製造、製造要領 実施例１〜７において示され１こ一般的製造要領に従っ
て超常磁性磁鉄鉱微粒子（Ｆｅ３０４）が調製された。
その隙比率ｑは０．３６であつ１こ。その超常磁性磁鉄
鉱微粒子は５４　ｎＴｍ；／ｒの飽和磁化Ｍａと１０４
４２のＢＦ、Ｔによる内部表面、債を示し１こ。
比較実験Ｂ 超常磁性マンガン−亜鉛−鉄−フェライト微粒子の製造
（その組成は技術の現状の超常磁性微粒子の組成に相当
する）、製造要領 実施例１〜７において示された一般的製造要領に従って
超常磁性マンガン−亜鉛−鉄一フエライト微粒子を製造
した。その際沈殿前の金属塩浴液中の金属イオンのモル
比は次の通りであり、Ｍｎｘ　ｅ：ｚ　ｎｚ６９　　：
　ｙ　ｅｍ　Ｆｅ５ｅ　＝　０．５　　二　〇、５　　
：　　０．６　　：　　１．４そしてｑは０．３６であ
った。その結果組成Ｍｎｏ５　Ｚｎｏ５Ｆｅ２０４の本
発明に適合しない超常磁性固体微粒子が生成し１こ。こ
の組成は技術の現状の超常磁性マンガン−亜鉛−鉄一フ
エライトの組成に相当した。
後者においては周知のように飽和磁化Ｍｓの最大１直が
到達される。それに対して超常磁性のＭｎＯ２Ｚｎｏ　
５Ｆｅ２０４の固体微粒子は９４４７の内部界面積にお
いて１こだ５０ｎＴｒｒＩ７′りの飽和磁化Ｍ８を示し
γこ。この値は明らかに本発明の超常磁性固体微粒子ｌ
のそれより低い。
実施例８〜１１ 不発明の超常磁性固体微粒子ｌより本発明の無極性超常
磁性液体の製造、一般的製造要領実施例１〜７に記載さ
ｎた一般的製造要領に従って得られγこ固体微粒子Ｄ・
ら成る湿ったフィルターケーキを水の中に懸濁させた。
この懸濁液にオレイン酸ナトリウムの水浴液を加えた。
その際オレイン酸ナトリウムの量は同体微粒子１の被覆
のため少なくとも十分であるように選ばれた。
この被覆した固体微粒子ｌの水中分散液に、既に存在す
る水性媒体の容量部と少なくとも丁度等容量部の石油エ
ーテルを加えた。かくして生成した２液相より成る混合
物をよ（混合した。その際石油エーテル中へ界面活性剤
で被覆した超常磁性固体微粒子は転移した。その後２液
相が再び完全に分離してしまうまでの間その混合物を放
置した。
固体を含まない水性媒体を次に分離して捨て１こ。
被覆した固体微粒子を今度は、前からある石油エーテル
の容量部と少なくとも等容量部のメタノールを２回加え
ることによりその石油エーテル中の分散液から凝集させ
、そして毎回石油エーテル、／メタノール媒体の分離の
後等容ｔＳの新らしい石油エーテル中に分散させた。
次に、超常磁性液体中に所望の被覆固体微粒子１の含量
に相当するような重量部の高沸点の無極性液体を添加し
、それから石油エーテルを蒸留により除いた。
第３表は出元原料および製造された本発明の超常磁性液
体の組成に関する情報を与える。
第４表は前記液体について求められ１こ測定値を第４表 本発明の超常磁性液体の飽和磁化ＭｓとＭｓ／固体微粒
子ｌの重量％ 実施例　　　　Ｍｓ　　　　　　　Ｍａ／重童チ８２６
　　　　　　　０．８１ ｇ　　　　　　２４　　　　　　　０．７７ＩＱ　　　
　　　２９　　　　　　　０．７８１１　　　　３５　
　　　　０．７８ 実施例１２〜１５ 本発明の無極性超常磁性液体の対応する本発明の方法に
よる製造、製造要領 毎回２５．４６９のＭｎＣｌ２−４ｎ２ｏ、　１１．６
９　ｆのＺｎ（／！２６８．２　ｆのＦｅＣｌ２　・４
Ｈ２０および１９７．０６　ｆ　（ｎ　ＦｅＣ４３・６
Ｈ２０を４００−の水に溶解し同じ４例の溶液を調製し
た。これらの溶液を窒素の下でそれぞれ４００ｍの８Ｎ
カセイソーダ液に加えた。それら４例の反応混合物を窒
素の下でさらにカセイソーダを添加することによりｐＨ
１１に調整し、３０分間放置してから、塩酸で中和し１
こ。４例の反応混合物中に存在する固体微粒子ｌを窒素
の下で磁場をかけて沈降させ、その後水性媒体？デカン
テーションして除き、さらに固体微粒すｌを窒系下で水
により抽出して、洗い水か中性にＶ、↓乙しかつその中
に陰イオンか検出されなくなるまでそれを絖け１こ。
すべて４例の試料：工不晃明の組成Ｍｎ　　Ｚｎ　　Ｆ
ｅＯ，３０，２２，５ ０４であることを示し１こ。
前記４例の試料を輩素下に七扛それ８００　ｍｌの水の
中に悪濁させ、次いでこれらの憇湧漱にそれぞれ２５２
のオレイン酸の５００　ｍｌカセイソーダ液中ｍ液（ｐ
Ｈ１１）を加え１こ。七の結果生じＴこ混合物を窒素下
でｐＨ１１に調整し、８０℃で３０分間撹拌し、そ、ｉ
Ｌから至温まで冷却させｆこ。
かくして得られ１こ分散液から被覆固体微粒子１をそれ
そｎ１５００ｒｎｌυ）メタノールケ硲加することによ
り嫂果させ、その水／メタノール媒体から分離し、メタ
ノールで後批いし、乾燥させ、それからそ２ｔそれ１５
００−θ）６泊エーテル中に再分散させた。
このようにして得らｔした分散液から被覆固体微粒子１
ヲＪｆ：ｊＬ；ｆ：れ３０υ−のメタノールを隙加する
ことにより凝集させ、七の石油エーテル／メタノール媒
体から分離し、乾燥させ、それからそれぞれ１５００−
の石油エーテル中に再分散させた。
これら４例の分散液から沈降性＋７’）固体微粒子を遠
心分離により除いた。
次にこれら４分散液にそれぞれ３１Ｌ３３　？づつ各１
棟の尚沸点無極性液体を添加した。その際その量はそれ
ぞれ石油エーテルを含まない超常磁性液体グ）３０Ｍ量
チの理論固体含有量に関係づけられ１こ。
その後石油エーテルを真空蒸発により分散液から除去し
て、その後に４種の高沸点の無極性液媒体に基つく超常
磁性液体が生成し、それらを再び遠心分離にかけた。
冒沸点の無極性液体として用いられたものは次σ）通り
である。
実施例１２− アルキル芳香族と水素化ポリα−オレフィンから成る油
：物理的特性、 密度（２０℃）　：　０．８６　ｙａｔｂ−３，粘度（
４０℃）二２８　ｍＰａ５実施例１３： 水素化ポリα−オレフィン油；ｖＩ埋的有性、密度（２
０℃）　：　０．８２９ｃｎシ３、粘度（４０℃）：１
５ｍＰａ５実施例１４： モノアルキルベンゾール；物理的特性、沸点範囲約１２
０℃（０，０４７ミリバール）、密度（２０℃）：０．
８９実施例１５二 ポリイソブチレン油；物理的特性、 密度（２０℃）：０．８３９鴎−３、粘度（２０−℃）
　：１１８ｍＰａ５、那点乾囲（常圧）　：　２９０　
（５％の油が蒸発される）−３９０℃（９５％の油が蒸
発される）、質量平均分子量：３２０ 第５弄は固体微粒子ｌの収率、本発明の超常磁性液体の
飽＠磁化Ｍａ７’、ｉ：らびにその粘度と安定度につい
て情報を与える。
１３＞９４）　　　　２９　　　　７６　３３　１１　
　１１４　　　＞’＋０　　　１９　　　　１８　　９
　　４　　１１５　　　＞９５　　　２６　　　　３８
１７　　６　　１実施例１６ａ　＝　１６ｆ 公知の無極性超常磁性液体の対応する本発明の方法によ
る製造、製造要領 実施例１２〜１５に示された製造要領に従ってアニオン
界面活性剤により板覆し１こ超常磁性磁鉄鉱微粒子と水
性媒体から成る分散液を１９５２のＦａ　Ｃ１３６Ｈ２
０と１０３９のＦｅＣｌ２・４　Ｈ２０から製造した。
それから該当する磁鉄鉱微粒子をメタノール（１０００
ｒｎｔ）の添加により縦果させ、前記のように石油エー
テル（１０００ｍ／　）中に再分散させ、新１こにメタ
ノール（１０００１ｎｔ）により凝集させ、次に再び石
油エーテル（１０００−）中に再分散させ１こ。
次にか（して得られ１こ分散液を遠心分離してから、６
つの等しい部分に分割ｌ−た。
これらの部分にそれぞれ石油エーテルを含まない超常磁
性液体の理論的固体含有量の３７．５亜量多に関係づけ
られ１こ量σ）いろいろな高那点無極註液体（２ｏ、６
　ｆ　）を加えた。その際仄σ）もσ）が使用されｆこ
。
夫厖例１６ａ： ポリイソブチレン油；物理的特性、 密度（２０℃）　：　０．８３り濡３、粘度（２０℃）
　：　１１８ｍＰａ５那点範囲（常圧）　：　２９０　
（５％の油が蒸発さｎる）−３９０℃（９５％の油か蒸
発される）、質量平均分子量：３２０ 実施例１６ｂ： アルキル芳香族油；物理的狩注、 密度（２０℃ン：０．８７ｆｃｙｓ　３．粘度（４０℃
）：３８ｍＰａ５実施例１６ｃ　： アルキル芳香族油；物理的特性、 密度（２０℃）　：　０．８６ｆｃｎ３．粘度（４０℃
）　：　３７　ｍＰａ５、沸点範囲（常圧）　：　３４
５　（５％の油が蒸発される）−３８５（９５％の油が
蒸発される） 実施例１６ｄ： モノアルキルベンゾール油：物理的特性、密度（２０℃
）　：　０．８３り０＋１３、沸点：１４５℃（０，２
ミリバール） 失施勿ｊ１６ｅ： 水累化ポリα−オレフィン油；物理的￥ｆ性、密度（２
０℃）　：　０．８２　Ｐａｔｈ　”　、粘度（４０℃
）　：　１４ｍＰａａ実施例１６ｆ： アルキル芳香族と水素化ポリα−オレフィンから成る油
；物理的特性、 密度（２０℃）二０．８７　Ｐａｔｈ−３，粘度（４０
℃）　：　２８　ｍＰａ　Ｓこれらσ）かくして得られ
１こ６種の分散液から石油エーテルを真壁蒸発により分
離した。その後に高沸点の無極性液媒体に基づく超常磁
性液体が得られ１こ。
これらは別々に遠心分離され、次いで超常磁性磁鉄鉱微
粒子の収率が全部で８２．６％まで確められたＯ 第６弄は超常磁性液体の比和伝化Ｍｓと安定度について
求められ１こ値を要約している。第６表からの実施例１
６ａ〜１６ｅの１直は第７表からの比較実験Ｏａ　−Ｃ
ｅの対応する値と次のようにして直接比較することがで
きる。丁なわち、１６ａとＣａ　、　１６ｂとＣｂ　１
１５ｃとＯｃ　、　１６ｄとＣｄおよび１６ｅとＣｅ０
第０衣 実施例１６ａ〜１６ｆ１実験結果 実施例　　飽和磁化Ｍｓ　　　　安定度５ａ２５１ １６ｂ　　　　　　ａｏ　　　　　　　２１６ｃ　　　
　　　ａｏ　　　　　　　２１５ｄ　　　　　　２３　
　　　　　２１６ｅ　　　　　　２５　　　　　　２１
６ｆ２９　　　　　　２ 比較実験Ｃａ　−Ｏｓ 技術の現状の方法による公知の超常磁性液体の製造、製
造安領 実施例ｔａａ〜１６ｆに示された製造要領に従ってアニ
オン界面活性剤により被覆した超常磁性磁鉄風微粒子と
水性媒体から分散液を製造した。
この分散液から当該磁鉄鉱微粒子を直接１０００ｍの石
油エーテルに転移させるＫめ、その石油エーテルを水性
分散液に注入し、その結果生ずる２液相から成る混合物
乞よく混合し１こ。相分離の後水５、媒体を捨て１こ。
か（して生成する被覆磁鉄鉱微粒子と石油エーテルから
成る分散液を遠心分離してから、５つの等しい部分に分
割した。これら５つの分ＷＩＪ　分にそれぞれ２６．６
１のそれぞれ実施例１６ａ　−１６ｂに示された油を加
え、そして石油エーテルをそこより分離してから、その
結果生じる超常磁性液体を別々に遠心分離した。
超常磁性磁鉄鉱の収率は全体として７２％であった。
第７衣は超常磁性液体の飽和磁化と安定度について得ら
れ１こ値を要約している。第７衣による比較実験Ｃａ　
−Ｃｅの値を第６衣による実施例１６ａ〜１６ｅの対応
する値と次のように直接比較することができる。丁なわ
ち、Ｃａと１６ａ　、　Ｃｂと１ｂｂ　、　Ｃｃと１６
ｅおよびＣｅとｌｂｅ　。
第７表　比較実験０ａ−Ｏｅ　、実験結果ｃｂ　　　　
　　１２　　　　　　３ Ｃｃ　　　　　　１１　　　　　　３ Ｃｄ　　　　　　４　　　　　　４ Ｃ！ｅ　　　　　　３　　　　　　４ 実施例１７〜２１ 対応する本発明の方法による公知の無極性超常磁性液体
の製造、製造装幀 実施例１６ａ〜１ｔｉｆに示された製造要穎に従って５
例のコロイド状分散液をアニオン界面活性剤で被覆し１
こ超常磁性磁鉄鉱微粒子により水性媒体中に調製した。
これらの水性分散液から相半する磁鉄鉱微粒子を比較実
雇Ｃａ〜ｃｂに示された方法に従ってそれぞれ３０００
−の石油エーテル中へ転移させた。
相分離の後に得られる、対応する磁鉄鉱と石油エーテル
から成る分散液をそれぞれ毎回１０００　ｍ／のカセイ
ソーダ液（ｐ）１１２　）で３回洗つγこ。
これらの各分散液を５００一つつの水で、洗い水が中性
に反応しかつ硝酸銀により塩素イオンかそσ）中にもは
や検出されな（なるまで洗い続けた。
５例の仇浄隣みの分散液をそれぞれ遠心分離し、次にそ
れぞれ２２３．１　ｆづつそれぞれ１裡の油を加えた。
その隙上記の菫は七の超常磁性液体の理論的１坏含有量
３０夏ｉｉ％に当てはめられγこ。コロイド状分散液か
ら石油エーテルを分離した後に５種の超常磁性液体が結
果として得られ、それらは別別にぶ心分離された。
次の油が使用された。
実！Ｎ１７： ポリイソブチレン油；物理的特注、 密度（２０℃）　　：　　０．８３　？ａｙｂ　３、粘
度（２０℃）：１１８ｍＰａ５、沸点（常圧）　：　２
９０　（５％の油が蒸発され口）　−３９０℃（９５％
の油が蒸発される）、質量平均分子量：３２０ 実施例１８： 駆油（水素化分解油ン；物理的特性、 密度（２０℃ン：　０．８１ｃｍ　３　、粘度（４０℃
）：１８ｍＰａ　ｓ、沸点（常圧）　：　３６０　（５
％の油が蒸発される）　−５２０℃（９５％の油が蒸発
される）実施例１９： 水素化ポリα−オレフィン油；＠埋的特性、密度（２０
℃）　：　０．８２　ｆ俤３、粘度（４０１：）：１４
　　ｍＰａ５ 実施１＋１］２０： アルキル芳香族と水素化ポリα−オレフィン油から成る
油；物理的特注、 密度（２０℃）　：　０．８７　ｆ（至）３、粘度（４
０℃）＝８ｍＰａｍ 実施例２１： アルキル芳香族油；物理的特性、 密度（２０℃）　：　０．８７　ｆ／ａｔｂ　３　、粘
度（４０℃）二８７　ｍＰｍ５　、　ｆＪｆ、点（常圧
）　：　３６０　（５％の油が蒸発される）　−３９０
℃（９５％の油が蒸発されるン。
第８表による実施例１７〜２１の値は第９衣による比較
実験Ｄ−Ｈの値と次のようにして比較することができる
。丁なわジ、１７とＤ、１８とＥ、１９とＦ１２０とＧ
および２１とＨｏ 第８衣　実力例１７〜２１、笑咲結果 ２１　　２１　　　４８ｂ　　１１８　１９　　　１比
較実験Ｄ−Ｈ 技術の現状の方法による公知の超常磁性液体の製造、製
造要領 比較実験Ｃａ　＝　Ｏｓに示された製造要領に従ってア
ニオン界面活性剤により石油エーテル中に５例の分散液
を調製した。
これら５例の分散液にそれぞれ２２３．Ｉ　Ｓ’の、実
施例１７〜２１に挙げられた油の各１種を添加し、その
後石油エーテルを分散液から分離した。
かくして得られる超常磁性液体は別々に遠心分離され１
こ。
第９表は超常磁性液体の飽和磁化Ｍｓ、安定度および粘
度について求められた値を要約している。
第９表による比較実験Ｄ−Ｈの値は第８表による実施例
１７〜２１の値と次のようにして直接に比較することが
できる。すなわち、Ｄと１７、Ｅと１６、Ｆと１９、Ｇ
と２０およびＨと２１０ 第９表　比較実験Ｄ　−Ｈ、実験結果 比較　箆和磁化　　　　粘　度　　　　　　安定度実験
Ｍｓ　　　　　　　（ｍＰａｓ）　　　　　　　（評点
）（ｎＴｍ’／ｑ）　　　　２０℃　４０℃　　８０℃
Ｄ　　　　　　１８　　　　　　５６　　　２１　　　
　６　　　　　　３Ｅ３　　　　　　４７　　　２１　
　　　７　　　　　　５ＦＩＯ４５２０７４ ａ　　　　　　１５　　　　　１１９　　　３８　　　
　９　　　　　　　４Ｈ１２２５１２６１３４ 実施例２２ 対応する本発明の方法による公知の無極性超常磁性液体
の製造、 製造要領 実施例１６ａ〜１ｔｉｆに示された製造要領に従ってア
ニオン界面油性剤で被覆した超常磁性磁鉄鉱微粒子によ
り石油エーテル中に分散液を調製した。
この分散液を実施例１７〜２１に示され１こ製造装填に
従って２５０−のカセイソーダｇ（ｐＨ１１）により３
回佃出してから、２５０一つつの水で３回洗い、遠心分
離し、２１３．５９のポリインブチレン油（その物理的
性性について実施例９．１５　、Ｈｊａまたは１７を参
照され１こい）を加え１こ。その際この油の量は超常磁
性液体の理論的固体含有量３０重量％に当て（工めらｔ
ｌ、１こ。
石油エーテルを除去した後結果として得られる超常磁性
液体を再び遠心分離した。その後で液体の飽和磁化Ｍｓ
は２１　ｎ　Ｔｒｙ？／　？およびその粘度は２０℃に
おいて６３　、４０℃において２４　、そして８０℃−
において７各ｍＰａ５であることが測定された。この超
常磁性液体は安定であった（評点１）。
比較実験工とＪ 技術の現状の凝集法による公知の無極性超常磁性液体を
製造する実験、要領 比較実験１においては実施例１６＆〜１ｅａｆにおいて
示された実験要領に従って製造されかつ分割された、ア
ニオン界面活性剤で被覆した磁鉄鉱微粒子と水性媒体か
ら成る分散液を、エタノールまたはアセトンのような技
術の現状の液体により凝集させてから貴び加工する実験
を行なった。
比較実験Ｊにおいては、比較実験Ｃａ　−Ｃｅにおいて
示されり実験要領に従って製造されかつ分割されたアニ
オン界面活性剤で被覆した超常磁性磁鉄鉱粒子の石油エ
ーテル中分散液を、エタノールまたはアセトンのような
技術の現状の液体により凝集させてから再び加工する実
験を行なった。
シカしすべての場合において石油エーテル中に凝集され
た超常磁性磁鉄鉱微粒子を再分散することは僅少量にお
いてのみ可能であった。そのほかこの方法においては、
余りに多くの沈降性固体微粒子が生成し１こ結果、超常
磁性固体微粒子の収率が余りに少くなるので、実験を中
止しなければならなくなった。
実施例２２〜２８ 対応する本発明の方法による本発明の極性超常磁性成体
の製造。
製造貴領 実施例１〜７に示された一敗的製造景狽に従って、次の
組成 Ｍｎ　　　Ｚｎ　　　Ｆｅ　　　　０ の本発明の固体微粒子Ｉｎ７つの試料かそれぞれ１４７
、Ｉ　Ｓ’のＦｅＣ１４・６Ｈ２０、６８−２ｔのＦｅ
Ｃ２２・２Ｈ２０。
２５．５　ｆのＭｎＣｔ２・４　Ｈ２０および１１．７
１のＺｎ０ｔ２から調製された。試料の乾燥重量はそれ
ぞれ１００ｔであった。
７つの試料のそれぞれを窒素下に、２００−の水、２０
または３０２のエトキシル化（ｐ＝３〜５）ω−フェニ
ルノニルアルコールのリン酸モノエステルおよび４００
−の酢酸シクロヘキシルエステルから成る混合物中に再
分散させた。
その結果得られる、固体微粒子ｌと極性液体１から成る
７つの分散液を３０分間１６０℃で後攪拌した。冷却の
後分散液を遠心分離して、存在する沈降性固体微粒子を
分離し、そしてこれらの分散液中の固体微粒子１の収率
を測定した。
次に極性超常磁性液体における所望の固体微粒子１含有
量に対応する大きさの重量部の離性液体２を添加してか
ら、極性液体１を真空蒸留で除去した。
かくして得られた慣性超常磁性液体からそれ以上の沈降
性固体微粒子はもはや遠心分離されなかつ１こ。
第１０表は使用された材料の種類と量、固体微粒子ｌの
収率、および極性超常磁性液体につき求められｆこ測定
値についての情報を与える。
第１０弐の実施例は第１１表の実施例と次のようにして
直接に比較することができる。すなわち、２２と２９．
２３と３０．２４と３１．２５と３２および２７と３３
゜ その比較は、不発明σ）固体微粒子ｌと本発明の方法に
より、特に有利な特性を有する極性超常磁性液体が得ら
れることを示す。
実施例２９〜３３ 対応する本発明の方法による公知の極性超常磁性液体の
製造、 製造装填 実施例２２〜２５と実施例２７か繰返されたが、これら
の場合に固体微粒子１の代りに公知の、それぞれ１９７
．１　ｒのＦａ　Ｃ１ｔａ　・６　Ｈ２０および１０３
．４　ｒのＦｅｃＬ２・２Ｈ２０から製造された、超常
磁性固体微粒子（Ｆｅ３Ｏ４とγ−Ｆｅ２Ｏ３の混相）
が用いられた。
第１１表は使用された材料の種類と蓋、固体微粒子の収
率および慣性超常磁性液体について求められた測定値に
ついての情報を与える。
第１１表の実施例は第１０衣の実施例と次のようにして
直接に比較することができる。すなわち、２９と２２．
３０と２３．３１と２４．３２と２５および３３と２７
゜ その比較は再び、本発明の固体微粒子Ｉが公知のものに
まさって特別の利益を証明することを示す。
そのほか実験２９〜３３は、本発明の方体はまた公知の
固体微粒子を製造するときにも、良好な応用技術上の特
性な有する慣性超常磁性液体を提供することを証明する
。
比較実老に 技術の現状のある方法（米国特許第４，４３０，２３９
号）による公知の極性超常磁性液体の製造 米国特許第４　、２３０　、２３９号明細書の実施例１
に記載された製造要領に従って約１００２の超常磁性磁
鉄鉱を調製してから、　３１３　ｒのエトキシル化（ｐ
＝３〜５）ω−フェニルノニルアルコールの酸性リン酸
エステルと３１３０ｔｎｔの水の中に分散させた。
この分散液に３０００艷のアセトンを添加し、それによ
り被覆した超常磁性固体微粒子を凝集させた。凝集した
微粒子を水／アセトン混合物から分離してから、　６０
００−のアセトンで洗つ１こ。
洗浄して湿った微粒子をＺ５０ｒｎｔのアゼライン酸ジ
（２−エチルヘキシル）エステル中に丹分散させた。そ
の後残りの水のアセトンを蒸留して除いた。
その結果、超常磁性固体微粒子含有量３３■世予の極性
超常磁注准体が得られ１こ。この成体は飽和磁化３９　
ｎＴｍ／ｌおよび２０℃における粘度１４０ｍＰａｍを
示した。しかし七の液１１＋はまだ比較的多量の沈降性
固体微粒子を含んでいた。この微粒子を遠心分離したと
ころ、それにより極性超常磁性液体中の超常磁性固体微
粒子の割合は２３．５重量％に落ちた。しかしこの低濃
度になった超常磁性液体でさえも安定でなくて、著しい
沈降を示した（評点３〜４）。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式１； Ｍ＿ｖＭｎ＿ｗＺｎ＿ｘＦｅ＿ｙＯ＿ｚ（１）（式中の
    変数は Ｍ：Ｃｏおよび／またはＮｉ ｖ、ｗ：０〜０．９９８ ｘ：０．００１〜０．９９８ ｙ：２．００１〜２．９９８ ｚ：３．００１〜４ ｖ＋ｗ＋ｘ：０．００２〜０．９９９ ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ：３ ｖ≠０：ｗ＝０のとき ｗ≠０：ｖ＝０のとき を表わす）に相当する超常磁性微粉子。
  2. （２）界面活性剤により被覆した一般式１；Ｍ＿ｖＭｎ
    ＿ｗＺｎ＿ｘＦｅ＿ｙＯ＿ｚ（１）（式中の変数は Ｍ：Ｃｏおよび／またはＮｉ ｖ、ｗ：０〜０．９９８ ｘ：０．００１〜０．９９８ ｙ：２．００１〜２．９９８ ｚ：３．００１〜４ ｖ＋ｗ＋ｘ：０．００２〜０．９９９ ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ：３ ｖ≠０：ｗ＝０のとき ｗ≠０：ｖ＝０のとき を表わす）に相当する超常磁性固体微粒子ｌを液媒体中
    にコロイド状に分散して含む極性および無極性超常磁性
    液体。
  3. （３）アニオン界面活性剤により被覆した一般式１；Ｍ
    ＿ｖＭｎ＿ｗＺｎ＿ｘＦｅ＿ｙＯ＿ｚ（１）（式中の変
    数は Ｍ：Ｃｏおよび／またはＮｉ ｖ、ｗ：０〜０．９９８ ｘ：０．００１〜０．９９８ ｙ：２．００１〜２．９９８ ｚ：３．００１〜４ ｖ＋ｗ＋ｘ：０．００２〜０．９９９ ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ：３ ｖ≠０：ｗ＝０のとき ｗ≠０：ｖ＝０のとき を表わす）に相当する超常磁性固体微粒子１を無極性液
    媒体中に分散して含む特許請求の範囲第２項に記載の無
    極性超常磁性液体。
  4. （４）酸性リン酸エステルにより被覆した特許請求の範
    囲第１項に記載の超常磁性固体微粒子１を極性媒体中に
    コロイド状に分散して含む特許請求の範囲第２項に記載
    の極性超常磁性液体。
  5. （５）微粒子の化学組成に一致する金属塩の水溶液から
    塩基による微粒子の沈澱、アニオン活性剤による微粒子
    の被覆、および微粒子の無極性液体中への転移により超
    常磁性固体微粒子と無極性液体から無極性超常磁性液体
    を製造する方法であつて、ａ）水性媒体中の存在する被
    覆微粒子をメタノールにより凝集させ、分別し、そして
    無極性液体中に再分散させること、および／または ｂ）既に任意の方法により無極性液媒体中に分散されて
    いる被覆微粒子をメタノールにより凝集させ、分別し、
    そして無極性液体中に再分散させること、 を特徴とする前記の無極性超常磁性液体の製造方法。
  6. （６）変形工程ｂを２回または多数回反復することを特
    徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。
  7. （７）得られる分散液をまず塩基水浴液により、その後
    水で洗つて、洗い水が中性に反応しかつ陰イオンがその
    中に検出されなくなるまで続けることを特徴とする特許
    請求の範囲第５項または第６項に記載の方法。
  8. （８）微粒子の化学組成に一致する金属塩の水溶液から
    塩基による微粒子の沈殿、酸性リン酸エステルによる微
    粒子の被覆、および微粒子の水性媒体から、水より高い
    温度で沸騰する無極性液体中への転移により超常磁性固
    体微粒子と極性液媒体から極性超常磁性液体を製造する
    方法であつて、その際 ａ′）被覆した超常磁性固体微粒子を、１１０と２５０
    ℃の間で沸騰する極性液体１に転移させること、および ｂ′）その結果生ずる分散液から水を蒸留により除いた
    後に、極性液体１より高い温度で沸騰する極性液体２を
    分散液に加え、その後液体１を分散液から除去すること
    、 を特徴とする極性超常磁性液体を製造する方法。
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