JPS63110463A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、電気抵抗１０９Ω・α以上かつ誘電率Ｊ、ｊ
以下の担体液中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電
写真用液体現像剤に関するものであり、特に、保存性、
安定性、再分散性及び定着性の優れた液体現像剤に関す
る。

「従来の技術」 一般の静電写真用液体現像剤は、カーボンブラック、ニ
グロシン、フタロシアニンブルー等の無機又は有機の顔
料あるいは染料と、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロ
ジン、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を、石油系脂肪族
炭化水素のような高絶縁性、低誘電率の液体中に均一に
分散し、更に分散した粒子の荷１！特性を均一にかつ強
固にする目的で金属セッケン、レシチン、アマニ油、高
級脂肪酸、ビニルピロリドンを含有するポリマー、など
を添加したものである。

この様な現像剤は、現像工程において、電子写真感光材
料あるいは静電記録材料の表面層に形成される静電潜像
の電荷に応じて電気泳動を起こし、その面に定着し、可
視像（複写画像）を形成するのであるが、従来の液体現
像剤においては、分散安定用樹脂や荷電制御剤が液体中
に拡散し、荷電特性が不明瞭になり、このため画像濃度
、定着性の低下、地汚れの増加等複写画像を不鮮明にす
る欠点があった。

更に、これらの現像剤は、経時により粒子の沈降あるい
は凝集等が発生し易くしかもいったん沈降、凝集すると
再分散できないため、使用が困難であった。

又、これらの欠点のため、オフセット印刷用、あるいは
チャージ転写、抑圧転写、磁気転写等の転写用としても
不適当であった。

これらの問題点を改良する方法として、カーボンブラッ
ク等の顔料表面にポリマーをグラフト化させて粒子の分
散安定化を図る方法が提案されている。しかしこの様に
して得られた現像剤は、顔料と同時に画像面に付着する
樹脂成分の相対的な量が少なく、形成した画像の定着後
の強度が充分でないという欠点があった。

従って、これらの現像剤を用いて酸化亜鉛感光体紙上に
画像を形成しオフセット印刷版として用いた場合には、
印刷インクに対する感脂性及び耐刷枚数が前述の原因で
不充分となるという問題を生じた。

他の方法として、前記の非水溶媒中において、グラフト
基含有の分散安定用樹脂の存在下、単量体を重合して微
細な樹脂粒子を形成せしめ、これをトナー粒子として用
いる方法が米国特許３．タタ０．り２０号等に開示され
ている。

しかしながら、本発明者等の実験結果によればこれらの
液体現像剤は、粒子の自然沈降に対する分散安定性はあ
る程度良化しているものの充分でなく、実際の現像装置
に入れて使用した場合に、装置各部に付着したトナーは
塗膜状に固化し、再分散が困難であるとともに、更には
装置の故障、複写画像の汚れ等の原因となるなどの欠点
があった。また、上記方法による好ましい樹脂粒子の形
成には、使用する分散安定剤と単量体との組合せに著る
しい制約があシ、概して、粗大粒子を多量−よ− に含む、粒度分布の広いものとなってし捷う。さらには
、好ましい分散安定剤は煩雑な製造工程を経て合成しな
ければならない等の問題があった。

更に他の方法として、前記の非水溶媒中において、分散
安定剤の存在下、単量体を重合して不溶化する単量体と
、長鎖アルキル部分を含有した単量体との共重体の不溶
性分散樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、
保存安定性を改良する方法が、特開昭２０−／７り７３
１号等に開示されている。

近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マスタープ
レートを用いて５ｏｏｏ枚以上の多数枚を印刷する方法
が試みられ、特にマスタープレートの改良が進められ、
大版サイズで１万枚以上印刷することが可能となってき
た。捷た、電子写真製版システムの操作時間の短縮化も
進み、現像−定着工程の迅速化の改良が行なわれている
。

「発明が解決しようとする問題点」 上記特開昭４０−／７り７Ｊ−／号等に開示されている
手段によって製造された粒子は、粒子の単　ｚ　− 分散性、再分散性、保存安定性は良好であるが、耐剛性
、特に大版サイズで耐刷性を更に改良することが望まれ
ていた。

従って本発明の目的は、分散の安定性、再分散性及び定
着性に優れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐刷性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明は、電気抵抗値が１０９Ω・α以上かつ誘電率が
３．ｊ以下の担体液中に、少なくとも樹脂を分散して成
る静電写真用液体現像剤において、該樹脂が、該溶媒に
可溶で、単量体と重合するグラフト基を含有しない樹脂
の存在下、該溶媒に可溶であるが重合することによって
不溶化する一官能性単量体（Ａ）をタタ、り〜りＯ重量
係、一般式（Ｉ）で示される単量体ｒＢ）及び一般式（
Ｔ１．）で示される単量体（Ｃ）を総量で０．１〜１０
重量係各々少なくとも７種以上含有する溶液を重合反応
させることによし得られる共重合体樹脂であること、並
びに上記単量体（Ｂ’ｌ及び（Ｃ）は単量体（Ａｌと重
合反応で共重合を生じるものであり、且つ単量体（Ｂ）
と単量体（Ｃ）の比率は３ニア〜７：３（重量比）であ
ることを特徴とする静電写真用液体現像剤である。

一般式（Ｉ） ■ ２−Ｒ２ 式ｆＩ）中、Ｒ１は炭素数ｉｏ以上の脂肪族基Ｒ′ を、Ｘｌは−ＣＯＯ−１−ＣＯＮ−（Ｒ／は水素原子又
は脂肪族基を示す）、−０ＣＯ−１−ＣＨ２０ＣＯ−又
は−〇−を、ａｌ及びＲ２は、同じでも異なってもよく
、各々水素原子、アルキル基、−ＣＯＯＲ“又は−ＣＨ
２ＣＯＯＲ”（Ｒ”は脂肪族基を示す）を表わす。

式（ＩＩ）中、Ｒ２は炭素数μ〜７の脂肪族基を、Ｘ２
、ｂｌ及びｂ２は、各々式（Ｉ）中のＸｌ、ａｌ及びＲ
２と同一の意味を表わす。

本発明の静電写真用液体現像剤は一般式（Ｉｌで示され
る単量体と一般式（ＩＩ）で示される単量体とを併用す
ることが特徴であり、とれによシ耐刷件の優れた画像を
形成する液体現像剤が得られる。

一ター 以下、本発明の静電写真用液体現像剤について詳しく説
明する。

本発明に用いる電気抵抗が１０９０・α以上、誘電率が
３０．を以下の非水系溶媒として、好ましくは直鎖状又
は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭
化水素あるいはノ・ロダン化炭化水素等を用いることが
できる。揮発性、安定性、毒性、臭気等の点からより好
捷しくは、オクタン、イソオクタン、デカン、イソデカ
ン、ノナン、ドデカン、インドデカン、デカリン、イソ
パラフィン系の石油溶剤であるアイソパーＥ１アイツノ
ξ−０１アイソパーＨ，アイソパーＬ（アイツノξ−：
エクソン社の商品名）、シェルシルア１（シェルゾル：
シェルオイル社の商品名）、アムスコ０Ｍ５１アムスコ
４ｔｔｏ溶剤（アムスコ：スピリッツ社の商品名）等を
単独あるいは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂は、有機溶媒中において、分散安定剤の存在下、該単
量体を重合することによって得るいわゆる重合造粒法に
より製造されるものである。

−／　Ｏ− 有機溶媒としては、基本的には、前記静電写真用液体現
像剤の相体液に混和するものであれば使用可能であるが
、樹脂分散物製造の段階で、担体液と同様の溶媒を用い
る方が、通常好ましい。

即ち、分散樹脂を製造するに際して用いる溶媒としては
、直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素
、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが好オしい
。

更に月俸的には、ヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、ノナン、ドデカン、イソドデカン
、イソパラフィン系の石油溶剤であるアイツノｅ　　Ｅ
、　アイソ、ｅ　　Ｑ、アイソパーＨ１アイソ、ｅ　　
Ｈ，アイソパート１シエルシルア／、アムスコＯＭＳ等
が好ましい。

非水溶媒中で単量体を重合し、生成した該溶媒不溶の重
合体を安定な樹脂分散物とするために用いる分散安定剤
は、単量体と重合するグラフト基を含有しない樹脂であ
り、従来公知の分散安定剤樹脂のなかから７種以上を適
宜選択ｌ−て用いることができる。

即ち、有機溶媒に可溶な各種の合成樹脂又は天然樹脂を
単独あるいは、２種以上の組合せにして用いることがで
きる。例えば、総炭素数≠から３０のアルキル鎖〔ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、アミン基、アルコキシ基等
の置換基を含有してもよく、あるいけ酸素原子、窒素原
子、イオウ原子などのへテロ原子で主鎖の炭素−炭素原
子の結合が介されていてもよい〕を有するアクリル酸又
はメタクリル酸のアルキルエステル、脂肪酸のビニルエ
ステルモジくハヒニルアルギルエーテル、又はブタジェ
ン、イソプレン、ジイソブチレン等のオレフィン等の単
量体の重合体又は２種以上の組合せによる共重合体、更
には、上記のような有機溶媒に可溶な重合体を形成する
単」ｉ°体と下記の様な各種の単量体／種以上との共重
合体であって、かつ得られだ共重合体が有機溶媒に可溶
ガ範囲で下記単量体を用いた共重合体も用いることがで
きる。

例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸又はク
ロトン酸等のメチル、エチル、ｎ−プロピルあるいハ１
ｓｏ−ｉロビルエステル；スチレン；ビニルトルエン、
α−メチルスチレンの如キスチレン誘導体；アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸
の如き不飽和カルボン酸又はその無水物；ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、
ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロ
リドン、アクリルアミド、アクリロニトリル、コークロ
ロエチルメタクリレート、λ、ｕ、２−トリフロロエチ
ルメタクリレートの如き、ヒドロキシ基、アミノ基、ア
ミド基、シアノ基、スルホン酸基、カルボニル基、ハロ
ゲン原子、ヘテロ環等の各種極性基を含有する単量体な
どを挙げることができる。あるいは、上記の合成樹脂の
他に、アルキッド樹脂、各種の脂肪酸で変性したアルキ
ッド樹脂、アマニ油、変性ポリウレタン樹脂などの天然
樹脂も用いることができる。

本発明の非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単量
体は、前記し九如く有機溶媒には可溶であるが、重合す
ることによって不溶化する単量体−ｌ　３− （単量体（Ａ、　）と記す）、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる一官能性単量体（単量体（Ｂ）と記す）、一般式（
■）で示される一官能性単量体（単量体（（ｌと記す）
に区分することができる。

単量体ｆＡｊとしては、例えば、炭素数ｌ〜３の脂肪族
カルボニル基（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノクロロ
酢酸等）のビニルエステルあるいはアリルエステル；ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜３のハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基等で置換されてもよいアルキルエ
ステル又はアルキルアミド；スチレン；ビニルトルエン
、α−メチルスチレンの如きスチレン誘導体；アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン
酸の如き不飽和カルボニル基又はその無水物；ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−クロロエチルメタクリレート、ノーヒドロキシ
−３−クロロエチルメタクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロ
ニトリル、−／４Ａ− ビニルエーテル等を挙げることができる。

本発明の核心となる構成要因の１つである単量体（Ｂ）
は、該単量体（Ａ）とラジカル反応で共重合反応を生ず
る一般式（Ｉｌの一官能性の単量体であり、好壕しくけ
、一般式（Ｉ）中、ｘｌは一〇−１−ＣＯＯ−１−０Ｃ
Ｏ−−ＣＨ２０ＣＯ−又Ｒ′ は−ＣＯＮ−を表わし〔但し、Ｒ′は水素原子、総炭素
数１〜ｌｔの置換されてもよいアルキル基、総炭素数−
〜ｌ乙の置換されてもよいアルケニル基、を示す：］、
ａｌ、Ｒ２は、互いに同じでも異なってもよく、水素原
子、メチル基、−ＣＯＯ−Ｒ“又は−ＣＨ３ＣＯＯ−Ｒ
”（Ｒ“は、水素原子、炭素数ｌｒ迄のアルキル基、ア
ルケニル基を表わし、Ｒ１は総炭素数ｉｏ以上の置換さ
れてもよいアルキル基又はアルケニル基を表わす。

よシ好寸しくは、式（Ｉ）中、Ｘｌは−ＣＯＯ−Ｒ′ 又は−ＣＯＮ−を表わし、ａｌ及びＲ２は、同じでも異
なってもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯＯ−Ｒ“又
は−ＣＨ２ＣＯＯＲ“（Ｒ〃は、炭素数７〜／コのアル
キル基を示す）を表わす。

以上の如き一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｂｌの具体
例としては、総炭素数１０〜３．２の脂肪族基（ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基等の置
換基を含有してもよくおるいは酸素原子、イオン原子、
窒素原子等のへテロ原子で主鎖の炭素−炭素結合が介さ
れてもよい）を有するアクリル酸−メタクリル酸・クロ
トン酸・マレイン酸φイタコン酸の如き不飽和カルボン
酸のエステル類（脂肪族基として例えばデシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、ナト２デシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、ドコサニル基、ドデセニル基、ヘ
キサデセニル基′、オレイル基、リルイル基、トコセニ
ル基等）、前記した不飽和カルボン酸のアミド類（脂肪
族基はエステル類で示したと同様のものを表わす）、高
級脂肪酸のビニルエステル類あるいはアリルエステル類
（高級脂肪酸として、例えは、ラウリル酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸
等）又は総炭素数ｌθ〜３λの脂肪族基を置換したビニ
ルエーテル類（脂肪族基は前記の不飽和カルボン酸の脂
肪族基と同じ範囲を表わす）等を挙げることができる。

本発明の核心となる構成要因の他の１つである単量体（
Ｃ）は、単量体（Ａ）とラジカル反応で共重合反応を生
ずる一般式（ＩｌＮの一官能性の単量体であり、好まし
くは一般式ｒＩ［）中、Ｘ２はＸｌと、又ｂ１及びｂ２
はａｌ及びＲ２と各々好ましい範囲で述べたものと同様
の意味を表わし、Ｒ２は炭素数安〜７の置換されてもよ
い脂肪族基を表わす。更に好ましくは、Ｒ２は炭素数４
ｔ〜７の置換されてもよいアルキル基又はアルケニル基
（ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミン基、アルコキシ
基、シアノ基等の置換基を含有してもよく、あるいは酸
素原子、イオウ原子、窒素原子等のへテロ原子で主鎖の
炭素−炭素結合が介されてもよい）を表わす。

以上の如き一般式ｒＩ［）で示される単量体（Ｃ）の具
体例としては、前記した単量体（Ｂ）の化合−７７＝ 物群で、一般式（Ｉ）中の置換基Ｒ１が置換基Ｒ２の範
囲に限定されたものを挙げることができる。

本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び
単量体（ＣＩの少なくとも各々１種以上から成シ、重要
な事の１つは、これら単量体から合成された樹脂が該非
水溶媒に不溶であれば、所望の分散樹脂を得ることがで
きる。よジ具体的には、不溶化する単量体（Ａ）に対し
て、一般式（Ｉ）で示される単量体（Ｂ）と一般式ｆｌ
Ｉ）で示される単量体ＣＣ）の総量を０．１〜１０重量
係使用することが好ましく、さらに好ましくはＯ０Ｏ！
〜！重量係である。

更に、単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）との比率を３ニア〜
７：３（重量比）として使用することが重要である。

本発明の分散樹脂の分子量は１０３−１０６程度であシ
、好ましくは１０４〜１０６である。

本発明で用いられる分散樹脂を製造するには、一般に、
前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）、−／ｒ− 単量体ＣＢ）及び単量体（Ｃ）とを非水溶媒中で、過酸
化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリ
チウム等の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい
。具体的には、樹脂、単量体（Ａ）、単量体（Ｂｌ及び
単量体（Ｃ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法
、樹脂を溶解した溶液中に各単量体を重合開始剤ととも
に滴下してゆく方法、あるいは、樹脂全量と単量体（Ａ
）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）の混合物の一部を含
む混合溶液中に、重合開始剤とともに残りの単量体混合
物を任意に添加する方法、更には、非水溶媒中に、樹脂
及び単量体の混合溶液を重合開始剤とともに任意に添加
する方法等があり、いずれの方法を用いても製造するこ
とができる。

単量体（Ａｌ、単量体（Ｂ）及び単量体ｆｃ１の総量は
、非水溶媒１００重景重量対して！〜ｒＯ重量部程度で
あシ好ましくは１０−４０重量部である。

分散安定剤である可溶性の樹脂は、上記で用いる全単量
体１００重量部に対して７〜１００重量部であり、好ま
しくはｊ−１０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．／−６４（重量）
が適切である。

又、重合温度は３０−／ＩｒＯ°Ｃ程度であり、好１し
くは６０−／２００Ｃである、反応時間は１〜／ｊ時間
が好ましい。

以下に、本発明の分散樹脂の具体例を示すが、本発明は
これらに限定されるものでない。

−２に ２　ｌ　− 以上の如くして本発明によシ製造された非水系分散樹脂
は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在するど
同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内に
おいて長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ再分
散も容易であり装置の各部に付着汚れを生ずることが全
く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明で得られた粒子を用いた場合には、上記の
様な大版ザイズの大型印刷機での印刷、あるいは、製版
スピードが迅速化した製版機で得たマスタープレートの
印刷において、いずれの場合も７万枚以上の印刷が可能
であった。

以上の如き実験事実から、本発明の顕著な性能向上の効
果は、不溶化して分散した樹脂の粒子界面に単量体ｆＢ
）に含寸れる可溶性成分が存在し、粒子表面がある種の
改質をされたこと、及び、単ｌ：体（Ａ）、単量体（Ｂ
）及び単量体（Ｃ）の共重合体から成る不溶性樹脂粒子
において各共重合−＋２２− 体成分の熱相溶性が改良されたことに起因すると推定さ
れる。

本発明において必要なら着色剤を使用しても良く、その
着色剤は特に指定されるものではな〈従来公知の各種顔
料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合、例えば着色の方法の１つ
としては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的に分
散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に多く
知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ化鉛
、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー、ハ
シサイエロー、キナクリドンレッド、フタロシアニンブ
ルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の７つとしては、特開昭７７−ａｒ’ｙ
Ｊｒ号などに記載されている如く、分散樹脂を好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭３３−、ｔ４４０．２２号に開示されている如
く、分散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、
あるいは、父、特公昭μグー２λりよ５号等に記載され
ている如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含
有した単量体を用い色素含有の共重合体とする方法があ
る。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加え
ても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第７４巻、第２
号、≠≠頁に具体的に記載されているものが適宜用いら
れる。

例エバシース−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポリ
（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む
共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂（及び着色剤）を主成分として成るトナー粒子は、
担体液体１０００重量部に対してＯ１！重量部〜ｊＯ重
量部が好ましい。０．３−重量部未満であると画像濃度
が不足し、ｔｏ重量部をこえると非画像部へのカブリを
生じ易い。前記の分散安定剤等の担体液体可溶性樹脂も
必要に応じて使用され、担体液体１０００重量部に対し
て０．１重量部〜１００重量部程度加えることができる
。

上述の様な荷電調節剤は、担体液体１０００重量部に対
して０．００／−／、０重量部が好ましい。

更に必要に応じて各種添加剤を加えても良く、それら添
加剤の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が規
制される。即ち、トナー粒子を除去し九状態の液体現像
剤の電気抵抗がｌθ９Ω・αより低くなると良質の連続
階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量を、
この限度内でコントロールすることが必要である。

以下に本発明の実施態様を例示するが、本発明の内容が
これらに限定されるものではない。

樹脂粒子の製造例／：具体例（１）の化合物ポリ（ラウ
リルメタクリレート）１２１、酢酸ビニル１００？、ラ
ウリルメタクリレート１．ｊｌ、１−ブチルメタクリレ
−トン、ｊｌＦ及びインドデカン３ｒｚｔの混合溶液を
、窒素気流下攪拌しながら温度７００Ｃに加温した。コ
、２′−アゾビスＣイソブチロニトリル）（略称Ａ、　
１．　Ｂ、　Ｎ）−，２ｊｔ− ／、７りを加え、６時間反応した。開始剤添加３０分後
均−溶液が白濁を始め、反応温度はｌｒ　ｚ　’Ｃまで
上昇した。冷却後、ＸＯＯメツシュのナイロン布を通し
得られた白色分散物は重合率ｔｊｅｓで、平均粒径Ｏ０
，２０μｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例２：具体例（２）の化合物ポリ（ラウ
リルメタクリレート）１２９．酢酸ビニル１ｏｏｙ、ス
テアリルメタクリレート２ｆ。

ｎ−アミルメタクリレートＪｆ及びイソドデカン３１１
１の混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温度７００
Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ　　／、　７ｆを加え６
時間反応した。開始剤添加して≠θ分後均−溶液が白濁
を始め、反応温度はｆｊｏｃ”４で上昇した。冷却後、
２００メツシユのナイロン布を通し得られた白色分散物
は重合率ｒｒｑｂで、平均粒径０．ｊＪμｍのラテック
スであった。

樹脂粒子の製造例≠：具体例（４）の化合物ポリ（ステ
アリルメタクリレート）／ｌｉｔとシェルシルア１の３
１’Ｏｆの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７！
０Ｃに加温した。

−コ　ｔ　− 酢酸ビニル１００？、デシルメタクリレ−トコｔ、ｎ−
へキシルメタクリレートｌｔ及びＡ、Ｉ。

Ｂ、Ｎ／、７ｆの混合溶液を２時間で滴下し、さらに弘
時間そのまま攪拌した。冷却後、２００メツシユのナイ
ロン布を通し、得られた白色分散物は重合率ｒｔｔｒｂ
で、平均粒径０．２３μｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例タ：具体例（７）の化合物ポリ（ラウ
リルメタクリレート）≠２、酢酸ビニル１００９、クロ
トン酸！１、ステアリルメタクリレート３？、ｎ−へキ
シルメタクリレ−トコを及びアイソパーＥの４ｔ＋、ｒ
ｒの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら、温度７００Ｃ
に加温した。

Ａ、１．Ｂ、Ｎ　　／、　７Ｓ’を加え、を時間反応後
温度１Ｏ００Ｃに上げてそのｉｔ／時間攪拌し、残存す
る酢酸ビニルを留去した。冷却後−００メツシユのナイ
ロン布を通し、得られた白色分散物は重合率ｒ！壬で、
平均粒径ｏ、ｉｔμｍのラテックスであった。

樹脂粒子の製造例ｔ（比較例Ａ） 製造例１において、ｔ−ブチルメタクリレートを除き他
は同様の方法で行ない、得られた白色分散物は重合率１
．ｔ４で、平均粒径００．２μｍのラテックスであった
。

樹脂粒子の製造例７Ｃ比較例Ｂ） 製造例／において、ｔ−ブチルメタクリレート（／、ｔ
ＳＦ）を除き、ラウリルメタクリ１／−トを３．０１と
する他は同様の方法で行ない、得られた白色分散物は重
合率１１４Ｉで、平均粒径０．２２μｍのラテックスで
あった。

実施例／ ポリ（ラウリルメタクリレート）ｉｏｔ、ニグロシン１
０９及びシェルシルア／の３０ｙをガラスピーズと共に
ペイントシェーカ（東京精機■）に入れ、り０分間分散
しニグロシンの微小な分散物を得た。

樹脂粒子の製造例／の樹脂分散物３０９、上記ニグロシ
ン分散物２．ｊ？、オクタデセン−半マレイン酸オクタ
デシルアミド共重合体ｏ、ｏｚｙをシェルシルア１の／
ｌに希釈することにより静電写真用液体現像剤を作製し
た。

（比較用現像剤Ａ、Ｂ） 上記液体現像剤の製造例において樹脂分散物を以下の樹
脂分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ１Ｂの２種を作
製した。

比較用液体現像剤Ａ： 樹脂粒子の製造例＃察の樹脂分散物 Ｂ： に≦ブー これらの液体現像剤を全自動製版機ＥＬＰｔＡＯＶ（富
士写真フィルム■製）の現像剤として用い、電子写真感
光材料であるＥＬＰマスター■タイプＣ富士写真フィル
ム■製）を露光、現像処理してｊｌＯｕ＋Ｘ７θＯＲの
大版サイズのオフセットマスターを得た。更に同サイズ
のＥＬＰマスク−■タイプを２０００枚処理した後の現
像装置へのトナー付着汚れの有無を観察した。又、得ら
れたオフセットマスターを大判用印刷機ノ１イデルベル
グ５ＯＲ−ＫＺ型印刷機により印圧を適正値より約３θ
係強く設定して印刷を行い、文字等のカースター スレの発生枚数を加速試験して観察した。その結果を第
１表に示した。

第１表 第１表の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤
としたものは現像装置の汚れを生じないと同時にマスタ
ープレートの印刷枚数も著しく向上した。本発明の液体
現像剤は大版サイズでも耐刷性が優れた画像を形成する
ことがわかる。

実施例コ 樹脂粒子の製造例／で得られた白色分散液１００１及び
スミカロンブラック／、　、５′１の混合物を温度１Ｏ
Ｏ０Ｃに加温し、μ時間加熱攪拌した。

室温に冷却後コ００メツシュのナイロン布を通し、残存
した染料を除去することで、平均粒径０．２０μｍの黒
色の樹脂分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物７．２Ｆ、ナフテン酸ジルコニウム
０．０．ｔｆをシェルシルア１のＩｔＫ希釈することに
よシ液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像したところ、２
０００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く
発生しなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタ
ープレートの画質は鮮明であシ、１万枚印刷後の印刷物
の画質も非常に鮮明であった。

実施例３ 樹脂粒子の製造例！で得られた白色分散液１００を及び
ビクトリア・ブルーＢ３ｆの混合物を温度７０ｏ−Ｊ’
００Ｃに加温し３時間攪拌した。室温に冷却後、２００
メツシユのナイロン布を通し、残存した染料を除去して
平均粒径ｏ、ｉｔμｍの青色の樹脂分散物を得た。

上記青色樹脂分散物Ｊ　、２　ｔ、ナフテン酸ジルコニ
ウムｏ、ｏｚｔをアイソパーＨの／１に希釈することに
よシ液体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質は鮮明であり、７万枚印刷後の印刷物の
画質も非常に鮮明であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗値が１０＾９Ω・ｃｍ以上かつ誘電率が３．５
   以下の担体液中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電
   写真用液体現像剤において、 該樹脂が、該溶媒に可溶で、単量体と重合するグラフト
   基を含有しない樹脂の存在下、該溶媒に可溶であるが重
   合することによつて不溶化する−官能性単量体（Ａ）を
   ９９．９〜９０重量％、一般式（ I ）で示される単量
   体（Ｂ）及び一般式（II）で示される単量体（Ｃ）を総
   量で０．１〜１０重量％各々少なくとも１種以上含有す
   る溶液を重合反応させることにより得られる共重合体樹
   脂であること、並びに上記単量体（Ｂ）及び（Ｃ）は単
   量体（Ａ）と重合反応で共重合を生じるものであり、且
   つ単量体（Ｂ）と単量体（Ｃ）の比率は３：７〜７：３
   （重量比）であることを特徴とする静電写真用液体現像
   剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ I ）中、Ｒ＿１は炭素数１０以上の脂肪族基を、
   Ｘ＿１は−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があります
   ▼は水素原子又は脂肪族基を示す）、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   Ｈ＿２ＯＣＯ−又は−Ｏ−を、ａ＿１及びａ＿２は、同
   じでも異なつてもよく、各々水素原子、アルキル基、−
   ＣＯＯＲ″又は−ＣＨ＿２ＣＯＯＲ″（Ｒ″は脂肪族基
   を示す）を表わす。 式（II）中、Ｒ＿２は炭素数４〜７の脂肪族基を、Ｘ＿
   ２、ｂ＿１及びｂ＿２は、各々式（ I ）中のＸ＿１、
   ａ＿１、及びａ＿２と同一の意味を表わす。