JPS63106744A - 赤外光に対して高感度のハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
赤外光に対して高感度のハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。
更に詳しくは、赤外光に対し高い感光性を持ち、且つ安
定性の高いハロゲン化銀写真感光材料に関する。
定性の高いハロゲン化銀写真感光材料に関する。
一般にハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化
銀写真乳剤自体は、青色もしくは近紫外光にしか感光性
がな(、緑色や赤色、更に赤外光に感光性をもたせるに
は、それらの光を吸収することのできるいわゆる感光色
素を用いており、このことは当業界でよく知られている
。しかし、従来とくに赤外光を吸収する感光色素は安定
性に欠き、長期保存において赤外感度が低下したり、カ
ブリが上昇してしまうという問題点を有していた。
銀写真乳剤自体は、青色もしくは近紫外光にしか感光性
がな(、緑色や赤色、更に赤外光に感光性をもたせるに
は、それらの光を吸収することのできるいわゆる感光色
素を用いており、このことは当業界でよく知られている
。しかし、従来とくに赤外光を吸収する感光色素は安定
性に欠き、長期保存において赤外感度が低下したり、カ
ブリが上昇してしまうという問題点を有していた。
本発明の目的は、赤外光に高感度を有し、且つ安定性の
高いハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
高いハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
本発明の目的は、還元増感した種晶を45℃以上でアン
モニア法にて成長せしめた、平均沃化銀含有量が3モル
%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料により達成される。 ゛ここでいう成長
とは、いわゆる種晶の被覆層成長をいう。
モニア法にて成長せしめた、平均沃化銀含有量が3モル
%以上のハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料により達成される。 ゛ここでいう成長
とは、いわゆる種晶の被覆層成長をいう。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において種晶とは、通常の一度脱塩処理等を経た
微粒子ハロゲン化銀粒子であって、ついで反応釜に溶解
投入等された後、銀イオン及びハライドイオンの供給よ
って成長せしめられるものをいう。この工程以降のハロ
ゲン化銀粒子の成長段階において、成長が中断されて同
様に取り扱われたものは種晶とはいわない。
微粒子ハロゲン化銀粒子であって、ついで反応釜に溶解
投入等された後、銀イオン及びハライドイオンの供給よ
って成長せしめられるものをいう。この工程以降のハロ
ゲン化銀粒子の成長段階において、成長が中断されて同
様に取り扱われたものは種晶とはいわない。
本発明に用いる種晶のハロゲン化銀組成は任意であるが
、臭化銀、沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀がよく、臭化銀
もしくは沃臭化銀が特に好ましい。
、臭化銀、沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀がよく、臭化銀
もしくは沃臭化銀が特に好ましい。
ハロゲン化銀組成が沃臭化銀の時は、Agl含量が5モ
ル%未満が好ましく、2モル%以下が更に好ましい。
ル%未満が好ましく、2モル%以下が更に好ましい。
本発明に用いる種晶は粒径分布の狭い方がよく、いわゆ
る単分散乳剤であることが望ましい。ここで単分散乳剤
とは、種晶乳剤中におけるハロゲン化銀粒子の平均粒径
をr、粒径の標準偏差をσとした時、次式で表されるも
のをいう。
る単分散乳剤であることが望ましい。ここで単分散乳剤
とは、種晶乳剤中におけるハロゲン化銀粒子の平均粒径
をr、粒径の標準偏差をσとした時、次式で表されるも
のをいう。
σ
<0.20
下
ハロゲン化銀粒子の粒径は、電子顕微鏡写真を利用した
り、光散乱法、遠心分離法、自然沈降法等により測定さ
れる。
り、光散乱法、遠心分離法、自然沈降法等により測定さ
れる。
本発明に用いる種晶の晶癖としては、(111)面、(
100)面または、これら両方をそなえたものでよい。
100)面または、これら両方をそなえたものでよい。
正常晶の場合は、正八面体、正六面体、十二面体もしく
は十四面体がよい。なお、双晶でもよいが、(111)
面を持つ双晶が望ましい。
は十四面体がよい。なお、双晶でもよいが、(111)
面を持つ双晶が望ましい。
種晶がAglを含有する時は、AgI分布は任意でよく
、分布が偏在していても一様であってもよい。
、分布が偏在していても一様であってもよい。
種晶の粒径は、最終成長後の粒径によっておのずから決
まる。すなわち種晶の平均粒径は、通常最終成長後の平
均粒径の20〜58%が好ましり、30〜45%が更に
好ましい。種晶の平均粒径が最終成長後と平均粒径の2
0%より小さいか、58%より大きいと、充分な感度が
でにくくなることがある。種晶の平均粒径としては、0
.05〜0.9μm程度が好ましい。
まる。すなわち種晶の平均粒径は、通常最終成長後の平
均粒径の20〜58%が好ましり、30〜45%が更に
好ましい。種晶の平均粒径が最終成長後と平均粒径の2
0%より小さいか、58%より大きいと、充分な感度が
でにくくなることがある。種晶の平均粒径としては、0
.05〜0.9μm程度が好ましい。
種晶の成長には、いわゆる中性法、酸性法を用いること
が好ましいが、パーシャルアンモニア法も用いてもよい
。種晶は、その成長時に成長抑制剤や成長促進剤を添加
してもよく、例えば有機物のチオエーテル類、メルカプ
ト類、テトラザインデン類等が添加される。
が好ましいが、パーシャルアンモニア法も用いてもよい
。種晶は、その成長時に成長抑制剤や成長促進剤を添加
してもよく、例えば有機物のチオエーテル類、メルカプ
ト類、テトラザインデン類等が添加される。
種晶成長時には、単分散乳剤を得るためにシングルジェ
ット法を用いることができるが、英国特許第15350
16号、特公昭55−158124号等に記載されてい
るように銀イオンやハロゲンイオンの溶液の添加速度を
粒子成長速度に合わせる、いわゆるダブルジェット法を
用いるのが好ましい。そしてシングルジェット法を用い
る場合は、ハライド液に銀源を添加する、いわゆる順混
合法が望ましい。
ット法を用いることができるが、英国特許第15350
16号、特公昭55−158124号等に記載されてい
るように銀イオンやハロゲンイオンの溶液の添加速度を
粒子成長速度に合わせる、いわゆるダブルジェット法を
用いるのが好ましい。そしてシングルジェット法を用い
る場合は、ハライド液に銀源を添加する、いわゆる順混
合法が望ましい。
本発明に用いられる種晶は、還元増感される。
例えば、種晶表面における還元増感としては、種晶に硝
酸銀溶液を加えpAgを下げ、60℃前後で熟成する方
法、またpHを上げそしてpAgを下げて熟成する方法
等が挙げられる。また二酸化チオ尿素などによる還元剤
を用いてもよい。更に光やX線など放射線の照射による
還元増感でもよい。
酸銀溶液を加えpAgを下げ、60℃前後で熟成する方
法、またpHを上げそしてpAgを下げて熟成する方法
等が挙げられる。また二酸化チオ尿素などによる還元剤
を用いてもよい。更に光やX線など放射線の照射による
還元増感でもよい。
本発明において、還元増感した種晶は45℃以上でアン
モニア法にて成長せしめられる。即ち、種晶に還元増感
を施した後に、銀イオン溶液とハライドイオン溶液を供
給し成長を行うが、成長はアンモニア性根イオン溶液を
用いたアンモニア法で行う。この場合、種晶と共にアン
モニアを加え、次いで酢酸等を加えてpH調節すること
が好ましく、この時のアンモニア液は0.3Nより低い
ことが好ましい。
モニア法にて成長せしめられる。即ち、種晶に還元増感
を施した後に、銀イオン溶液とハライドイオン溶液を供
給し成長を行うが、成長はアンモニア性根イオン溶液を
用いたアンモニア法で行う。この場合、種晶と共にアン
モニアを加え、次いで酢酸等を加えてpH調節すること
が好ましく、この時のアンモニア液は0.3Nより低い
ことが好ましい。
上記被覆層成長時のpi値は、アンモニア法ではpH=
8〜11がよい。pHの調節は、鉱酸、有機酸、例えば
硝酸、硫酸、酢酸等で行うのがよい。
8〜11がよい。pHの調節は、鉱酸、有機酸、例えば
硝酸、硫酸、酢酸等で行うのがよい。
被覆層成長時には、成長抑制剤、成長促進剤、例えばチ
オエーテル類、メルカプト類、テトラザインデン類等を
添加してもよい。銀イオン、ハライド溶液の添加は、部
分的にシングルジェット法を用いたコントロールダブル
ジェット法で行ってもよいが、コントロールダブルジェ
ット法で行うのがよい。
オエーテル類、メルカプト類、テトラザインデン類等を
添加してもよい。銀イオン、ハライド溶液の添加は、部
分的にシングルジェット法を用いたコントロールダブル
ジェット法で行ってもよいが、コントロールダブルジェ
ット法で行うのがよい。
また、被覆層を形成させる際、AgI含有量の高い領域
では特にpAg 9.7以下であることが好ましい。被
覆層でのAgI分布は、種晶に隣接するいわゆる粒子内
部においては、粒子表面に比べてAgI含有量が多い方
が好ましく、粒子内部のAgl含有量は20モル%以上
であることが好ましい。全体の平均沃化銀含有量は3モ
ル%以上であり、好ましくは3モル%以上、10モル%
以下である。
では特にpAg 9.7以下であることが好ましい。被
覆層でのAgI分布は、種晶に隣接するいわゆる粒子内
部においては、粒子表面に比べてAgI含有量が多い方
が好ましく、粒子内部のAgl含有量は20モル%以上
であることが好ましい。全体の平均沃化銀含有量は3モ
ル%以上であり、好ましくは3モル%以上、10モル%
以下である。
上記条件においては、被覆層におけるAgIの形成は、
AgIをエピタキシャルに成長させる、いわゆるエピタ
キシャル成長ではな(、Agl以外のハロゲン化銀、例
えばAgBrの格子にAgIがくみ込まれるいわゆる混
晶が形成される。
AgIをエピタキシャルに成長させる、いわゆるエピタ
キシャル成長ではな(、Agl以外のハロゲン化銀、例
えばAgBrの格子にAgIがくみ込まれるいわゆる混
晶が形成される。
被覆層成長後の粒子の形状、粒径分布は前記の種晶の場
合と同じとすることができる。更に被覆層成長中もしく
は成長後に、ハロゲン化銀の溶剤であるチオエーテル類
、千オシアン酸塩、過剰の臭素イオン等を加えて粒子に
丸みを与えてもよい。
合と同じとすることができる。更に被覆層成長中もしく
は成長後に、ハロゲン化銀の溶剤であるチオエーテル類
、千オシアン酸塩、過剰の臭素イオン等を加えて粒子に
丸みを与えてもよい。
また被覆層成長中に、イリジウム、金、白金、タリウム
、カドミウム、鉛等の塩類を加えてドーピングさせても
よい。
、カドミウム、鉛等の塩類を加えてドーピングさせても
よい。
本発明で用いるハロゲン化銀粒子の調製において、被覆
層形成後の乳剤から可溶性塩類を除去するためにはゼラ
チンをゲル化させて行なうターデル水洗法を用いてもよ
く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えばアシル化ゼラチン、カルバモイ
ル化ゼラチン等)を利用した沈降法(フロキュレーショ
ン)を用いてもよい。
層形成後の乳剤から可溶性塩類を除去するためにはゼラ
チンをゲル化させて行なうターデル水洗法を用いてもよ
く、また無機塩類、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー(例えばポリスチレンスルホン酸)、あるいは
ゼラチン誘導体(例えばアシル化ゼラチン、カルバモイ
ル化ゼラチン等)を利用した沈降法(フロキュレーショ
ン)を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常は粒子表面を化学増感される
。化学増感のためには、例えばHoFrieser m
l ディー・グルンドラーゲン・デア・フォトグラフイ
ッシエン・ブロツエスエ・ミツト・ジルバーハロゲニー
デン(Die Grundlagen derPhot
ographischen Prozesse mit
Silberhaloge−niden、 Akad
emische Verlagsgesellscha
ft+ 1968)675〜734頁に記載の方法を用
いることができる。
。化学増感のためには、例えばHoFrieser m
l ディー・グルンドラーゲン・デア・フォトグラフイ
ッシエン・ブロツエスエ・ミツト・ジルバーハロゲニー
デン(Die Grundlagen derPhot
ographischen Prozesse mit
Silberhaloge−niden、 Akad
emische Verlagsgesellscha
ft+ 1968)675〜734頁に記載の方法を用
いることができる。
すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄増
感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類
、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ、
それらの具体例は、米国特許1,574,944号、2
,410,689号、2,278.947号、2,72
8.668号、3,656,955号、4.032.9
28号、4,067.740号に記載されている。
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄増
感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類
、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ、
それらの具体例は、米国特許1,574,944号、2
,410,689号、2,278.947号、2,72
8.668号、3,656,955号、4.032.9
28号、4,067.740号に記載されている。
還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラジン
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物な
どを用いることができ、それらの具体例は米国特許2,
487.850号、2,419,974号、2,518
.698号、2.983.609号、2,983,61
0号、2,694.637号、3,930.867号、
4,054.458号に記載されている。
誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物な
どを用いることができ、それらの具体例は米国特許2,
487.850号、2,419,974号、2,518
.698号、2.983.609号、2,983,61
0号、2,694.637号、3,930.867号、
4,054.458号に記載されている。
貴金属増感のためには金錯塩のほか、白金、イリジウム
、パラジウム等の周期律表■属の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米国特許2゜399 、083
号、2,448,060号、英国特許618.061号
等に記載されている。
、パラジウム等の周期律表■属の金属の錯塩を用いるこ
とができ、その具体例は米国特許2゜399 、083
号、2,448,060号、英国特許618.061号
等に記載されている。
本発明に用いる銀塩粒子は、これら化学増感法を2つ以
上組合せて用いることができる本発明を実施する際、感
光材料における塗布銀量は任意であるが、好ましくは1
g/rrr以上、15g/rd以下である。更に好ま
しくは2 g/rd以上、Log/rrl以下である。
上組合せて用いることができる本発明を実施する際、感
光材料における塗布銀量は任意であるが、好ましくは1
g/rrr以上、15g/rd以下である。更に好ま
しくは2 g/rd以上、Log/rrl以下である。
また、該粒子を含む感光層は、支持体の片方でも、両方
の側に存在してもよい。
の側に存在してもよい。
本発明に用いる写真乳剤の結合剤または保護コロイドと
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
の親水性コロイドも用いることができる。
本発明で用いる写真乳剤には、感光材料の製造工程、保
存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真
性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させる
ことができる。
存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真
性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有させる
ことができる。
本発明を実施するに際し、感光材料の写真乳剤層または
他の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例え
ば現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で種々の界面
活性剤を含んでもよい。
他の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例え
ば現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で種々の界面
活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(テスロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体、グリシドール誘4体、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類等の非イオン性
界面活性剤;カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、燐酸エスチル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類
、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキル
ベタイン類、アミンオキシド類等の両性界面活性剤;ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム等の複素環
第4級アンモニウム塩類、及び脂族属または複素環を含
むホスホニウムまたはスルホニウム塩類等のカチオン界
面活性剤を用いることができる。
ド誘導体、グリシドール誘4体、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類等の非イオン性
界面活性剤;カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸
エステル基、燐酸エスチル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤;アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類
、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキル
ベタイン類、アミンオキシド類等の両性界面活性剤;ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム等の複素環
第4級アンモニウム塩類、及び脂族属または複素環を含
むホスホニウムまたはスルホニウム塩類等のカチオン界
面活性剤を用いることができる。
本発明で用いる写真乳剤は、メチン色素類その他によっ
て分光増感されてよい。これらの増悪色素は単独に用い
てもよいが、それらの組合せ“を用いてもよく、増感色
素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる
。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
て分光増感されてよい。これらの増悪色素は単独に用い
てもよいが、それらの組合せ“を用いてもよく、増感色
素の組合せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる
。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない
色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質は、リサーチ・デスクロージャ(Res
earch Disclosure)176を1764
3 (1978年12月発行)第23頁■の3項に記載
されている。
増感を示す物質は、リサーチ・デスクロージャ(Res
earch Disclosure)176を1764
3 (1978年12月発行)第23頁■の3項に記載
されている。
本発明を実施するに際し、写真感光材料には、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。
層その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。
また、写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に寸度安定性の改良等の目的で、水不溶または
難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。
ロイド層に寸度安定性の改良等の目的で、水不溶または
難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。
次に本発明を実施例によって更に具体的に説明する。な
お、本発明が以下述べる実施例によって限定されるもの
ではないことはいうまでもない。
お、本発明が以下述べる実施例によって限定されるもの
ではないことはいうまでもない。
実施例1
(種晶の調製)
以下の溶液を準備した。
A液
D液
り液
C液
E液
反応釜にA液を入れて60℃に保温し、他の液は59℃
で添加した。この際、D液およびD液をコントロールダ
ブルシェフ)法により、30分間かけて添加し、その後
、C液およびE液をコントロールダブルジェット法によ
り105分間かけて加えた。
で添加した。この際、D液およびD液をコントロールダ
ブルシェフ)法により、30分間かけて添加し、その後
、C液およびE液をコントロールダブルジェット法によ
り105分間かけて加えた。
攪拌は800rpmで行った。流速は粒子の成長に伴い
、ハロゲン化銀粒子の総表面積に比例して増加せしめ、
添加液の流入の際に新しい成長核が発生せず、かついわ
ゆるオストワルド熟成をおこし、粒径分布の広がらない
流速で添加した。銀イオン液およびハライドイオン液の
添加時において、pAgは臭化カリウム液を用いて8.
3±0.05に調整し、p旧よ硫酸を用いて2.0±0
.1に調整した。得られた乳剤は沃化銀含量が2モル%
、粒径が0.30μm、σ/ r =0.11であり、
(111)面が5%で他は(100)面の角がややかけ
た立方体である十四面体の単分散乳剤であった。
、ハロゲン化銀粒子の総表面積に比例して増加せしめ、
添加液の流入の際に新しい成長核が発生せず、かついわ
ゆるオストワルド熟成をおこし、粒径分布の広がらない
流速で添加した。銀イオン液およびハライドイオン液の
添加時において、pAgは臭化カリウム液を用いて8.
3±0.05に調整し、p旧よ硫酸を用いて2.0±0
.1に調整した。得られた乳剤は沃化銀含量が2モル%
、粒径が0.30μm、σ/ r =0.11であり、
(111)面が5%で他は(100)面の角がややかけ
た立方体である十四面体の単分散乳剤であった。
種晶の成長後、炭酸ナトリウム液を用いてpHを6.0
0±0.3に調整した後、40℃まで温度を下げ、ナフ
タレンスルフオン酸フォルマリン樹脂水溶液および硫酸
マグネシウム溶液を用いて、凝集沈澱法による脱塩処理
を施し、更にゼラチンを加え、pAg =8.50、p
H=5.85の種晶乳剤を16.9kg得た。
0±0.3に調整した後、40℃まで温度を下げ、ナフ
タレンスルフオン酸フォルマリン樹脂水溶液および硫酸
マグネシウム溶液を用いて、凝集沈澱法による脱塩処理
を施し、更にゼラチンを加え、pAg =8.50、p
H=5.85の種晶乳剤を16.9kg得た。
得られた種晶を8kg採取し、50℃で溶解した後に硝
酸銀を加えてpAg 3.00として、70分間熟成し
た。その後、加えた硝酸銀と当量の臭化カリウムを加え
て元のpAgにもどし、還元増感をした種を10kg得
た。
酸銀を加えてpAg 3.00として、70分間熟成し
た。その後、加えた硝酸銀と当量の臭化カリウムを加え
て元のpAgにもどし、還元増感をした種を10kg得
た。
ここで還元増感をしていない種を種−1とし、還元増感
をした種を種−2とする。
をした種を種−2とする。
(被覆部の形成)
以下に粒径0.3μmの種−1を用いて、最終粒径0.
87μmのハロゲン化銀乳剤を調製する時の被覆部形成
の例を示す。
87μmのハロゲン化銀乳剤を調製する時の被覆部形成
の例を示す。
はじめに以下の溶液を調製した。
J液
M液
(濃アンモニア水 230 ccK
液 N液 り液 0液 純水を加えて6.8/1Mとする。
液 N液 り液 0液 純水を加えて6.8/1Mとする。
P液
J液を45℃に保温し、攪拌機で80Orpmで攪拌を
行った。J液のpHは酢酸を用いて9.90に調整し、
これに、種−1を1.039kg採取して溶解した。そ
の後、M液を5分間かけて等速で添加し、更に、N液お
よびN液を同時に45分間かけて添加した。
行った。J液のpHは酢酸を用いて9.90に調整し、
これに、種−1を1.039kg採取して溶解した。そ
の後、M液を5分間かけて等速で添加し、更に、N液お
よびN液を同時に45分間かけて添加した。
この時のpAgは8.08であった。更に20分間かけ
て、臭化カリウム溶液および酢酸を用いてpH=8.8
3゜pAg =8.89に調整した後、O液およびL液
を同時に30分間かけて添加した。この時、添加開始時
と添加終了時の流入速度比は1:10であり、時間とと
もに流速を上昇せしめた。また、流入量に比例して、p
Hを8.83から8.00まで低下せしめた。また、O
液およびL液が全体の2/3の量だけ添加された時に、
P液をラッシュで添加した。この時、p/Igは8.8
9から11.1まで上昇した。更に、酢酸を加えてpH
を6.0にした後に、種晶に施したと同様の脱塩処理を
行ない、ゼラチンを追加し、pH=5.90. PAg
=8.72である乳剤15.6kgを得た。得られ
た乳剤は粒径の分散性がσ/ r =0.16、(11
1)面が20%、(100)面が80%であり、沃化銀
含量3モル%の十四面体の沃臭化銀単分散乳剤であった
この乳剤をE−1とする。
て、臭化カリウム溶液および酢酸を用いてpH=8.8
3゜pAg =8.89に調整した後、O液およびL液
を同時に30分間かけて添加した。この時、添加開始時
と添加終了時の流入速度比は1:10であり、時間とと
もに流速を上昇せしめた。また、流入量に比例して、p
Hを8.83から8.00まで低下せしめた。また、O
液およびL液が全体の2/3の量だけ添加された時に、
P液をラッシュで添加した。この時、p/Igは8.8
9から11.1まで上昇した。更に、酢酸を加えてpH
を6.0にした後に、種晶に施したと同様の脱塩処理を
行ない、ゼラチンを追加し、pH=5.90. PAg
=8.72である乳剤15.6kgを得た。得られ
た乳剤は粒径の分散性がσ/ r =0.16、(11
1)面が20%、(100)面が80%であり、沃化銀
含量3モル%の十四面体の沃臭化銀単分散乳剤であった
この乳剤をE−1とする。
同様にして、種−2を1.300kg採取し、E−1と
同様に成長し、脱塩処理をして、同粒径の沃臭化銀乳剤
E−2を得た。
同様に成長し、脱塩処理をして、同粒径の沃臭化銀乳剤
E−2を得た。
更に種−2を1.300kg採取し、釜温度をそれぞれ
38℃、40℃、43℃、50℃、55℃と変化せしめ
た以外はE−2と同様にして成長、脱塩処理し、それぞ
れに対応する乳剤E−3,E−4,E−5゜E−6,E
−7を得た。
38℃、40℃、43℃、50℃、55℃と変化せしめ
た以外はE−2と同様にして成長、脱塩処理し、それぞ
れに対応する乳剤E−3,E−4,E−5゜E−6,E
−7を得た。
また、種−2を1.300kg採取し、45℃の釜温度
で、上記に液と同じ濃度の液の添加量及びそれと同時に
添加する上記N液と同じ濃度の液の添加量を変化せしめ
た以外はE−2と同様にして成長、脱塩処理し、平均沃
化銀含有量が0.5モル%、1モル%、2モル%、2.
5モル%、4モル%、6モル%の沃臭化銀乳剤を得た。
で、上記に液と同じ濃度の液の添加量及びそれと同時に
添加する上記N液と同じ濃度の液の添加量を変化せしめ
た以外はE−2と同様にして成長、脱塩処理し、平均沃
化銀含有量が0.5モル%、1モル%、2モル%、2.
5モル%、4モル%、6モル%の沃臭化銀乳剤を得た。
それぞれに対応する乳剤をE −8,E −9,E −
10,E −11,E −i2゜E−13とする。
10,E −11,E −i2゜E−13とする。
得られたハロゲン化銀乳剤に、チオシアン酸アンモニウ
ム、塩化金酸およびハイポを加え、それぞれ最高感度の
得られる条件で化学増感を施した。
ム、塩化金酸およびハイポを加え、それぞれ最高感度の
得られる条件で化学増感を施した。
その後、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a。
7−チトラザインデンを加えて、冷却セットし、乳剤を
保存した。
保存した。
得られた化学熟成済みの乳剤に、カブリ防止剤、キレー
ト剤、安定剤および延展剤を加え、ポリエチレンテレフ
タレートの両面に1llffiとして4.0g/rrl
となる量を塗布し、同時にマント剤、延展剤、帯電防止
剤および硬膜剤を含むゼラチン溶液を乳剤層上に保護膜
として塗布し乾燥した。
ト剤、安定剤および延展剤を加え、ポリエチレンテレフ
タレートの両面に1llffiとして4.0g/rrl
となる量を塗布し、同時にマント剤、延展剤、帯電防止
剤および硬膜剤を含むゼラチン溶液を乳剤層上に保護膜
として塗布し乾燥した。
得られた試料を第1表に示す。尚、試料患2には下記の
色素を5mg/nr塗布時に加えた。
色素を5mg/nr塗布時に加えた。
得られた試料を第1図に示す発光特性の発光ダイオード
を用いて、1分間照射し、下記の現像液および定着液を
用いて、小西六写真工業製のVX−400自動現像機を
用い、35℃で90秒間処理した。
を用いて、1分間照射し、下記の現像液および定着液を
用いて、小西六写真工業製のVX−400自動現像機を
用い、35℃で90秒間処理した。
現像液組成
水を加えて11とする。
定着液組成
水を加えて500ccとする。p旧よ4.60である。
照射して上昇した黒化濃度ΔDを第1表に示す。
また得られた試料を55℃の温度で3日間保ったオーブ
ンテストによるカブリ値を第1表に示す。
ンテストによるカブリ値を第1表に示す。
第1表より、本発明の試料(隘3,7.8.13゜14
)は赤外光照射による黒化濃度の上昇が充分大きく、且
つオーブンテストによるカブリの上昇が小さく安定性が
高いことがわかる。これに対し、増悪色素を用いた比較
試料(11h2)は赤外照射による黒化濃度は充分であ
るが、オーブンテストでカブリが高く、また他の比較試
料(Ilhl、4.5゜6、 9.10.11.12)
は赤外光照射に対し、充分に黒化濃度がのらないことが
明らかである。
)は赤外光照射による黒化濃度の上昇が充分大きく、且
つオーブンテストによるカブリの上昇が小さく安定性が
高いことがわかる。これに対し、増悪色素を用いた比較
試料(11h2)は赤外照射による黒化濃度は充分であ
るが、オーブンテストでカブリが高く、また他の比較試
料(Ilhl、4.5゜6、 9.10.11.12)
は赤外光照射に対し、充分に黒化濃度がのらないことが
明らかである。
上述のように、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は赤
外光に高感度を有し、且つ安定性が高いという効果を有
する。
外光に高感度を有し、且つ安定性が高いという効果を有
する。
第1図は、本発明の実施例に用いた発光ダイオードの分
光波長特性を示す図である。 特許出願人 小西六写真工業株式会社 代理人弁理士 高 月 亨第1図
光波長特性を示す図である。 特許出願人 小西六写真工業株式会社 代理人弁理士 高 月 亨第1図
Claims (1)
- 還元増感した種晶を45℃以上でアンモニア法にて成長
せしめた、平均沃化銀含有量が3モル%以上のハロゲン
化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25193786A JPS63106744A (ja) | 1986-10-24 | 1986-10-24 | 赤外光に対して高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25193786A JPS63106744A (ja) | 1986-10-24 | 1986-10-24 | 赤外光に対して高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63106744A true JPS63106744A (ja) | 1988-05-11 |
Family
ID=17230191
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25193786A Pending JPS63106744A (ja) | 1986-10-24 | 1986-10-24 | 赤外光に対して高感度のハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63106744A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0229639A (ja) * | 1988-07-19 | 1990-01-31 | Konica Corp | 圧力減感が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02139536A (ja) * | 1988-06-22 | 1990-05-29 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真乳剤および保存性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02207239A (ja) * | 1989-02-07 | 1990-08-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
JPH02222939A (ja) * | 1988-11-15 | 1990-09-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1986
- 1986-10-24 JP JP25193786A patent/JPS63106744A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02139536A (ja) * | 1988-06-22 | 1990-05-29 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真乳剤および保存性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH0229639A (ja) * | 1988-07-19 | 1990-01-31 | Konica Corp | 圧力減感が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02222939A (ja) * | 1988-11-15 | 1990-09-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH02207239A (ja) * | 1989-02-07 | 1990-08-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法 |
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