JPS63104050A - シ−ルプリント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の利用技術分野） 本発明は、見ばえがよい仕上り品質のシールプリントに
関するもので、とくに手あらい取扱いに耐え、高湿熱に
つよいシールプリントに関するものである。

（従来の技術と発明が解決しようとする問題点）画像が
プリントされているカラー印画紙の裏面に接着剤層を設
け、好みのサイズを選定して他の台紙に随意に貼ること
ができる材料、いわゆるシール・プリントは、例えば特
開昭６０−≠／り３０や特開昭６０−１７−／り４１９
号などで知られている。このシールプリント用のカラー
印画紙は他のシートに貼っても重くならないまたは異和
感を与えないために、その厚みを薄くしたり、プリント
地の白色度を低下させたりしている。また、シールプリ
ントのカラー印画紙を郵便はがきに貼った場合には、通
常の郵便はがきと同様に手荒ら（取扱われ、高湿熱にさ
らされる。また通常的ｊＯμ〜２００μｍと薄い厚みと
軽さが要求される。従って、通常の写真プリントに用い
られるカラー印画紙紫そのまま用いることはできない。

厚みを薄くするために例えば支持体を薄くすると物理的
強度が減少するばかりでなく、透湿性が強くなり画像の
堅牢性が劣化する。また印画紙とはがきの台紙との間の
地の白色度の差異が大きいとみる人に異和＆ｌ感じさぜ
る。従って印画紙の地の白色度を、適度に低下させるこ
とが望ましい。そこで、この支持体の上にいわゆる見ば
えのよい画像にうるには、従来以上に色分離がよい画像
構成色素の組合せが必要になる。

本発明の目的は、印画紙の厚みが約３０μないし２００
μで薄くて白色度かや＼低い支持体をもつ印画紙ヲ用い
１こ見ばえのよいシールプリン＋−’６提供スることに
あり、別の目的は高湿熱に対する画像の堅牢性が優れた
シールプリント全提供することにある。さらには薄くて
物理的強度につよい発色層をもつシールプリンｈ２提供
することにある。七の他の目的は明細書の記載から理解
されよう。

（問題点を解決する１こめの手段） 本発明の目的は、次のようにして達成されに０画像がプ
リントされたカラー印画紙とその裏面に接着剤層が設け
られてなるシールプリントに於て、前記のカラー印画俄
かその支持体上にイエロー発色Ｉ−、マゼンタ発色層及
びシアン発色像を設けてなるものであり、しかも該シア
ン発色層にある画像が芳香族一級アミン現像薬の酸化体
（以下ＣＩＪという〕と、シアン発色カプラーとが反応
して得られる一般式（１）又は（２）で表わされるシア
ン色素から構成されており、 一般式（１） 一般式（，２） ｆ） また、マゼンタ発色層にある画像がＣＤとマゼ／夕発色
カプラーとが反応して得られる一般式（３）又は（４）
で表わされるマゼンタ色素から構成されており、 更にイエロー元色層がＣＤとイエロー発色カプラーとが
反応して得られる一般式（ｊ）で辰わされるイエロー色
素から構成されている基金特徴とするシールプリント。

一般式（ｊ） ＣＨ３ ＣＨ３−Ｃ−Ｃ０−Ｃ−Ｑ Ｃ）−１３（ＣＤ） 式中１ｌ１１１％Ｒ４および几５は、それぞれ脂肪族基
、芳香族基、複素環基、芳香原子ミノ基又は複素環アミ
ノ基を表わし％Ｒ２は脂肪族基を表わし、几３およびＲ
６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪
族オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、几７および
几８は置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、Ｒ８
は水素原子又は置換基を表わす。

Ｒ２とＲ３およびＲ５とＲ６とはそれぞれ連結して、５
〜７員環を形成してもよい。

Ｑは置換もしくは無置換のヘーフェニルヵルバモイル基
を表わし、Ｚａおよびｚｂは、−ＣＩ−１＝基ＩＯ −Ｃ＝　　基又は−へ＝基を表わす。几１ｏは置換基を
表わす。（ＣＤ）は芳香族一級アミン現像薬の酸化体の
カップリング残基全表わす。

本発明の特徴について説明する。第１の特徴は、発色層
に形成されている色素にある。本発明による色素は、最
も典型的には、分光増感された感光性ハロゲン化銀粒子
とカラー・カプラーを含む各感光層が、露光後発色現像
処理される事により、発色現像主薬であるパラフェニレ
ンジアミン誘導体の酸化体と該カプラーとがカプリング
反応して形成される。イエロー色素は、イエローカプラ
ー例工ばアシルアセトアニリド型カプラーとパラフェニ
レンジアミン誘導体との酸化カプリング反応によって得
られるが、なかでもピバロイルアセトアニリド型カプラ
ーから得られる色素が好しい。

この色素は分光吸収の長波端がシャープにカットされ、
止た堅牢性に優れている特長がある。ベンゾイルアセト
アニリド型母核に比べて少量の有機浴剤で親水性コロイ
ド中に分散しやすく、また水不浴性でしかも有機溶剤可
溶性のポリマーでも分散しやすいために薄くてしかも強
い物理的強度の発色層金与えやすい。本発明によるイエ
ロー色素は好ましくは一般式（Ｊ−／）によって表わさ
れる色素である。

一般式（！；−／） 式中、Ｒ１４、”１５は水素原子（ともに水素原子では
ない）またはイエローカプラーに通常用いられる置換基
、例えばアルキル基、了ル々ニル基、アルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカル
バモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルフ了モイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、
アルキル置換サクシイミド基、了リールオキシ基、アリ
ニルオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、了
り−ルアミド基、アリールスルファモイル基、了り一ル
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基などを
表わし、これらの置換基は同じでも異ってもよい。この
カプラーはビス体以上のポリマーカプラーであってもよ
い。

（ＣＤ）は好ずしくけ下記の一般式（６）で表わされる
フェニレンジアミン誘導体のカップリング残基全表わす
。

一般式（６） 式中、ＩＬｌｌとＲ１２はそれぞれ置換または無置換の
アルキル基を表わす。アルキル基としては炭素数ｌ−≠
のものが好ましい。この置換基の具体例としてはヒドロ
キシル基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシル基
などである。Ｒ１１とＲ１２の具体例としてはエチル基
、β−ヒドロキシエチル基、β−メタンスルホン了ミド
エチル基、β−メトキシエチル基などを挙げる事ができ
る。Ｒ１３は水素原子又は／〜≠個の置換基金表わす。

この置換基としてはアルキル基（例えはメチル基など）
が代表的である。

本発明によるマゼンタ色素としては、次の一般式（４Ｚ
−／）や（４ｔ−，２）式で表わされる色素がとくに好
ましい。

一般式（１１，−／） 一般式（グー。２） 式中、”１６と”１７は互いに同じでも異なっていても
よくそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、了リ
ールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリル−ｔ−＋シ基、スルホニル
オキシ基、アンルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、
イミド基、スルフ了モイルアミノ基、カルバモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、了り一ルオキシ力
ルポニルアミ７基、ヌルホンアミド基、カルバモイル基
、アシル基、スルファモイル基、ヌルホニル基、ヌルフ
ィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基を表わし、とりわけ好ましいものは、アルキ
ル基、アルコキシ’Ｍ、アルキルチオ基、了り−ル基、
アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル了ミノ基、
アユすノ基である。Ｒ１６又はＲ１７がｊｌｉｌｌｉの
連結基となってビヌ体を形成してもよい。また一般式（
≠−／）、（≠−，２）で表わされる色素の残基が、ポ
リマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラーの
形でもよく、荷に一般式で衣わされる部分を有するビニ
ル単量体から導かれるポリマーは好ましく、この場合几
１６、）Ｌｉ２はビニル基と結合する連結基を表わす。

一般式（≠−／）、ＣＩ、ｔ−２＞で表される構造がビ
ニル凰量体に含まれる場合、ＩＬ、６、■ｔ１７で表わ
される連結基はアルキレン基（置換−！：たは無置換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基、／
１１０−デシレン基、 −ＣＨ２Ｃ）１２０ＣＲ□ＣＨ２−１等）、フェニレン
基（置換ま１こは無置換のフェニレン基で、例えば、／
、≠−）二二しン基、７．３−フェニレン基、ＣＨ３（
？Ｊ −へＨＣＯ−３−Ｃ０へＨ−１−〇−１−ＯＣＯ−およ
びアラルキレン基（例えば、 ものを組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−へ）ＩＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１ Ｃ０ＮＩ（Ｃ１（２ＣＨ２Ｎ）ＩｃＯ−１−ＣＨ２Ｃ）
１２０−ＣＨ２Ｃ）１２−ＮＨＣＯ−１なお、このビニ
ル基は、一般式（≠−／）または（！−，２）で表わさ
れる残基のほかにその他の置換基で置換されていてもよ
く、好筐しい置換基は塩素原子、または炭素数／〜≠個
の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基など）である。

色素金もつビニル単量体から導かれろポリマーは、非発
色性エチレン様単量体との共重合性ポリマーであっても
よい。この場合の非発色性エチレン様単量体としてはア
クリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸
（例えばメタアクリル酸など）およびこれらのアクリル
酸類から誘導されるエステルもしくはアミド（例えばア
クリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアク
リルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ｎ−プロピル了クリレート、ｎ　−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、１３ｏ−ブチルアクリレ
ート、λ−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレートビニルプロピオネートおよびビニルラウレ
ート）、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳
香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体、
ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェ
ノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例エバビニルエチルエーテル）、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、ヘービニル
ーλ−ピロリドン、〜−ビニルピリジノ、およびｌ−ま
１こは≠−ビニルピリジン等がある。特にアクリル酸エ
ステル、メタアクリル酸エステル、マレイン酸エステル
類が好デしい。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単量体は２棟以上を一緒に使用することもできる。

Ｖｌｊえは、ｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタアクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させる１こめの非発色性エチ
レン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、七〇可捧
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明によるマゼンタ色素の特長は、短波側の第２吸収
が少いかまたはなく、長波側の吸収がシャープにカット
されている分光吸収特性と、また高湿熱に対する堅牢性
が優れている点にある。また、マゼンタ色素がポリマー
の場合には、ラテックスとして分散ができるため、晶沸
点有機溶剤を使用しなくてもよいか、或いはその使用量
を減少することができる。このため発色層の膜厚？薄く
でき、しかも物理的強度を上げろことができる。

本発明のシアン色素は、最も典型的にはフェノール系、
カプラーとノξラフエニレンジアシ系発色現像主薬との
酸化カプリング反応によってえもれたものである。この
フェノール系シアンカプラーはナフトール系シアンカプ
ラーと併用してもよい。

ナフトール系カプラーとしては、例えば米国特許第ｊ、
４ｔ７４ｔ、、２７３号に記載のナフトール系カプラー
、好ましくは米国特許第弘、０！２，２７２号、同第グ
、／≠乙、３９６号、同第≠２．２２１．２３３号およ
び同第≠、！？乙、−００号に記載されたものがある。

またフェノール系カプラーとしては、例えば米国特許第
一、３６り、り２り号、同第Ｊ　、ｇＯ／　、１７１号
、同第２，７７−９／乙２号、同第、２．１７！；　、
ど２乙号などに記載されている。湿度および温度に対し
堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、
その典型例を挙げると、米国特許第３．７７．２．００
２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以
上のアルキル基を有するフェノール系ンアンカブラー、
米国特許第λ、７７．２，１６２号、同第３．７３♂、
３０ｇ号、同第≠、ｌコロ、３７６号、同県Ｉ／ｌ、３
３≠、０／／号、同第≠、３２７．１７３号、西独特許
公開第３，３２７，７λり号および欧州特許第１．２／
　、３１，３号などに記載されたもの、ぽ１こ米国特許
第３．≠≠６，６．２２号、同第≠、３Ｊ３．タタタ号
、同第≠、≠ｔｉ　、ｔ、ｓり号および同第弘、≠２７
，７６７号などに記載され１こカプラーがある。

不発明によろンアン色素は、一般式（１）又は（２）で
表わされる色素を２今以上組合せることにより６００〜
７００ｍμの波長領域？カバーし。

短波側の吸収が少い色素画像を得ることができる優れた
特長をもち、さらに高湿熱に対する堅牢性に優れている
。

次に本発明による色素の具体例を示す。しかしこれに限
定されるものではないっ ２Ｈ５ （１）−グ ｊｔ） （２）−タ ＋２１−　　／　０ （ｔｌ　Ｃ８Ｈ１７ ＋２１−／／ ＣＣＤ） ＋４）−３ （５＋　−３ （Ｉ］し５ｔｉ１１ （５）−ｊ 以上列挙した具体例の（ＣＤ）は全て などのｐ−フェニレンジアミン誘導体の力゛ツブ１Ｊン
グ残基であってもよい。

本発明による画像を形成する色素は、次の一般式（７）
、ＣＩ）、（り）、（１０）及び（／／）によつ℃表わ
される高沸点有機溶剤の／％ｌまたは２種以上を組合せ
て共存させるのが好ましい。これらの詳細については特
願昭６７−３２≠６２号の≠≠Ｏ−≠７０頁に記載され
ている。また特公昭４＃−３０≠７４’号、米国％許３
．乙／り、／７ｊ号や特願昭１．／−／１，２１／３号
などに記載の水不溶性でしかも有機溶剤可溶性のポリマ
ーと共存させるのが特に好ましい。また、米国特許≠。

、２０３．７Ｉｉｓ号に記載のロータプルポリマーラテ
ックスと共存させてもよい。

一般式（７） ％式％ 一般式（ｆ） ｗｌ−ｃｏｏ−ｗ２ 一般式（１０） 一般式（／／） Ｗｌ−０−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アル俣ニル基、
アリール基又はペテロ環基金表わし、Ｗ４はＷｌ、ＯＷ
ｌまたは５−Ｗｌに表わし、ｎは、／ないしｊの整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ４は互いに同じでも異なって
いてもよく、一般式（ノー）において、Ｗ　とＷ２が縮
合環全形成してもよい） 以下に水不溶性、有機溶剤可溶性のポリマーの好ましい
具体例を上げるがこれに限るものではない。

（Ｐ−／）　　ポリビニルアセテート （Ｐ−，２）　　ポリビニルプロピオネート（Ｐ−３）
　　ポリメチルメタクリレートその他特願昭ｊ　／−／
　６．２と７３号明細書の３１〜３り頁に記載の重合体
の具体例（Ｐ−μ）〜（Ｐ−乙り）デ特公昭４＃−３０
≠り弘号公報明細書の≠〜ｊ頁に記載の重合体の具体例
／〜３．５も好ましい例として挙げられろ。

これらのポリマーは前記の高沸点有機溶剤と併用する事
ができる。

＝た、本発明の色素に次の一般式（／、２）または（／
３）によって表わされる褪色防ＩＥ剤または酸化防止剤
を共存させる事が好ましい。このなかでもとくに、有機
溶剤可溶性の化合物が好ましい。

一般式（／、ｉり ／Ｒ２０ 〇 一般式（／３） 式中、Ｒ２０は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環、もしくは加水分解可能な保護基を表わす＠Ｒ２１・
Ｒ２２・几２３・Ｒ２４およびＲ２５はそれぞれ同一で
も異なってもよく、水素原子または置換基を表わす。Ｒ
３０は水素原子、脂肪族基、了シル基、スルホニル基、
ヌルフィニル基、オキシラジカル基またはヒドロキシル
基を表わす。Ａはｊ負、６員もしくは７員環會形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ２いＲ２□、Ｒ２８およびＲ２９は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子、またはアルキル基を表わす
。

一般式（／２）で表わされる置換基のうち、几２゜とＲ
２１又はＲ’２１．　Ｒ２２，Ｒ２３−几２４、几２５
のうち互いにオルト位にあるもの同士が結合してｊ負、
乙員モしくは７員の環を形成してもよい。

一般式（／３）で表わされる置換基のうち、Ｒ２６とＲ
２７、Ｒ２８とＲ２９，１７，：　（ｄ　Ｒａｏと凡２
６が互イに結合してｊ員、６員もしくは７員の環を形成
してもよい。

次に一般式（／、り、（／３）によって表わされる化合
物の具体例を示すが、これに謬られるものでない。

（ｔｌｃ４Ｈ９ （／ｌ）−≠ （／１）−Ａ Ｃ５Ｈ１、（ｔ） （／、２）−Ｓ’ （／λ）−タ （／、２）−１０ （／、２）−／／ （／３　）−Ｊ 本発明による好ましい態様のシールプリントは、薄手の
反射支持体の上に、宵感性ハロゲン化銀乳剤とイエロー
発色カプラーを含有するイエロー発色層、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤とマゼンタ発色カプラーを含有するマゼンタ
発色層、赤感性ハロゲン化銀乳剤とシアン発色カプラー
を含有するシアン発色層ヲ、更に必要によりハレーショ
ン防止層、中間層、イエローフィルタ一層、保護層など
を設けたカラー印画紙に画像様に露光して後、発色現像
処理してカラープリントｌ形成し、更に裏面に接着層を
設は基材上に貼る事によってうろことができる。

この基材としては、離型紙でも郵便葉書きでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、沃化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。こうして製造
されるハロゲン化銀とし℃は、塩化銀、臭化嫁のほかに
、混合ハロゲン化銀、例えば塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
臭化銀などが代表的である。本発明に好筐しく使用され
るハロゲン化銀は沃化銀全含ずないか含んでもモル３チ
以下の塩沃臭化銀、沃塩化銀または沃臭化銀である。ハ
ロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる相をもっていても
、接合構造を有するような多相構造であってもあるいは
粒子全体が均一な相から成っていてもよい、、マたそれ
らが混在していてもよい。たとえば異なる相を有する塩
臭化銀粒子について言えば、平均ハロゲン組成より臭化
銀に富んだ核ま１こは単一もしくは複数の層を粒子内に
有した粒子であってもよい。また平均ハロゲン組成より
塩化銀に富んだ核または単一もしくは複数の層全粒子内
に有した粒子であってもよい。

したがって、粒子表層は平均ハロゲン組成より臭化銀に
富んだ層あるいは逆により塩化銀に富んだ層で覆われて
いてもよい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は、控長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にも
とすく平均であうわす）は、２μ以下で０．７μ以上が
好ましいが、特に好ましいのはｌμ以下０．１３８以上
である。粒子サイズ分布は狭くても広（てもいずれでも
よい。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの士弘Ｏ％
以内に全粒子のり０チ以上、特にりｊチ以上が入るよう
な粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単分散ハロゲン化錫
乳剤を本発明に使用することができる。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層
に重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分
散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤と
の組合わせ′ＩＩ：混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）　な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比
の値が５以上とくにｇ以上の平板粒子が、粒子の全投影
面積の３０チ以上を占める乳剤を用いてもよい。これら
種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。これ
ら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学と物理Ｊ　（）’、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、／り／＞７年）〕、タフイン著［写真乳剤化学Ｊ　
（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、１９１１年）］、ゼリクマンら著「写真
乳剤の製造と塗布Ｊ［：Ｖ、Ｌ。

Ｚｅ（ｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｔｉ　　Ｌｉａｋｉｎ
ｇ　　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、
／りを弘年）〕などに記載てれた方法を用いて調製する
ことができる。すなわち、酸性法１．中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性ハロゲン塩を反応
させる形式と１．ては片側混合法、同時混合法、それら
の組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオ
ン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法
）を用いることもできる。同時混合法の−・つの形式と
１．てハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇｋ−足に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いノ・ロダン化銀
乳剤が得られる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリワム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩おま
ひ化学熟成全行ってから塗布に使用する。

ハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダンカリま
たは米国特許第３、．２７／　、７３７号、特開昭！／
−／、２３６０号、特開昭３３−１．！≠Ｏｇ号、特開
昭３３−／≠≠３／り号、特開昭３≠−１００７／７号
もしくは特開昭ｊ≠−／ｊｊｇ２ｇ号等に記載のチオエ
ーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟ｆｆｋ
行うと、規則的な結晶形を有し、均一に近い粒子サイズ
分布を有する単分散乳剤が得られる。物理熟成前後の乳
剤から可溶性銀塩全除去するためには、ヌーデル水洗、
７０キユレーシヨン沈降法または限外漏過法などを適用
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくはセ
レン増感、還元増感、貴金漬増惑などの単独もしくは併
用により化学増感することができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルム了ミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還
元増感法；金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐｔ％
Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅなとの周期律表′ｖ■族の金属
の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独でまたは組み
合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、写真用増芯色素によっ
て分光増感することができる、本発明に用いられる写真
乳剤には、感光材料の装造工程、保存中あるいは写真処
理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定化させ
る目的で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ベン
ズイミダゾリウム塩、イミダゾール類、ベンズイミダゾ
ール類（好ましくはｊ−ニトロベンズイミダゾール類）
、ニトロインダゾール類、ベンゾトリ了ゾール類（好１
しくはｊ−メチルベンゾトリアゾールｆｌ）、トＩＪア
ゾール頓など；メルカプト化合物類、汐りえはメルカプ
トチアゾール類、メルカブトベンゾチ了ゾール類、メル
カブトベンズイミダン”−ル類、メルカプトベンズオキ
サゾール類、メルカプトチアジアゾ−ル類、メルカプト
チアジアゾール類、メルカプトトリ了ゾール類、メルカ
プトテトラゾール類（特に／−７エニルーｊ−メルカプ
トテトラゾールなど）、メルカプトピリミジン類、メル
カプトトリアジン鶏など：例えはオキサゾリンチオンの
ようなチオカルボニル化合物；アザインデン類、１こと
えはトリアザインデン類、テトラ了ザインデン類（％に
≠−ヒドロキシ−６−メチル−（ｉ　ｌ　Ｊ　ｌ　３ａ
　＋　７　）テトラアザインデン）、ペンタアザインデ
ン類など；ベンゼンチオヌルホン酸類、ベンゼンスルフ
ィン酸類、ベンゼンスルホン酸了ミド類；例えｋｆ−７
テ＝ンなどのプリン類、などのようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。

本発明によるカラー印画紙は、保護層や中間層あるいは
発色層に紫外線吸収剤を含有させるのがよい。例えば米
国特許第３．３３３，７り≠号、同第≠、２３６．０／
３号、特公昭！／−６３≠０号および欧州特許第！；７
，１ｌｓＯ号などに記載された了リール基で買換された
ベンゾトリ了ゾール類、米国特許第≠、１ＩｊｓＯ、Ｊ
Ｊり号および同第≠、／りｊ、タタタ号に記載されたブ
タジェン類、米国特許第３　、７０３；　、１０３号お
よび同第３．７０７．３７！ｉ号に記載された桂皮酸エ
ステル類、米国特許第３．．２／！；、３３０号および
英国特許第１　、Ｊ、！／　、３！；３号に記載された
ベンゾフェノン類、米国特許第３．７１．／、２７２号
および同第≠、弘３／　、７．２Ａ号に記載されたよう
な紫外線吸収残基金もつ高分子化＠物を用いることがで
きる。米国特許第３．≠り７．７乙２号および同第３，
７００．≠ｊＪ号に記載され１こ紫外線吸収性の蛍光増
白剤を使用してもよい。紫外線吸収剤の典型例はＲＤ２
ｔＡ２ｊり（／りｇ≠年６月）などに記載されている。

また、フィルター用、イラジェーション防止用、ハレー
ション防止用など％種々の目的で染料を用いろ事ができ
る。このような染料として、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、ア
ントラキノン染料、アゾ染料が好１しく使用され、この
他にシア二ン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタ
ン染ヲ１１フタロシアニン染料も有用である。油溶性染
料を水中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に
添加することもできる。

本発明のカラー印画紙には、支持体の上に塗布された多
層の親水性コロイド層を硬化させるのに無機−！たは有
機の硬膜剤を用いる。例えば活性ハロゲン化合物（Ｊ、
１１ｔ−ジクロＡ／−１，−ヒドロキシ−／、３．！；
−トリアジンなど）や活性ビニル化合物＜　／　、Ｊ−
ビスビニルヌルホニルーーープロパノール、／、１−ビ
スビニルスルホニル了セドアミドエタンあるいはビニル
スルホニル２Ｓ　’ｋ　側鎖に有するビニル系ポリマー
など）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ
安定な写真特性全与えるので好ましい。ヘーカルバモイ
ルピリジニウム塩類やハロアミジニウム塩類も硬化速度
が早く優れている、 本発明によるシールプリントまたはカラー印画紙は可撓
性である事が好ましく、可撓性の基材或いは支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
数または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（ｉ＋ｌｉｔばポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗
布またはラミネートｌ−だ紙や金属ｆ？３等である。支
持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目
的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般に
、写真乳剤層等との接着をよくするために、下塗処理さ
れる。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー放
電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを施しても
よい。

本発明に用いられる支持体は、上記の可撓性支持体を基
質とし壬、その上に鏡面反射性ｆ、１こは第、２棟の拡
散反射性の表面全もつ金属箔獲層を設け、その上に下塗
層を設けたものがとくに有用である。

例えば％願昭６７−３２７１ｇ号、同１．／−／６ｇ１
００号や同６／−／乙１１０／号の明細書の記載などに
示されたものがとくに好しい。支持体の厚みは約３０μ
から７７０μ、好しくけ約、５０μから／７０μである
。この支持体？用いると、色相、イメージンヤーブネス
に優れ、とくに金属箔膜が水分を通さない為に、筒湿熱
に対する堅牢性に優れている。

本発明によるシートプリントのプリントをうるための現
像処理に用いる発色現像ｉは、好ましくは芳香族第一級
アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としては、アミノフェノール
系化合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化
合物が好ｆしく使用され、とくに３−メチル−グーアミ
／−Ｎ。

へ−ジエチル了ニリン、３−メチル−ｔ−アミノーヘー
エチルーへ−β−ヒドロキシルエチル了ニリン、３−メ
チル−≠−アミノーヘーエチルーＮ−β−メタンスルホ
ン了ミドエチル了ニリン、３−メチル−≠−了ミノーヘ
ーエチルーヘーβ−メトキシエチルアニリンおよびこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などがよい。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の
方が一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール頌、ペンジチアソール順もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤子たはカプリ防止剤など
を含むのが一役的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンとその誘導体（例えばへ、ヘージアルキル置
換体）マたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノール
アミンとその誘導体、ジエチレングリコールのような有
櫛溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリフール
、四級アンモニウム塩、アミン翻のような現像促進剤、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像薬、粘性付与剤、了ミノポリカルボン酸、アミノホ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホ／カルホン
酸に代表されるような各ｌキレート剤、西独特許出願（
ＯＬＳ）第２，６．２２．７ｊＯ号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー印画紙の現像処理では、通常黒白現像を行っ
てから発色現像する。

発色現像後の写真乳剤層は通常黒白現像される。

洋白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。標白剤
としてはエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ）塩、ジエチレ
ントリアミン五酢酸鉄（１）塩および過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染の観点から好ぽしい。さらにエチレンジア
ミン四酢ｒツ鉄（ＩＩ）錯塩は独立の洋白液においても
、−浴漂白定着液においても特に有用である。定着剤と
しては千オ硫酸塩の使用が一般的である。洋白定着液や
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び／又は安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安
定化工程には、沈殿防止や、節水の目的で、各種の公知
化合物を添加しても良い。例えば沈殿を防止するために
は、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機了ミノボ
リホヌホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバク
テリアや藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、
マグネシウム塩、アルミニウム塩やビスマス塩に代表さ
れる金属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための
界面活性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加する
ことができる。あるいはウェスト著　フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、Ｅ
、〜Ｖｅｓｔ　％Ｐｈｏｔ　。

ＳＣｉ、　Ｅｎｇ、）、第６巻、３１１−１４〜３３９
ページ（／ゾ乙ｊ）等に記載の化合物を添加しても良い
。

特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。

本発明によるカラー印画紙は、必要に応じて、・カラー
現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類を内蔵しても艮い。典型的な化合物は特開昭
３６−６≠３３７号、同ｊ７−７≠≠ｊ≠７号、同ｊｊ
７−２／／／弘７号、同３ｇ−３０！；３．２号、同３
ｇ−３０３３６号、同３ｇ−３０！；３３号、同３ｇ−
、５ＯＪ３グ号、同３ｇ−３０３３６号および同！；Ｉ
−／　／　Ｊ≠３ｇ号などに記載されている。

前記の各種処理は１０°Ｃ，−！ｊＯ’Ｇにおいて行わ
れる。３３°Ｃないし３１℃の温度が標準的であるが、
より高温にして処理全促進し処理時間を短縮し１こり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節銀のため
西独特許第２．２．２６，７７０号または米国％杵築３
．６７’ｌ−、弘タタ号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

１だ、連続処理に際しては、各処理液の補充液音用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明のシールプリントに用いられるカラー印画紙には
、先に述べたように、通常のネガ・ポジシステムにおげ
ろカラー印画紙、反転カラー印画紙、面接ポジ型のカラ
ー印画紙、あるいは、カラースキャナーを用いる出力に
よるカラーハードコピー用のカラー印画紙、などによる
感材製造技術やその現像処理システムが適用される。

実施例−／ ポリエチレンで両面をラミネートした厚みが約７２０μ
ｍの紙支持体上に、次の第１層から第７からなる感光層
を塗布してカラー印画紙を作成した。第１層を塗布した
側のポリエチレンは、二酸化チタンおよび微量の群青を
含有する。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、ノ／ゴの単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示す。

第１層（青感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀ｇＯモルチ） ・・・銀０．３０ イエローカプラー（＊／）　　　・・・０．７０同上浴
媒（ＴへＰ）　　　　　・・・０．７ｊゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・ｉ、、２゜第２Ｒ４（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．９０ジーｔ
−オクチルハイドロキノン ・・・ハ０ｊ 同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　　　・・・０．１０第３
１−（緑感層） 塩臭化銀乳化剤（臭化剤７０モルチ） ・・・銀Ｏ，グｊ マゼンタ−カプラー（＊λ）・・・　０．３！ｒ同上溶
媒（Ｔ　ＯＰ　）　　　　　・・・　０．≠≠退色防止
剤（＊３７＊４） ・・・０．０！；１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　／、００第≠Ｒ
１Ｉ（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（＊Ｊ／＊ｇ／＊７） ・・・　０．０６１０．２！１０．２！；同上溶媒（Ｔ
へＰ）　　　　・・・　０．．２０セラチン　　　　　
　　　　　・・・　／、！００！層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（共化銀３０モル係） ・・・＠ｏ、ｒ。

シアンカプラー（＊ｇ／＊９　） ・・・０　、．２１０　、．２ カプラー溶剤（ＴへＰ／ＤＢＰ） ・・・０．１０１０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　−−−０＋り第４層（紫
外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（＊Ｊ／＊Ａ／＊７　） ・・・　０．０６１０．２！１０．．２！同上溶媒（Ｄ
ＢＰ）　　　　　・・・　０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　・・・　／、ｊ第７ノー（保役層） ゼラチ′　　　　　　　　　・・・　／、ｊここで、Ｄ
ＢＰはジブチルフタレートを、ＴＯＰはトリ（ｎ−オク
チルホスフェート）全ＴＮＰはトＩＪ（ｎ−／ニルホヌ
フェート）ｋ表”Ｔ。

（＊／） （＊２） （＊Ｉ１．） （＊、５） （＊６） Ｃ４）１９（ｔｌ により （＊ど） α 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を使した。

青感性乳剤層；＜ｘ−（ｔ−クロロ−２−〔ｊ−クロロ
−３−（ｌ／ｌ−スルホナトブチ ル）ペンゾチアゾリンーコーイリ デンメチル〕−３−ベンゾチアゾ リオ）ブタンスルホナート　トリ エチルアンモニウム塩（ハロゲン 化銭１モル半たり２×１ｏ−４よ／、）緑感性ｆｔＪＩ
Ｊ／’Ｖ　：　３　、３　’−ジー（γ−スルホプロピ
ル）−！；、、５’−ジフェニルー ターエチルオキサカルポジ了ニン ナトリウム塩（ハロゲン化恢１モ ル当１こりＪ　、　Ｊ　Ｘ　／　０＝モル）赤感性乳剤
層：３，３’−ジー（γ−スルホプロピル）−ターメテ
ルーチアジカル ボシ了ニンナトリウム塩（ハロゲ ン化釦１モル当たり一、！；×１０’ モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
？用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 」５ この感光材料を試料／θ／とした７ 次に第１表に示すように変更する以外は全く同様にして
試料１０２と人を作成した。これらの試料に引き伸ばし
機（富士写真フィルム社製フジカラーヘッド６０り）で
第≠図に示す分光透過率をもつ赤・緑・青色のパントノ
耐ヌフィルターを用いセンシトメ）　Ｉ＋−用の階調露
光を与えた後、下記の処理工程により現像処理を行つ１
こ。

処理工８　　　　温度　　　　　　時　間現像液　　　
　３３℃　　　　３分３０秒標白定着液　　３３℃　　
　７分３０秒水洗　　　　　２ｇ〜３３℃　３．０分現
像液 ニトリロトリ酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　２．Ｏｙベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　　／ｊいｌシエテ
レンググリコール　　　　　　　　１０ｎＩｔＮ　ａ　
２８０３　　　　　　　　　　　　　　　　．２−　Ｏ
ＦＫＨｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，！？ヒドロキシルアミン硫１５２４　　　　　　３．
０７≠−アミノ−３−メチルーヘーエチル −Ｎ−（β−（メタンスルホン了ミ ド）エチルクーｐ−フェニレンジア ミン・硫酸塩　　　　　　　　　　　ｓ、ｏｙＮ　ａ　
２　Ｃ０３（／　水４　）　　　　　　　　　３０’水
を加えて／リッターにする（ｐＨ１０，７）標白定着液 チオ硫酸アンモニウム（ｊ弘ｗｔ％）／、！；Ｏｍｌへ
ａｚ８Ｑ３　　　　　　　　　　　　　／３９へ１−ｉ
４（Ｆ　ｅ　（ＥＤＴＡ　）　〕、、５Ｊ　ｊｉ’ＥＤ
ＴＡ−，２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　４Ｌｙ水を
加えて／リッターにする（　ｐＨｇ　、　Ｌ？）次のよ
うな発色色素がえられ１こ。また３色分解露光でえた色
画像の分光反射濃度曲線？第１〜３図に示した。イエロ
ー発色々素は前記の（１）−３で示す色素、マゼンタ発
色々素は前記の＋２）−／で示す色素、シアン発色々素
は前記の（４）−２で示す色素と（５）−／で示す色素
の混合であつ１こ。

他方、３３ｍ５カラーネガフイルムから前記カラー印画
紙に、プリントし約／≠♂朋（縦寸法）×約７００醋（
横寸法）の人物と風景４真をえた。裏面に接着紙全付与
してシールプリント金えた。接着紙は特願昭６／−／７
りＪｊり号明細書に記載のものを用いた。シールプリン
トから印画紙を剥がして官製はがきに接せして「はがき
付写真プリント」を得た。

この写真プリントの台紙は官製はかきであり、この台紙
の地がうつって、本来のカラープリントの地の白色度は
低下している。このためむしろ官マ！！はがきの表の地
の色とカラープリントの地の白さとの異和感が少くなっ
た。しかし本発明による試料１０／のものはＡのものと
比して得た色像の彩度が高いために、プリントの画像は
、デラックス感のある美しく、見ばえのするものであっ
た一＊Ａ−／ Ｉ ＊Ａ−２ Ｂ ＊Ａ−３ 試料１０／とＡについて、３色分解露光してえたカラー
プリントの発色色素の分元反射濃６度曲線全第１〜３図
に併せて示した。試料Ａからえた写真プリントは色分離
がわるく、画像かにごっていることが判る。

実施例−２ 実施例−／に準じ、第１表に示すように、不発明による
色素を形成させるためのカプラーを同量代替し、また本
発明による水不溶性が有機溶剤可溶性のポリマーを添加
し、また一般式Ｃ１，２）または（１３）に属する化合
物を添加して試料１０３〜１０♂をえた。実施例−／に
準じて３色色分解フィルターを用いて階調露光を与え現
像処理を行った。得られた現像済の各試料について、高
湿熱堅牢性テストを行った。現像済の各試料をざ０℃、
７０％几Ｈの暗所に／−日間放置して色素の残存率を求
めた。色素の残存率は初濃度／、ｊに対するテスト後の
濃Ｉ更の比率（％）で第２表に示した。

この結果から、シールプリントから得た［はがき付写真
プリント」は、厳しい条件下におかれても、褪色による
画像の見はえの劣化が防止できることが判る。とくに注
目したいことは本発明によってイエロー色素、マゼンタ
色素、シアン色素の堅牢性の８度をバランスさせること
ができることである。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした厚みが約ｇＯμｍの
紙支持体の上に、次面に凹凸をつけ、第２棟拡散反射性
をもつ約７０μｍの金属アルミニウム箔を、低密度ポリ
エチレンを押出しコーティングしつつラミネートして、
新支持体全えた。このラミネートされアこ金属下ルミニ
ウム表面に、エポキシ系接着剤と了イホ／マー樹脂（い
ずれもデュポン社製）とを混用し、約０．２μｍの厚み
の下塗り層を設けた。さらにコロナ放電処理を施し、ゼ
ラチンと硬化剤２．≠−ジクロルー６−ヒドロキシー／
、３．！；−トリアジンを用い約ｏ、ｉμｍの下塗り層
全設けた。この上に￥施例−／及び第、２表の試料１０
９と１１０に示された素材を用いてカラー印画紙：試料
１０りと／１０全えた。

試料Ａ、１０／、１０９、／１０について、３色分解フ
ィルターを通して階調露光を与え次に示す現像処理を行
った。

１、　カラー現１オ　　　３ｓ０ｃ　　　　ＩＩＬ、ｓ
秒２、漂白定着　　　　３．５℃　７分００秒３、　　
水　　ｆｉ　　　、２４℃〜３０”Ｃ，２分３０秒処理
液の組成は次のとおりであった。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｇ　ｏ
　ｏ　ｃｃジエチレントリアミン五酢Ｈｉ、ｏｙ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｏ、ｒｙへ、ヘー
ジエチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　≠、２１臭化カリウム
　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉｙ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　ｉ、ｓノトリエタノールアミン　　　　
　　　　ｇ、ｏｙ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　３０ｙへ一エチルーヘー（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−了ミ／アニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　ｐ、ｓｙ≠、４ｔ′
−ジアミノスチルベン 系蛍光増白剤（住友化学■ （Ｗｈｉｔｅｘ　４！　）　　　　　　　　　　、２　
、　ＯＰ水を加えて　　　　　　　　　　　１００Ｑｃ
ｃＫＯＨにて　　　　　　ｐＨ１０，，２Ｊ漂漂白蓋液 チオ硫酸子ンモニワム（ｊｇｗｔ％） ／３；Ｃ）ｒｅ Ｎａ２Ｓ０３　　　　　　　　　　　　　　／ｊＰＲＨ
４（Ｆｅ（１）（ＥＤ’ｒＡ））　　　５ｓｙＥＤＴＡ
：、２ｆ’ｆａ　　　　　　　　　　　　４１９氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　ｇ、ｂｉｙ水を加えて全量
で　　　　　　　　１００１００Ｏｐｌ−ＩＪ　、４） リンス液 Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ−，２Ｎ　ａ−−？　Ｈ２００、４’　
ｊ’水を加えて全量で　　　　　　　　１０００ｙｓｌ
（＋）Ｈ７、０） 実施例−７に準じて高湿熱堅牢性テストを行ってその結
果を第２表に示した。

試料／θりでえた各色画像の分光反射率を、試料１０／
、Ａと対比して第１図〜第３図に示した。

本発明によるシールプリントからの写真プリントは彩度
が高く、また高湿熱に対する堅牢性も浸れていることが
理解されよう。

【図面の簡単な説明】

＠／図は、試料Ａ、１０／、１０７について、３色分解
露光でえたイエロー発色色像の分光反射濃度曲線、第２
図は同様なマゼンタ発色色像の分光反射濃度曲線、第３
図は同様なシアン発色色像の分光反射濃度曲線を示す。 第を図は３色分解用フィルターの分光透過率曲線を示す
。こ〜で□線：　試料１０タ 一一一呻　：　試料１０／ 一−−−−−−線　：　試料Ａ 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社第　１　図 族長（ｍ、ｐ） 第２図 二皮長　（ｍｐ） 第３Ｎ う皮表（ｍｐ） 第４図 〉皮表　（ｍＪＪ） 手続補正書 昭和６７年／７月ノ日 １、事件の表示　　　　昭和ｊ／年特願第２３／ｊｒｉ
号２、発明の名称　　シールプリント ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒１０６東京都港
区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。 ｌ）第１１０頁コ行目の「よい。」の後に下記の文を挿
入する。 「本発明に用いられる接着剤層には、とくに再湿糊やホ
ットメルト型接着剤、マイクロカプセル型加圧接着剤や
いわゆる粘着剤が用いられる。粘着剤の層を設けたとき
にはさらに離型紙またはシートを設けるのがよい。本発
明における粘着剤とは支持体の裏面に予め層状に付着さ
せておいて、他の台紙と加圧、熱、光、溶剤、化学反応
などの手段で迅速に付着し、かつ離れなくする素材であ
る。 粘着剤の基本成分は高分子物質で、これによシ強い凝集
力と弾性を与える。これには合成ポリマーやエラストマ
ーが多く用いられる。さらに粘着性を与える高分子物質
、いわゆる粘性付与剤が用いられる。さらに、粘性と凝
集力を調整し、支持体の裏面と粘着剤との界面接着力を
高め、かつ薄層化しやすくするために、軟化剤や充填剤
を用いる。 また、画像の安定化、粘着剤層の変色、安定化、防パイ
などのために酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、酸素遮断剤など
を用いる。 例えば次のような素材を用いる。 合成ポリマーやエラストマーとしては、ポリアクリレー
ト、アクリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポ
リマー、ポリビニールブチラール、ポリビニルイソブチ
ルエーテル、ポリビニールアルコール、天然ゴム、ブチ
ルゴム、ホリイソフレンゴム、再生ゴム、クロロプレン
、ポリインブチレン、シリコーンゴム１、塩化ゴム、塩
素化ブチルなどがあげられる。 粘着付与剤としては、ロジン、エステルガム、ポリオレ
フィン系石油樹脂、ポリチルはン系ポリマー、クマロン
、インデン系ポリマー、スチレン系ポリマー、フェノー
ル樹脂、キシレン系ポリマー、アラビアゴム、デキスト
リン、にかわなどがある。 軟化剤としては、前記高分子物質の可塑剤、ポリブテン
、ポリイソブチレン低重合体、ポリビニルイソブチルエ
ーテル低重合体、ロジン油、ゴム解重合体、ラノリン、
ワックス、植物油などがある。 充填剤としては酸化チタン、シリカ、アルミナ、硫酸バ
リウム、でんぷん、クレー、ポリマー微粒子ラテックス
などがあげられる。 酸化防止剤としては、例えばノ・イドクキノン類（Ｕ、
ｔ−ジ（ｔ）ブチルハイドロキノンなど）、フェノール
類（，２，＆−ジ（１）ブチル−≠−メチルフェノール
、ｌ、／−ビス（４ｔ−ヒドロキシフェノール）、シク
ロヘキサン、ｐ−アルロキシフエノーｎ、　類、　　ビ
スフェノール類、ヒンダードフェノール類、アミノフェ
ノール類など）、クロマン類（Ａ−ヒドロキシクロマン
類、ｊ−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン類、な
ど）、没食子酸誘導体、アミンフェノール類、ヒンダー
ドアミン類などが用いられる。 安定剤、防パイ剤として、ベンゾイソチアゾリン、イン
チアゾロン、弘−テアゾリン、ベンズイミダゾール、ハ
ロゲン化フェノール、スルファニルアミド、ベンゾトリ
アゾールなどが用いられる。 これらの混合物を粘着剤層として１．Ｌ２当り０１ｉｐ
ないし３０ｊ／好しくは、Ｑ、！ｆｌないし２０ノ程度
設ける。設ける方法は、目的によって、通常粘着テープ
、粘着シート、ラベル紙、フリーアルバム、などに用い
ている方法を撰択して用いることができる。例えば実開
昭ｔｏ−≠／タラθ号、特開昭ｔ／−２３６７３号、同
６／−乙Ｑ７７／号、同４／−４３コア６号、Ｎ６／−
１０３り７ｔ号、同Ａ／−／４＃２７Ｐ号、同Ｊ／−／
＃２ｒ２号、同Ａｉ−／７≠２ｇ３号などに記載の方法
が用いられる。 本発明に用いる離型紙またはシートには、シリコン処理
やテフロン加工などした紙、セロファン、フィルム例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニール、三酢
酸セルロース、ポリエチレンテレフタレートや合成紙ま
たアルミ箔などが用いられる。好しくは、離型紙または
シートの、粘着剤の層に対する接着力が、支持体裏面の
粘着剤の層に対する接着力よりも弱い状態を作りやすい
離型紙またはシートが用いられる。例えば、薄層（コＯ
μ〜ｌｊＯμ程度の厚み）のポリアルキレン・ラミネー
ト紙、ポリエチレンテレフタレート、アルミ箔などがよ
い。」 ２）第６２頁り行目の 「水不溶性が有機溶剤」を 「水不溶性かつ有機溶剤」 と補正する。 ３）第７６頁７行目とｇ行目の間に下記の文を挿入する
。 「実施例−≠。 次のようにして粘着剤湿布液を作製した。 単位二重置部 酸化チタン　　　　　　　　・・・・・・　！離型シー
トには、ポリエチレン両面ラミネート７０μ厚の紙シー
トを、有害な写真作用のないことがテストされたシリコ
ン剥離剤で処理して用いた。 離型シートのシリコン４１離剤処理面上に前記の粘着剤
塗布液を約ｊμ厚に塗膜して粘着シートをえた。 実施例−／でえた試料１０／を用いて、プリントしてえ
たカラー印画紙の裏面に粘着シートをラミネートしてシ
ール・プリントをえた。シールプリントの枠どりなどし
た後、離型シートを刑離し任意に他の台紙に粘着剤の層
をもって貼ることができた。 実施例−！。 次の２種顛の粘着剤（１）と（２）を作製した。 粘着剤（１）シラン変性ポリエーテル（鐘淵化学ＭＳポ
リマー） ・・・・・・１００重量部 チルはンフェノール樹ＤＡｏ％トルエ ン溶液　　　　　　・・・・・・１１７重量部ジブチル
錫ジラウレート ・・・・・・　　３重量部 の混合液 粘着剤（２）　　λ−エチルへキシルアクリレートタフ
重量部とアクリル酸３重量部を酢酸エ テル／！０重量部中で共重合した溶液 にインシアネート系硬化剤（日本ポリ ウレタン社、コロネートＬ）ｌｊ重量 部を添加した溶液 厚さコｊμの紙シートの両面に粘着剤（１）と粘着剤（
２）とを夫々塗膜し両面粘着シートをえた。実施例−／
でえた試料１０２を用いてプリントしてえたカラー印画
紙の裏面に前記の両面粘着シートを貼り、更にこの両面
粘着シートの反対側に実施例−＋でえた離型シートを重
ねるようにラミネートしてシールプリントをえた。」 以上 手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和Ａ／年詩願第２よ１４１１
７号２、発明の名称　　　シールプリント ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒ＩＯ
６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の捕音下記のように補正
する。 １）第７６頁７行目とｔ行目の間に別紙記載の実施νＩ
Ｊ４Ｌ（ｉ−挿入する。 以上 実施例−任 背・感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（７）
を以下のようだして調製した。 （ｌ故） （り液） 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　２０ｃｃ（１０液
） 下記のハロゲン化銀溶剤（／％）　　　３ｃｃＨ３ ｌ−ｌ３ （／／′Ｍ、） （７，２肢） （／　ｊ／夜） Ｐｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）２（３水塩） （０，７％）　　　　　　　　　　　　　　、２　ｔ′
ｃ　ｃ（／り液） （／　ｊｆｇ、） （ｌ液）を６０°ＣＫ加熱し、（り１夜）と（，１０液
）を添加した。その後、（／　／ｉ）と（／、２ｍ）を
６０分分間中して同時添加した。（／／威）と（／、ｚ
：ｆｆ１）添加終了７分後に（／　３’Ｆｌ＞を添加し
て、さら建り分径、（７ｇ液）と（ｙｔ液）を−！分間
費やして同時添加した。添加！分径、温度を下げ、脱塩
した。水と分散ゼラチンを加え、ｐ　Ｈを１．０に合わ
せて、平均粒子サイズ／・０θμｍ１変動係数θ、／／
、臭化銀１モルチの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得だ。 この乳剤だトリエチルデオ尿素および塩化金酸を添加し
、最適化学増感を施した。さらにその後、下記の分光増
感剤（キ）を・・ロダン化銀乳剤１モル当たり５×７０
−４モル添加した。 緑感性・・ロダン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（ｆ）
および赤感性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤（
ワ）についても上記と同様の方法により、（／液）と（
１０敲）の薬品量、分光増感剤の種類と曇、温度および
添加時間を変えることで：Ａ製した。ノ・ロダン化銀乳
剤（、りに用いた分光増感剤は下記の（ｍ）であり、ハ
ロゲン化銀乳剤（ワ）に用いた分光増感剤は（ｎ）でち
る。 （ハロゲン化銀１モル当り５×１０−４モルｇ、ＩＪＯ
）（ｍ） （ハロゲン化銀）７モル当りＫＸｌｏ−４モルｍ加）（
ハロゲン化銀７１−＝ル当たり７．０Ｘ１０’モル） （７Ｌ） （２、ユゲッ化銀１８７．当えり。、９Ｘ１０−牛モル
） 赤感性乳剤層に刻しては、下記の化合物を。 ハロゲン化銀１モル当たり２，６Ｘ１０’モル添加した
。 ″！、定青定性感性乳剤層感性乳剤１９転赤感性乳剤層
に対し、／−（ｊ−メチルウレイドフェニル）−よ−メ
ルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当
たりｒ　、　ｊ×／　０　　　モル、７゜７×１０　　
　モル、Ｊ　、　に×／　０　　　モル添加した。 ハロゲン化銀乳剤（力〜（９）の平均粒子サイズ、変動
係数及びハロゲン組成を第３表に示した。 実施例／の試料−１０／及び−１０２の第１層、第３層
及び第ｊバ・ｊのハロゲン化銀乳剤をそれぞれ前記のハ
ロゲン化銀乳剤（力、（８）および（９）に置き換えた
試料−１０３及び−ｉｏ≠を作成し、実施例１と同様の
階調露光金与え友後、下記の処理ｆ！：２１＆して鮮鋭
度を測定したところ、いっそう鮮鋭度の改良が認められ
た。 第３表 （処理工程）　　　（温ｅ）　　　（時　間）発色現像
（処方Ｂ）　　　３ｒ’ｃ　　　　　　ｔ、ｔｒ秒漂白
定着（処方Ｂ）　　　３夕０Ｃ９よ秒ｌｊ　ンス２７〜
Ｊｊ’Ｃ／分３ｏ秒 （発色現像液処方−Ｂ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　♂ｏｏｃ
ｃジエチレントリアミン！酢酸・ ｒ　Ｎ　ａ塩　　　　　　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　０．２ｇＮ　、　Ｎ−ジエチ
ルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　（１，２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　０．０／ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　／、！ｇトリエタノールアミン　　　　
　　　　♂、ｏｇＮ−エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−グーアミンアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　２．、ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　Ｊｏ、０ｇ９．９−７アミノス
チルベン系 螢光増白剤（注文化学■ Ｗｈｉｔｅｘ＠）　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を
加えて全量で　　　　　　　１０００ｃｃ（ｐＨ７０，
７） （漂白定着液処方−Ｂ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００Ｃ
Ｃチオ硫酸アンモニウム （！りｗｔチ）／！θｃｃ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７６ｇＮＨ４
（Ｆｅ　（ＩＩＩ）　（ＥＤＴＡ）　）　　　　　　　
　−ｆ　！　ｇＥＤＴＡ−，２Ｎａ　（，２水塩）　　
　　　　　　　ｙｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
！、ざ７ｇ水を加えて全量で　　　　　　　／θ００　
ｃｃ（ｐ　Ｉ−Ｉ　ｚ　、り） （リンス液処方） ＥＤＴＡ−２Ｎａ　（２水塩）　　　　　　　ｏ、＜ｔ
ｇ水を加えて全１で　　　　　　　１０００ｃｃ（１）
Ｈ７，（７）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）画像がプリントされたカラー印画紙とその裏面に
   接着剤層が設けられてなるシールプリントに於て、前記
   のカラー印画紙がその支持体上にイエロー発色層、マゼ
   ンタ発色層及びシアン発色層を設けてなるものであり、
   しかも該シアン発色層にある画像が芳香族一級アミン現
   像薬の酸化体（以下ＣＤという）とシアン発色カプラー
   とが反応して得られる一般式（１）又は（２）で表わさ
   れるシアン色素から構成されており、 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ また、マゼンタ発色層にある画像がＣＤとマゼンタ発色
   カプラーとが反応して得られる一般式（３）又は（４）
   で表わされるマゼンタ色素から構成されており、 一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼ 更にイエロー発色層がＣＤとイエロー発色カプラーとが
   反応して得られる一般式（５）で表わされるイエロー色
   素から構成されている事を特徴とするシールプリント。 一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１、Ｒ＿４およびＲ＿５は、それぞれ脂肪族基
   、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミ
   ノ基を表わし、Ｒ＿２は脂肪族基を表わし、Ｒ＿３およ
   びＲ＿６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基
   、脂肪族オキシ基、又はアシルアミノ基を表わし、Ｒ＿
   ７およびＲ＿８は置換もしくは無置換のフエニル基を表
   わし、Ｒ＿９は水素原子又は置換基を表わす。 Ｒ＿２とＲ＿３およびＲ＿５とＲ＿６とはそれぞれ連結
   して５〜７員環を形成してもよい。 Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基
   を表わし、ＺａおよびＺｂは、−ＣＨ＝基、▲数式、化
   学式、表等があります▼基又は−Ｎ＝基を表わす。Ｒ＿
   １＿０は置換基を表わす。（ＣＤ）は芳香族一級アミン
   現像薬の酸化体のカップリング残基を表わす。
2. （２）前記の（ＣＤ）が下記の一般式（６）によつて表
   わされる残基である事を特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のシールプリント。 一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２はそれぞれ置換または無
   置換のアルキル基を表わす。Ｒ＿３は水素原子又は置換
   基を表わし、この置換基の数は１〜４の整数個であつて
   よい。
3. （３）前記のシアン、マゼンタおよびイエロー発色層の
   少なくとも一層が水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマ
   ーを含有する事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のシールプリント。
4. （４）前記のカラー印画紙の厚みが５０〜２００μｍで
   ある事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のシール
   プリント。
5. （５）前記のカラー印画紙の支持体が、鏡面反射性また
   は第一種拡散反射性の表面をもつ金属箔膜層をもつもの
   である事を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のシー
   ルプリント。