JPS63102978A - 顕色インキおよび該インキを用いてなる感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は顕色インキに関する。更に詳細には、新規なベ
ンゾキノン誘導体を顕色剤とする、性能の改良されたフ
レキソまたはグラビア印刷用の顕色インキに間する。

（従来の技術） 感圧複写紙は現在電子供与性の無色の色素前駆体を含有
する不揮発性有機溶剤のマイクロカプセルを塗布したシ
ー）　（ＣＢ祇）と酸性顕色剤を含有する水性塗料組成
物を塗布乾燥したシー）　（ＣＦ紙）の各々の塗布面を
対向させボールペン、タイプライタ−などの印字圧力に
よりマイクロカプセルを破壊し、流出した色素前駆体溶
液が顕色剤に接触して呈色するようにしたものである。

通常、感圧複写紙は紙面全体に上述二成分の一方あるい
は両方が塗布されているため、複写を望まない部分には
当該部分を発色させないように減感インキを印刷塗布し
、発色を阻止させるか逆に斯種の部分のみ上述二成分の
一方あるいは両方を印刷塗布する方法、いわゆる「スポ
ット印刷方式」が知られている。

現在、色素前駆体としてはトリフェニルメタンフタリド
１ｌｌ（ＣＶＬ等）、フルオラン類、アザツクリド類な
どの分子内にラクトン環を有する化合物が用いられ、顕
色剤としてフェノール樹脂類、フェノール樹脂の多価金
属変性物、あるいは芳香族カルボン酸あるいはその多価
金属塩類などが用いられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このようなラクトン環を有する色素前駆
体のマイクロカプセルと酸性顕色側との組み合わせによ
る発色系を用いた感圧複写紙に於いては、発色系は本質
的に可逆平衡系にあり、充分な視感発色濃度を得るため
には、過剰量の色素前駆体あるいは顕色剤を用いる必要
がある。現実には色素前駆体が極めて高価であり、かつ
、溶剤に対する溶解度の制限が存在するために、実用的
な視惑濃度を得るために単位面積当たりの顕色剤使用量
を多くしているのが現状である。

このような現状に於いて、いわゆるスポット印刷方式に
より顕色剤インキを紙面に部分印刷しようとした場合に
は ■一般に印刷盛り量が小さく、印刷部位に充分な量の顕
色剤を盛ることが難しく、ひいては一般のコーティング
方式の感圧紙に比して充分な視惑発色濃度が得られない
。

■インキの乾燥性が不充分で印刷面にベタツキを生じや
すい。

■被印刷部が経時変色しやすく、製品品質上問題が歿さ
れる。

等の大きな欠点を存しているため、このような顕色剤の
スポット印刷方式は普及せず、複写を望まない部分を設
けるに際してはもっばら顕色剤の全面コート紙の所定位
置に減感剤を印刷する方式が主流を占めてきている。

しかしながら、全面コート紙に更に減感剤を上部から印
刷する方式は、高価な化学物質を多用し、省資源、省エ
ネルギー、省コストの観点からも改善を強く望まれてい
たものである。。

（問題を解決するための手段） 本発明者等は、このような顕色剤のスポット印刷方式の
問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、本出願人が
先に特開昭５７−１０７８８２号等で提案した、メチン
色素と酸化性有機化合物との組合わせによる新規な非可
逆発色系を用い、かつ酸化性有機化合物として電子吸引
性基で置換されたベンゾキノン誘導体を顕色剤とする本
願組成のフレキソあるいはグラビア印刷用顕色インキお
よび該インキを用いてなる感圧複写紙は、従前のスポッ
ト印刷方式にない極めて優れた特徴を有することを見出
し本発明に到達した。

すなわち本発明に於ける顕色インキは（Ａ）電子吸引性
基で置換され、たベンゾキノン誘導体、（Ｂ）揮発性溶
剤、（Ｃ）バインダー樹脂および（ｏ）顔料を必須成分
とするものであって用いる印刷機方式に応じた粘度特性
を存するようにしたものである。

本願発明の顕色インキは以下に例示されるようなもので
構成される。

（Ａ）　ｉｉ電子吸引性基置換された非揮発性のベンゾ
キノン誘導体であって、本出願人が特開昭５７−１８３
７４４号、同５８−１９８４５７号、同５９−１３４７
７５号、特願昭６０−５３８４６号等で開示した、メチ
ン系色素を非可逆的に発色させうる各種の油溶性ベンゾ
キノン誘導体が例示される。

具体的には、２．５−ジシクロへキシルオキシカルボニ
ル−３−ｐ−）ゾルスルホニル−１，４−ベンゾキノン
、２．５−ジブトキシカルボニル−３−フェニルスルホ
ニル−１，４−ベンゾキノン、２．５−ジ−ブトキシカ
ルボニル−３，６−ｐ−）ゾルスルホニル−１，４−ベ
ンゾキノン、２，５−ジオクチルオキシカルボニル−３
−シクロへキシルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ−シクロへキシルカルボニル−３，６−ジプ
ロモー１．４−ベンゾキノン、２，３，５．６−チトラ
ーエトキシカルポニルー１．４−ベンゾキノン等が例示
されるがこれらに限定されるものではない。

（Ｂ）揮発性溶剤としては、メチルアルコール、エチル
アノシコール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール等のアルコール顕、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のセロソルブ類、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタノ、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン
、トルエン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類が例示
されされる。

顕色インキは、コーティング方式（エアナイフコーター
、ブレードコーター、あるいはゲートロールコーク−等
）で得られる全面コート恣圧祇と異なり、グラビアある
いはフレキソ印刷方式で印刷した場合に塗布量（単位面
積あたりの印刷盛り量・−・ｇ／ｍ”）の自由度が極め
て少なく、２〜３ｇ／ｍ”以上の印刷盛り量が上限であ
るため、効率良い発色濃度が得られるように、顕色剤の
溶力を性の高い溶剤を選択する必要があったが本潮のベ
ンゾキノン系顕色剤を用いた顕色インキについては極め
て少ない量の顕色剤量（従来のフェノール樹脂系顕色剤
に比し１）１０〜１ノ３程度の少ない量）で充分な発色
像を得ることができるので、）客側に関しては制限はな
い。

（Ｃ）バインダー樹脂としては、顔料を紙面に接着固定
すると共に溶剤が揮発乾燥したのち析出することもある
微細な顕色剤の結晶も紙面に接着し、かつ発色性能の低
下をきたすことなく光や温度、湿度、ガスによって変質
や変色のおこらない物質を選定する必要がある。

具体例としては、セラック、ニトロセルロース、ニトロ
セルロース、マレイン酸系樹脂、フマル酸系樹脂、アク
リル系樹脂、ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ゴム、
石油樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビ
ニルブチラール樹脂、スチレン無水マレイン酸樹脂ハー
フェステル、などが適宜選択使用される。

（Ｄ）　顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリ
ン類、ベントナイト類、活性白土、シリカ、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化ア
ルミニウム等の一般に白色の無機顔料が用いられるがこ
れらに限定されるものではない。

本瀬発明の顕色インキの製造には種々の方法があげられ
るが、一般的には（Ｂ）ｆｆ発発性刻削１００重量部、
（Ａ）ベンゾキノン誘導体を１０〜６０重量部と（Ｃ）
バインダー樹脂を３〜４０部、混合分散溶解し、更にＣ
Ｄ）　ｕ料を１０〜２００重量部を加え、アトライター
、サンドグライダ−、ボールミル等の磨砕機により分散
して得ることができる。最終製品インキの粘度！！！！
節は揮発性溶剤の使用量により主として行う。

（実施例） 以下本発明を実施例、比較例に基き説明する。

実施例１ ２．５−ジ−シクロへキシルオキシカルボニル−３−ｐ
−）ジルスルホニル−４，４−ベンゾキノン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０部ロジン変性マレイン酸樹脂　　　　　１５部カ
オリン　　　　　　　　　　　　　　５０部を酢酸エチ
ル１００重量部中に添加し、サンドクラインディングミ
ル（五十嵐機械■製）で１時間処処理して顕色インキを
得た。

次に得られた顕色インキを５０ｇ／ｍ”の上質紙にフレ
キソ印刷１したもの（盛りｉ！　２．０ｇ／ｍ”）につ
いて発色濃度、黄変性、耐可塑剤性の試験を行った（１
１発色濃度 別に容易した上層紙（４，４’−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアミノ）−４”−ジメチルアミノトリフェニ
ルメタンを２．５ｗｔｒ？容解したフェニルキシリルエ
タンのメラミンｍ８Ｍ膜マイクロカプセル（平均粒子径
５．３μ）に′Ｒ粉粒子、ラテックスを加えた塗液を４
０ｇ／ｍ”の悪玉原紙に塗布量が３．５ｇ（マイクロカ
プセル分２．４ｇ／ｍ”）となるように塗布乾燥したも
の〕と組み合わせてタイプライタ−で発色し、発色後１
分および２４時間後の反射率をハンター比色計（アンバ
ーフィルター使用）で測定した。

（２）黄願性 未発色の顕色インキ印刷面をＪ−Ｌ−１０５５に従いＮ
Ｏｘガス雰囲気に１時間保存し黄変度合を観察した。

（３）耐可塑剤性 ｆｉｌの方法で発色した顕色インキの塗布面を可塑剤と
してジオクチルツクレートを含有する軽質塩化ビニルフ
ィルムに密着させ、温度４０℃、湿度９０χの環境に４
８時間保存し発色濃度の変化を評価した。

実施例２ ２．５−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−３，５−ジ−ｐ
−トリルスルホニル−１，４−ベンゾキノン３０部 アルコール可溶性ポリアミド樹脂　　１２部炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　　　５５部エチルアルコール°　
　　　　　　　１００部の組成で実施例１と同様に顕色
インキを得、各種性能試験をおこなった。

実施例３ ２．５−ジ−ｎ−オクトキシカルボニル−３，５−ジフ
ェニルスルホニル−１，４−ベンゾキノン３０部 ニトロセルロース　　　　　　　　　　７部エチルセル
ロース　　　　　　　　　５部酸化亜鉛　　　　　　　
　　　　　　５０部メチルセロソブル　　　　　　　　
１００部の組成で実施例１と同様に顕色インキを得、各
種性能試験をおこなった。

実施例４ ２．５−ジ−シクロへキシルオキシカルボニル−３−（
２°、４°−ジメチルフェニル）スルホニル＝１．４−
ベンゾキノン　　　　　　　　３０部ポリアミド樹脂　
　　　　　　　　　　５部セラック　　　　　　　　　
　　　　７部カオリン　　　　　　　　　　　　　５０
部ナフサ（脂肪族パラフィン）１００部 の組成で実施例１と同様に顕色インキを得、各種性能試
験をおこなった。

実施例５ ２．５−ジ−ｎ−ブチルオキシカルボニル−３＝（ｐ−
エチルフェニル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン　
　　　　　　　　　　　　２５部ケトン樹脂　　　　　
　　　　　　　　１５部軽質炭酸カルシウム　　　　　
　　　５５部エチルアルコール　　　　　　　　　１０
０部の組成で実施例１と同様に顕色インキを得、各種性
能試験をおこなった。

比較例１ ｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド樹脂３０部 カオリン　　　　　　　　　　　　　５５部ニトロセル
ロース　　　　　　　　　１５部を酢酸エチル１００重
量部中に添加し、サンドクラインディングミル（五十嵐
機械＠！りで１時間処処理して顕色インキを得た。

次に発色濃度試験に上層紙〔３，３−ビス（４゛−ジメ
チルアミノフエニル）６−シメチルアミノフタリド（Ｃ
，Ｖル）を２．５ｗｔχ）容解したフエニＪレキシリル
エタンのメラミン樹脂膜マイクロカプセル（平均粒子径
５．３μ）に澱粉粒子、ラテックスを加えた塗液を４０
ｇ／ｆｆｉ”の感圧原紙に塗布量が３．５ｇ（マイクロ
カプセル分２．４ｇ／ｍ”）となるように塗布乾燥した
もの〕を用いた他は、実施例１と同様に各種性能試験を
おこなった。

比較例２ ｐ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のＺｎ塩
　　　　　　　　　　　　　　３０部酸化亜鉛　　　　
　　　　　　　　　６０部ロジン変性マレイン酸樹脂　
　　　　１５部エチルアルコール　　　　　　　　　５
０部トルエン　　　　　　　　　　　　　５０部の組成
で比較例１と同様に顕色インキを得、各種性能試験をお
こなった。

比較例３ ２．２−ビス−（ｐ−ノニルフェノール）スルホンニッ
ケル　　　　　　　　　　　　　３０部軽質炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　５０部ポリビニルブチラール　　
　　　　　１５部エチルアルコール　　　　　　　　１
００部の組成で比較例１と同様に顕色インキを得、各種
性能試験をおこなった。

比較例４ 市販の全面コート感圧紙（ＣＦ紙、十条ＣＣＰ）と比較
例１と同じ上用紙との組合せで各種性能試験をおこなっ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）電子吸引性基で置換されたベンゾキノン誘
   導体 （Ｂ）揮発性溶剤 （Ｃ）バインダー樹脂および （Ｄ）顔料 を必須成分とするフレキソまたはグラビア印刷用顕色イ
   ンキ。
2. （２）（Ａ）電子吸引性基で置換されたベンゾキノン誘
   導体 （Ｂ）揮発性溶剤 （Ｃ）バインダー樹脂および （Ｄ）顔料 を必須成分とする顕色インキをフレキソあるいはグラビ
   ア方式で印刷することにより製造される感圧複写紙。