JPS63100928A - 気体運搬性をもつゲル - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は気体運搬能力をもったペルフルオロカーボンを
もとにしたゲル組成均分÷袖に関する。
もとにしたゲル組成均分÷袖に関する。
−1−一一こ
のゲルは医学、化粧品、産業用その他種々の用途をもっ
ている。
ている。
気体運搬能力、即ち、酸素、窒素、炭酸ガス、不活性気
体及び空気を含めた気体混合物のような気体に対する高
い溶解度をもつ多くの不活性有機液体類が知られている
。この様な性質をもつ不活性有機液体の多くの種類の中
に、水と混ざらない液体フルオロカーボンがある。これ
らの種類の液体は、好気性微生物を培養する為の197
4年11月26日チバタ等に発行された合衆国特許3,
850,753号に記載されている。しかし、この特許
は乳濁濠や乳濁:αとのゲル形成に言及していない。
体及び空気を含めた気体混合物のような気体に対する高
い溶解度をもつ多くの不活性有機液体類が知られている
。この様な性質をもつ不活性有機液体の多くの種類の中
に、水と混ざらない液体フルオロカーボンがある。これ
らの種類の液体は、好気性微生物を培養する為の197
4年11月26日チバタ等に発行された合衆国特許3,
850,753号に記載されている。しかし、この特許
は乳濁濠や乳濁:αとのゲル形成に言及していない。
その他のペルフルオロカーボン類とその乳濁ta、及び
それらのものの性状は以下の合衆国特許に記載されてい
る。4 、220 、606、アール・イー・ムーブ(
R,E、Moore)、1980年9月2日; 4,
143,079、アール・イー・ムーブ、1979年3
月6日; 4,105,798、アール・イー・ムー
ブ等、1978年8月8日; 4,041,086、
ムーブ等、1977年8月9日; 3,911,13
8、エル、シー、クラーク、ジュニア(L、C,C1a
rk Jr、)、1975年10月7日; 3,962
,439、ケイ、ヨコヤマ(K、110koyama)
等、1976年6月8日; 3,993,581、ケ
イ、ヨコヤマ等、1976年11月23日; 4,1
87,252、アール、ジエイ、ラゴウ(R,J、 L
agow)等、1980年2月5日; 4.110.
474、アール、ジエイ、ラゴウ等、1978年8月2
9日; 及び3,641,167、ムーブ等、 197
2年2月8日。
それらのものの性状は以下の合衆国特許に記載されてい
る。4 、220 、606、アール・イー・ムーブ(
R,E、Moore)、1980年9月2日; 4,
143,079、アール・イー・ムーブ、1979年3
月6日; 4,105,798、アール・イー・ムー
ブ等、1978年8月8日; 4,041,086、
ムーブ等、1977年8月9日; 3,911,13
8、エル、シー、クラーク、ジュニア(L、C,C1a
rk Jr、)、1975年10月7日; 3,962
,439、ケイ、ヨコヤマ(K、110koyama)
等、1976年6月8日; 3,993,581、ケ
イ、ヨコヤマ等、1976年11月23日; 4,1
87,252、アール、ジエイ、ラゴウ(R,J、 L
agow)等、1980年2月5日; 4.110.
474、アール、ジエイ、ラゴウ等、1978年8月2
9日; 及び3,641,167、ムーブ等、 197
2年2月8日。
1981年1月26日の出願の出願番号第228,64
2号に取って代わられた1979年6月25日デビット
、シー、ホワイト(David C,White)によ
り出願された合衆国特許出願番号第52,041号に、
やけとに液体フルオロカーボンを直接又はスポンジに支
持して、またはフオーム、スプレー、ゲルの形で接触さ
せるというやけど等のInの処置法が明らかにされてい
る。
2号に取って代わられた1979年6月25日デビット
、シー、ホワイト(David C,White)によ
り出願された合衆国特許出願番号第52,041号に、
やけとに液体フルオロカーボンを直接又はスポンジに支
持して、またはフオーム、スプレー、ゲルの形で接触さ
せるというやけど等のInの処置法が明らかにされてい
る。
ホウイトの出願には、特定のゲル組成物やゲル組成物の
製法について開示がない。
製法について開示がない。
上記の特許に含まれる情報は参照により本明細書に参考
に入れられる。
に入れられる。
種々の稙状材料をそれらが形成ないし処理される水性媒
体から分離する技術が知られている。例えば、合衆国特
許第2,107,839号は、ラフツカ(Lactuc
a)という植物の天然ラテックスから導かれる乾燥粉末
型の治療剤の単離を記載しているが、これは乳濁液を放
置して分離せしめ、次に活性成分を含有する水溶液を分
離するため濾過または遠心分離するというものである。
体から分離する技術が知られている。例えば、合衆国特
許第2,107,839号は、ラフツカ(Lactuc
a)という植物の天然ラテックスから導かれる乾燥粉末
型の治療剤の単離を記載しているが、これは乳濁液を放
置して分離せしめ、次に活性成分を含有する水溶液を分
離するため濾過または遠心分離するというものである。
更に沈殿、傾斜、濾過(膜濾過を含む)及び遠心分離に
よって水性懸濁液からつくられる種々のゲルが知られて
いる。生成物は乾燥材料として普通に単離され、水と接
触すると半固体の幾分可塑性又は膨潤状態に戻るのが明
らかなため、「ケル」と呼ばれている。これらは高い多
孔度を示し、その起源、多孔度、膨潤度に応じて種々の
目的にもちいられろ。この様なざいりようの中に合衆国
特2午第2,824,092号のゼラチン−カルボキシ
メチルセルロース複合体;合衆国特許第3,218,3
07号の大豆プロティネートハイドロゲル;合衆国特許
第3゜096 、293号のように天然多糖類を醗酵さ
せてから遠心分離して得られるゼラチン状の固まり;合
衆国特許第3 、326 、890号のように濾過及び
遠心分離により安定な乾燥ハイドロコロイドとしてつく
られるガラクトマンナン類のヒドロキシ低級アルキルエ
ーテル類;合衆国特許第3;527,712号の乾燥ア
ガロースゲル、及び合衆国特許第3 、346 、50
7号及び第3,560,400号の通りにつくられるシ
リカゲルがある。
よって水性懸濁液からつくられる種々のゲルが知られて
いる。生成物は乾燥材料として普通に単離され、水と接
触すると半固体の幾分可塑性又は膨潤状態に戻るのが明
らかなため、「ケル」と呼ばれている。これらは高い多
孔度を示し、その起源、多孔度、膨潤度に応じて種々の
目的にもちいられろ。この様なざいりようの中に合衆国
特2午第2,824,092号のゼラチン−カルボキシ
メチルセルロース複合体;合衆国特許第3,218,3
07号の大豆プロティネートハイドロゲル;合衆国特許
第3゜096 、293号のように天然多糖類を醗酵さ
せてから遠心分離して得られるゼラチン状の固まり;合
衆国特許第3 、326 、890号のように濾過及び
遠心分離により安定な乾燥ハイドロコロイドとしてつく
られるガラクトマンナン類のヒドロキシ低級アルキルエ
ーテル類;合衆国特許第3;527,712号の乾燥ア
ガロースゲル、及び合衆国特許第3 、346 、50
7号及び第3,560,400号の通りにつくられるシ
リカゲルがある。
しかし、これらの特許で、ゼラチン状材料の形成に伴う
乳濁液のi縮を教示又は示唆するものはなく、またペル
フルオロカーボンの気体運搬剤を含有するゼラチン材料
の製造を教示又は示唆するものもない。
乳濁液のi縮を教示又は示唆するものはなく、またペル
フルオロカーボンの気体運搬剤を含有するゼラチン材料
の製造を教示又は示唆するものもない。
本発明に従って、ガス運搬能力をもった水非混和性不活
性ペルフルオロカーボン(主に液体)と水と適当な乳化
剤を一緒;こし、−緒にした材料を乳化し、乳濁液を濃
縮してゲル相と液相とを生成させ、ゲルから)α体を分
離することによって、ゲル組成物を調製できることがわ
かった。生ずるゲルは安定な組成物であり、皮膚の刺激
や傷、或いは酸素の様な気体を必要とするあらゆる条件
の処置用に例えば軟膏、膏薬等として使用できる。ゲル
型の気体運搬剤は、乳濁液に比べ、単位容積当り気体運
搬能力が遥かに大きいという利点をもっている。これは
本発明の結果、大きな割合を占める気体非運搬性材料即
ち水が除かれているためである。
性ペルフルオロカーボン(主に液体)と水と適当な乳化
剤を一緒;こし、−緒にした材料を乳化し、乳濁液を濃
縮してゲル相と液相とを生成させ、ゲルから)α体を分
離することによって、ゲル組成物を調製できることがわ
かった。生ずるゲルは安定な組成物であり、皮膚の刺激
や傷、或いは酸素の様な気体を必要とするあらゆる条件
の処置用に例えば軟膏、膏薬等として使用できる。ゲル
型の気体運搬剤は、乳濁液に比べ、単位容積当り気体運
搬能力が遥かに大きいという利点をもっている。これは
本発明の結果、大きな割合を占める気体非運搬性材料即
ち水が除かれているためである。
本明細書で使われるゲルという用語は、弾力性で(ゼラ
チンのように)ゼリー状であるか、或いは多少とも固め
の、見掛は上宿質な半固体物質である。上に説明した特
許の教示とは反対に、本発明の「ゲル」は乾燥した粒状
の多孔質形に戻らず、水と接触して目に見えるほどの膨
潤度を示さない。
チンのように)ゼリー状であるか、或いは多少とも固め
の、見掛は上宿質な半固体物質である。上に説明した特
許の教示とは反対に、本発明の「ゲル」は乾燥した粒状
の多孔質形に戻らず、水と接触して目に見えるほどの膨
潤度を示さない。
従って「ゲル」は本明細書でゼラチン状又はゼリー状の
性質というよりは一般的な意味で用いられる。
性質というよりは一般的な意味で用いられる。
本明細書で用いられる「ペルフルオロカーボン」とは、
実質的に弗素化又は完全に弗素化された材料であって、
周囲温度と圧力で一般に液体であるが必ずしも液体でな
くともよく、酸素や炭酸ガスのような気体を運搬する能
力をもっている。
実質的に弗素化又は完全に弗素化された材料であって、
周囲温度と圧力で一般に液体であるが必ずしも液体でな
くともよく、酸素や炭酸ガスのような気体を運搬する能
力をもっている。
本明細書の「実質的に弗素化された」とは、化合物の水
素原子のほとんどが弗素原子により、材料の気体運搬能
力がそれ以上の置換で実質的に増えない程度まで置換さ
れたことを意味する。水素原子の少なくとも約80〜9
0%が弗素原子で置換されたとき、この水準に到達する
ものと信ぜられる。
素原子のほとんどが弗素原子により、材料の気体運搬能
力がそれ以上の置換で実質的に増えない程度まで置換さ
れたことを意味する。水素原子の少なくとも約80〜9
0%が弗素原子で置換されたとき、この水準に到達する
ものと信ぜられる。
上記の合衆国特許第3,911,138号及び合衆国特
許第4,105,798号で、酸素運搬能力は材料中に
於ける酸素なとの気体の溶解度に関連づけられる。25
℃、水銀柱760zmで材料100cc当り10〜!0
0ccの酸素を過弗素化材料が吸収することとこれらの
特許は示唆している。しかし、水素原子の少なくとも9
5%が置換されるのが好ましく、より好ましくは少なく
とも98%、最も好ましくは100zである。
許第4,105,798号で、酸素運搬能力は材料中に
於ける酸素なとの気体の溶解度に関連づけられる。25
℃、水銀柱760zmで材料100cc当り10〜!0
0ccの酸素を過弗素化材料が吸収することとこれらの
特許は示唆している。しかし、水素原子の少なくとも9
5%が置換されるのが好ましく、より好ましくは少なく
とも98%、最も好ましくは100zである。
本発明に使用するのに適したペルフルオロカーボンは、
環式ペルフルオロ炭化水素又はそれらの誘導体頌として
広く記載される材料である。その例は化学的に不活性の
CG= C9〜C18多環式化合物類で、例えばビシク
ロノナン類(例えばビシクロ[3,3,1コノナン、2
,6−シメチルービシクロ[3,3,1]ノナン又は3
−メチルビシクロ[3,3,1]ノナン)、アダマンタ
ン、メチル及びジメチルアダマンタン、エチル及びジエ
チルアダマンタン、テトラヒドロジシクロペンタジェン
、メチル及びジメチルビシクロオクタン類、エチルメチ
ルアダマンクン、エチルジメチルアダマンタン、テトラ
ヒドロピノルーS、メチルジアダマンタン、トリエチル
アダマンタン、トリエチルアダマンタン、ピナン、カン
ファン、1,4,6.9−ジメタノデカリン、ビシクロ
[4,3,2コウンデカン、ビシクロ[5,3,0]デ
カン等、又はそれらの任音の混合物である。ペルフルオ
ロカーボンのその他の例はペルフルオロトリブチルアミ
ン、ペルフルオロ−2−ブチルテトラヒドロフラン、ペ
ルフルオロ−2−ブチルフラン、ペルフルオロ−n−へ
ブタン、ペルフルオロナフタリン、ペルフルオロ−1−
メチルナフタリン、ペルフルオロ−n−メチルモルホリ
ン、及びペルフルオロ−1−メチルデカリン、並びにペ
ルフルオロ(2,5,8−)リメチル−3,6,9−)
リオキサー1−ドデカノール)の1,2゜2.2−テト
ラフルオロメチルエーテルのようなペルフルオロエーテ
ル類を包含する。
環式ペルフルオロ炭化水素又はそれらの誘導体頌として
広く記載される材料である。その例は化学的に不活性の
CG= C9〜C18多環式化合物類で、例えばビシク
ロノナン類(例えばビシクロ[3,3,1コノナン、2
,6−シメチルービシクロ[3,3,1]ノナン又は3
−メチルビシクロ[3,3,1]ノナン)、アダマンタ
ン、メチル及びジメチルアダマンタン、エチル及びジエ
チルアダマンタン、テトラヒドロジシクロペンタジェン
、メチル及びジメチルビシクロオクタン類、エチルメチ
ルアダマンクン、エチルジメチルアダマンタン、テトラ
ヒドロピノルーS、メチルジアダマンタン、トリエチル
アダマンタン、トリエチルアダマンタン、ピナン、カン
ファン、1,4,6.9−ジメタノデカリン、ビシクロ
[4,3,2コウンデカン、ビシクロ[5,3,0]デ
カン等、又はそれらの任音の混合物である。ペルフルオ
ロカーボンのその他の例はペルフルオロトリブチルアミ
ン、ペルフルオロ−2−ブチルテトラヒドロフラン、ペ
ルフルオロ−2−ブチルフラン、ペルフルオロ−n−へ
ブタン、ペルフルオロナフタリン、ペルフルオロ−1−
メチルナフタリン、ペルフルオロ−n−メチルモルホリ
ン、及びペルフルオロ−1−メチルデカリン、並びにペ
ルフルオロ(2,5,8−)リメチル−3,6,9−)
リオキサー1−ドデカノール)の1,2゜2.2−テト
ラフルオロメチルエーテルのようなペルフルオロエーテ
ル類を包含する。
上の材料の弗素原子のあるものは、臭素の様な他のハロ
ゲン原子で置換して良い。これらの化合物には、例えば
1−ブロモペンタデカフルオロ−4−イソプロピルシク
ロヘキサン、1−ブロモトリデカフルオロヘキサン、1
−ブロモペンタデカフルオロオクタン及び1−ブロモペ
ンタデカフルオロ−3−イソプロピルシクロペンタンの
ようなモノ臭素化化合物類又はそれらのジ臭素化誘導体
類がある。
ゲン原子で置換して良い。これらの化合物には、例えば
1−ブロモペンタデカフルオロ−4−イソプロピルシク
ロヘキサン、1−ブロモトリデカフルオロヘキサン、1
−ブロモペンタデカフルオロオクタン及び1−ブロモペ
ンタデカフルオロ−3−イソプロピルシクロペンタンの
ようなモノ臭素化化合物類又はそれらのジ臭素化誘導体
類がある。
過フッ素化されたC8又は低級の材料及びC10迄ない
しそれ以上の材料は、部分的に臭素化されたその類似体
類を包含し、文種々の異なるペルフルオロ化合物類の混
合物を本発明に使用できる。
しそれ以上の材料は、部分的に臭素化されたその類似体
類を包含し、文種々の異なるペルフルオロ化合物類の混
合物を本発明に使用できる。
周囲温度で固体の場合の上の弗素化化合物類を、適当な
溶媒又は周囲温度で液体の他のペルフルオロカーボンに
溶解し、生ずる混合物を使用して本発明の乳濁液とゲル
を形成させることが出来る。
溶媒又は周囲温度で液体の他のペルフルオロカーボンに
溶解し、生ずる混合物を使用して本発明の乳濁液とゲル
を形成させることが出来る。
フルオロカーボンを記載する時に本明細書で液体とは、
周囲温度でそれ自体では液体であるフルオロカーボンか
、又はフルオロカーボン溶媒中に於ける固体フルオロカ
ーボン溶液を意味する。
周囲温度でそれ自体では液体であるフルオロカーボンか
、又はフルオロカーボン溶媒中に於ける固体フルオロカ
ーボン溶液を意味する。
ゲル製造の第一段階で、不活性のペルフルオロカーボン
気体運搬液体を乳化剤の存在下に水中に乳化させる。乳
化剤は、水及び有機液体と混和させる時に有効な乳化と
ゲル安定性が生ずるようなものを選ぶ。乳化剤はペルフ
ルオロカーボンと両立できるもので、ゲルが例えば人間
の皮膚へ塗布された時に悪影響を有しないものにすべき
である。
気体運搬液体を乳化剤の存在下に水中に乳化させる。乳
化剤は、水及び有機液体と混和させる時に有効な乳化と
ゲル安定性が生ずるようなものを選ぶ。乳化剤はペルフ
ルオロカーボンと両立できるもので、ゲルが例えば人間
の皮膚へ塗布された時に悪影響を有しないものにすべき
である。
非イオン性乳化剤が、硬水でも軟水でも有効であり、p
H依存性でないから好ましいが、イオン性乳化剤も、陰
イオン性、陽イオン性、両性であろうと使用できる。
H依存性でないから好ましいが、イオン性乳化剤も、陰
イオン性、陽イオン性、両性であろうと使用できる。
適当な非イオン性乳化剤はへブチルフェノキシポリエト
キシエタノール、オクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、メチルオクチルフエノキシボリエトキシエタノ
ール、ノニルフェノキシポリエトキシエタノール、ドデ
シルフェノキシポリエトキシエタノール等のような約7
〜18個の炭素原子のアルキル基と1〜60個以上のオ
キシエチレン単位をもつアルキルフェノキシポリエトキ
シエタノール類;メチレン結合されたアルキルフェノー
ル類のポリエトキシエタノール誘導体類;1〜60モル
又はそれ以上のエチレンオキシドをノニル、ドデシル、
テトラデシル、t−ドデシル及び同様なメルカプタン類
と、又は6〜15個の炭素原子のアルキル基をもつアル
キルチオフェノール類と縮合させてつくられるものなと
の硫黄含有剤;ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン
酸、オレイン酸等、又は分子当り1〜60個のオキシエ
チレン単位を含有するタル油中に見出されるような酸類
混合物等の長鎖カルボン酸類のエチレンオキシド誘導体
類;オクチル、デシル、ラウリル又は七チルアルコール
など長鎖アルコールの類似のエチレンオキシド縮合物;
1〜60個のオキシエチレン単位を含有するソルビタン
・モノステアレートのような、疎水性炭化水素鎖をもつ
エーテル化又はエステル化されたポリヒドロキシ化合物
のエチレンオキシド誘導体類;1〜60個のオキシエチ
レン基を含有するドデシルアミン、ヘキサデシルアミン
、及びオクタデシルアミンのような長鎖又は分岐鎖アミ
ン類のエチレンオキシド縮合物;及び疎水性プロピレン
オキシド部分が1個ないしそれ以上の親水性エチレンオ
キシド部分と結びついたものからなる、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体を包含す
る。
キシエタノール、オクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、メチルオクチルフエノキシボリエトキシエタノ
ール、ノニルフェノキシポリエトキシエタノール、ドデ
シルフェノキシポリエトキシエタノール等のような約7
〜18個の炭素原子のアルキル基と1〜60個以上のオ
キシエチレン単位をもつアルキルフェノキシポリエトキ
シエタノール類;メチレン結合されたアルキルフェノー
ル類のポリエトキシエタノール誘導体類;1〜60モル
又はそれ以上のエチレンオキシドをノニル、ドデシル、
テトラデシル、t−ドデシル及び同様なメルカプタン類
と、又は6〜15個の炭素原子のアルキル基をもつアル
キルチオフェノール類と縮合させてつくられるものなと
の硫黄含有剤;ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン
酸、オレイン酸等、又は分子当り1〜60個のオキシエ
チレン単位を含有するタル油中に見出されるような酸類
混合物等の長鎖カルボン酸類のエチレンオキシド誘導体
類;オクチル、デシル、ラウリル又は七チルアルコール
など長鎖アルコールの類似のエチレンオキシド縮合物;
1〜60個のオキシエチレン単位を含有するソルビタン
・モノステアレートのような、疎水性炭化水素鎖をもつ
エーテル化又はエステル化されたポリヒドロキシ化合物
のエチレンオキシド誘導体類;1〜60個のオキシエチ
レン基を含有するドデシルアミン、ヘキサデシルアミン
、及びオクタデシルアミンのような長鎖又は分岐鎖アミ
ン類のエチレンオキシド縮合物;及び疎水性プロピレン
オキシド部分が1個ないしそれ以上の親水性エチレンオ
キシド部分と結びついたものからなる、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドとのブロック共重合体を包含す
る。
有用な陰イオン性乳化剤の例は、オレイン酸ナトリウム
、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アンモニウム、
ラウリン酸エタノールアミン等を含め、脂肪酸類のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩
のような通常石けん類、並びにロジンと脱水されたロジ
ン酸石けん類、 ゛及びラウリル硫酸ナトリウム、セ
チルra酸ナトリウム、スルホン化パラフィン油のナト
リウム塩、ドデカン−1−スルホン酸のナトリウム塩、
オクタデカン−1−スルホン酸等のすI・リウム塩のよ
うな高級脂肪族硫酸塩とスルホン酸塩を含めた合成けん
化材料:ナトリウムアルキルアリールスルホネート類、
例えばイソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イ
ソプロピルナフタリンスルホン酸ナトリウムのようなア
ルカリールスルホネート類;及びナトリウムジオクチル
スルホサクシネート、ナトリウムN−オクタデシル−ス
ルホンザクシンアミド、分子当り1〜50個のオキシエ
チレン単位をもつスルホン化又は硫酸化アルキルフェノ
キシエトキシエタノール類(ここでアルキル基はヘキシ
ル、n−オクチル、t−オクチル、ラウリル、ヘキサデ
シル及びオクタデシルのような4〜18個の炭素原子を
もつもの)のような、スルホン化ジカルボン酸エステル
類とアミド類のアルカリ金属塩類を包含する。
、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アンモニウム、
ラウリン酸エタノールアミン等を含め、脂肪酸類のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩
のような通常石けん類、並びにロジンと脱水されたロジ
ン酸石けん類、 ゛及びラウリル硫酸ナトリウム、セ
チルra酸ナトリウム、スルホン化パラフィン油のナト
リウム塩、ドデカン−1−スルホン酸のナトリウム塩、
オクタデカン−1−スルホン酸等のすI・リウム塩のよ
うな高級脂肪族硫酸塩とスルホン酸塩を含めた合成けん
化材料:ナトリウムアルキルアリールスルホネート類、
例えばイソプロピルベンゼンスルホン酸ナトリウム、イ
ソプロピルナフタリンスルホン酸ナトリウムのようなア
ルカリールスルホネート類;及びナトリウムジオクチル
スルホサクシネート、ナトリウムN−オクタデシル−ス
ルホンザクシンアミド、分子当り1〜50個のオキシエ
チレン単位をもつスルホン化又は硫酸化アルキルフェノ
キシエトキシエタノール類(ここでアルキル基はヘキシ
ル、n−オクチル、t−オクチル、ラウリル、ヘキサデ
シル及びオクタデシルのような4〜18個の炭素原子を
もつもの)のような、スルホン化ジカルボン酸エステル
類とアミド類のアルカリ金属塩類を包含する。
陽イオン性乳化剤はステアラミドブロビルジメチルーベ
ーターヒドロキシエチルアンモニウムジハイドロジエン
ホスフエート、ステアラミドプロピルジメチル−ベータ
ーヒドロキシエチルアンモニウムナイトレート、ステア
ログアナミン、ステア0グアナミン工チレンオキシド反
応生成物、オクタデシルカルバミン酸のオクタデシルア
ミン塩及びエチレンオキシドと反応させたオクタデシル
カルバミン酸のオクタデシルグアナミン塩類、オクタデ
シルアミンテトラエチレングリコール、ロジンアミンエ
チレンオキシド反応生成物等を包含する。また、ウンデ
シルイミダシリン及び、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドとの反応生成物;オレイルアミノジエチルアミ
ン塩酸塩;脂肪酸と分解蛋白質との縮合生成物;モノス
テアリルエチレンジアミントリメチルアンモニウムサル
フェート;アルキルベンゼンイミダシリン類、セチルピ
リジニウムブロマイド、オクタデシルピリジニウムサル
フェート又はクロライド、オクタデシルメチレンピリジ
ニウムアセテート;ラウリルユリアエチレンオキシド;
ジメチルオクタデシルスルホニウムのメチルサルフェー
ト;ハロヒドリン類とアミン類、ポリアミン類とアンモ
ニアの縮合物;アルキルホスホニウム化合物類、アルキ
ルホスホニウムエチレンオキシド縮金物、エチレンオキ
シド及びプロピレンオキシドと縮合させたロジンアミン
類;セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ステア
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、n−ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メチ
ルドデシルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
、メチルドデシルキシレンビス(トリメチルアンモニウ
ムクロライド)、セチルトリメチルアンモニウムブロマ
イド等を包含する。
ーターヒドロキシエチルアンモニウムジハイドロジエン
ホスフエート、ステアラミドプロピルジメチル−ベータ
ーヒドロキシエチルアンモニウムナイトレート、ステア
ログアナミン、ステア0グアナミン工チレンオキシド反
応生成物、オクタデシルカルバミン酸のオクタデシルア
ミン塩及びエチレンオキシドと反応させたオクタデシル
カルバミン酸のオクタデシルグアナミン塩類、オクタデ
シルアミンテトラエチレングリコール、ロジンアミンエ
チレンオキシド反応生成物等を包含する。また、ウンデ
シルイミダシリン及び、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドとの反応生成物;オレイルアミノジエチルアミ
ン塩酸塩;脂肪酸と分解蛋白質との縮合生成物;モノス
テアリルエチレンジアミントリメチルアンモニウムサル
フェート;アルキルベンゼンイミダシリン類、セチルピ
リジニウムブロマイド、オクタデシルピリジニウムサル
フェート又はクロライド、オクタデシルメチレンピリジ
ニウムアセテート;ラウリルユリアエチレンオキシド;
ジメチルオクタデシルスルホニウムのメチルサルフェー
ト;ハロヒドリン類とアミン類、ポリアミン類とアンモ
ニアの縮合物;アルキルホスホニウム化合物類、アルキ
ルホスホニウムエチレンオキシド縮金物、エチレンオキ
シド及びプロピレンオキシドと縮合させたロジンアミン
類;セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ステア
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、n−ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メチ
ルドデシルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド
、メチルドデシルキシレンビス(トリメチルアンモニウ
ムクロライド)、セチルトリメチルアンモニウムブロマ
イド等を包含する。
両性型乳化剤は、N−ココベータアミノプロピオネート
のナトリウム塩、N−ココベータアミノプロピオン酸、
ジナトリウムN−ラウリルベーターイミノジプロビオネ
ート、ジカルボン酸ココナツ誘導体ジェタノールアミン
塩、ジカルボン酸バルミチン酸誘導体ナトリウム塩、C
−セチルベタイン、及びN−ラウリルベタインを包含す
る。
のナトリウム塩、N−ココベータアミノプロピオン酸、
ジナトリウムN−ラウリルベーターイミノジプロビオネ
ート、ジカルボン酸ココナツ誘導体ジェタノールアミン
塩、ジカルボン酸バルミチン酸誘導体ナトリウム塩、C
−セチルベタイン、及びN−ラウリルベタインを包含す
る。
弗素を含有する表面活性剤は、イオン性であろうと非イ
オン性であろうとあらゆる形式のものが有用である。陰
イオン型としてはアンモニウムパーフルオロアルキルス
ルホネート類、カリウムパーフルオロアルキルスルホネ
ート類、カリウム弗素化アルキルカルボキシレート及び
アンモニウムパーフルオロアルキルカルボキシレートが
あげられる。非イオン型の例は弗素化アルキルエステル
類である。以上のものやその他の弗素含有表面活性剤は
、3M社から販売されている表面活性剤FC−93、F
C−95、FC−128、FC−143、FC−430
、及びFC−431のように市販のものである。
オン性であろうとあらゆる形式のものが有用である。陰
イオン型としてはアンモニウムパーフルオロアルキルス
ルホネート類、カリウムパーフルオロアルキルスルホネ
ート類、カリウム弗素化アルキルカルボキシレート及び
アンモニウムパーフルオロアルキルカルボキシレートが
あげられる。非イオン型の例は弗素化アルキルエステル
類である。以上のものやその他の弗素含有表面活性剤は
、3M社から販売されている表面活性剤FC−93、F
C−95、FC−128、FC−143、FC−430
、及びFC−431のように市販のものである。
天然に生ずる乳化剤又はそれらの誘導体類も有用である
。これらはアルギネート類、メチルセルロース及びカル
ボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導体類、
アラビアゴム及びトラガカントゴムのような水に溶ける
ゴム、燐脂質(レシチンなど)、及びスチロール類を包
含する。
。これらはアルギネート類、メチルセルロース及びカル
ボキシメチルセルロースのようなセルロース誘導体類、
アラビアゴム及びトラガカントゴムのような水に溶ける
ゴム、燐脂質(レシチンなど)、及びスチロール類を包
含する。
好ましい乳化剤は非イオン性乳化剤のプルロニック(商
標)F−68とプルロニックF−108、及びヨーク燐
脂質である。プルロニック乳化剤はワイアンドット−B
ASFから人手できるポリオキシエチレン類及びポリオ
キシプロピレン類である。典型的には、乳化剤(非イオ
ン性又はイオン性)は全乳濁液組成物の約10重量%ま
で、又は乳濁液の形成に使われる水に基づいて約5重量
%までの量で用いられる。所望により、それより多量を
使用できる。乳化剤は単独で、又はイオン的に両立でき
ることを条件として組合せて使用できる。
標)F−68とプルロニックF−108、及びヨーク燐
脂質である。プルロニック乳化剤はワイアンドット−B
ASFから人手できるポリオキシエチレン類及びポリオ
キシプロピレン類である。典型的には、乳化剤(非イオ
ン性又はイオン性)は全乳濁液組成物の約10重量%ま
で、又は乳濁液の形成に使われる水に基づいて約5重量
%までの量で用いられる。所望により、それより多量を
使用できる。乳化剤は単独で、又はイオン的に両立でき
ることを条件として組合せて使用できる。
乳濁液及びゲルを形成させるのに使われるペルフルオロ
カーボン気体運搬液体、水及び乳化剤の量と割合は広範
囲にわたりうる。概して各成分の量は乳濁液を形成させ
る債であり、過度の実験なしに当業者が容易に決定でき
る。しかし、ペルフルオロカーボンの好ましい濃度は全
組成物に基づいて約1重量%ないし約70重量%、より
好ましくは約10ないし約50重量%の範囲にある。
カーボン気体運搬液体、水及び乳化剤の量と割合は広範
囲にわたりうる。概して各成分の量は乳濁液を形成させ
る債であり、過度の実験なしに当業者が容易に決定でき
る。しかし、ペルフルオロカーボンの好ましい濃度は全
組成物に基づいて約1重量%ないし約70重量%、より
好ましくは約10ないし約50重量%の範囲にある。
本発明の別の面として、ゲルを処理して未処理の場合よ
り多くの酸素を含有させることが出来る。
り多くの酸素を含有させることが出来る。
一つのこのような技術は、ペルフルオロカーボンを他の
材料と一緒にする前に、これを追加の酸素と接触させる
ことである。例えば乳化前のペルフルオロカーボンを7
f30mmHgと等しいかそれより大きい圧力で100
f素の環境におくとよい。その代りに、760+nmH
gに等しいかそれより大きい圧力にある10oz酸素の
環境に生ずるゲルをおくことによっても出来る。
材料と一緒にする前に、これを追加の酸素と接触させる
ことである。例えば乳化前のペルフルオロカーボンを7
f30mmHgと等しいかそれより大きい圧力で100
f素の環境におくとよい。その代りに、760+nmH
gに等しいかそれより大きい圧力にある10oz酸素の
環境に生ずるゲルをおくことによっても出来る。
ペルフルオロカーボンと水と乳化剤の混合物は、任意慣
用のかきまぜ手段により、例えば手動のがきまぜ、通気
、プロペラかきまぜ、タービンかきまぜ、コロイド混合
、均質化、高周波又は超音波発振(音波処理)等によっ
て乳化される。はとんどの場合、乳化は周囲温度で有効
である。しかし、以上のかきまぜ手段のあるものでは、
乳濁液及び/又はゲル形成中に過度の熱が発生し、既知
の手段例えば冷却ジャケットで除去される。種々のかき
まぜ手段からの機械的エネルギーの入力量は、例えば加
工される材料の量と使用設備に応じて実質的に変化する
。
用のかきまぜ手段により、例えば手動のがきまぜ、通気
、プロペラかきまぜ、タービンかきまぜ、コロイド混合
、均質化、高周波又は超音波発振(音波処理)等によっ
て乳化される。はとんどの場合、乳化は周囲温度で有効
である。しかし、以上のかきまぜ手段のあるものでは、
乳濁液及び/又はゲル形成中に過度の熱が発生し、既知
の手段例えば冷却ジャケットで除去される。種々のかき
まぜ手段からの機械的エネルギーの入力量は、例えば加
工される材料の量と使用設備に応じて実質的に変化する
。
本発明のゲル調整の第二段階では、乳濁液を濃縮すると
、ゲル相と液相が生ずる。この目的には例えば約10,
000ないし20,0OOrρmでの高速遠心分離(超
遠心分離)が有効である。速度の選択は乳濁)α中の有
機液体の割合に相応する(ペルフルオロカーボンが少な
ければ、速度は大きい)。その結果、透明な上)Q液と
、容器底に沈む糊状固体(ゲル相)ができる。
、ゲル相と液相が生ずる。この目的には例えば約10,
000ないし20,0OOrρmでの高速遠心分離(超
遠心分離)が有効である。速度の選択は乳濁)α中の有
機液体の割合に相応する(ペルフルオロカーボンが少な
ければ、速度は大きい)。その結果、透明な上)Q液と
、容器底に沈む糊状固体(ゲル相)ができる。
第3三段解では、沈降、蒸発、傾斜、又は加圧ろ過ない
し真空ろ過のようなろ過によってゲル相と液相が分離さ
れる。分離はその後どんな処理が必要かによって部分的
に又は完全にする。例えば他の助剤を例えば抗菌剤、薬
品、保湿剤、香料、着色剤、化粧品化学者に知られたそ
の他の添加物をこの時点てゲルと混合したい場合は、幾
分の液をゲルと接触させておくのが好ましいかもしれな
い。他方、即時包装又は使用を考える場合には、液の完
全な分離が望ましいかも知れない。
し真空ろ過のようなろ過によってゲル相と液相が分離さ
れる。分離はその後どんな処理が必要かによって部分的
に又は完全にする。例えば他の助剤を例えば抗菌剤、薬
品、保湿剤、香料、着色剤、化粧品化学者に知られたそ
の他の添加物をこの時点てゲルと混合したい場合は、幾
分の液をゲルと接触させておくのが好ましいかもしれな
い。他方、即時包装又は使用を考える場合には、液の完
全な分離が望ましいかも知れない。
以上の第二及び第三段階の説明は、逐次的な濃縮及び分
離過程である。これらの段階はマイクロろ過(限外ろ過
ともいう)によって同時的に実施できる。しかし、マイ
クロろ過は1ミクロンより大きいオーダーの比較的粗い
粒度の乳濁液に対してのみ有効である。というのは、は
とんどの市販のマイクロろ過膜は1ミクロンから約0.
002ミクロンまでの見掛けの孔径をもつからである。
離過程である。これらの段階はマイクロろ過(限外ろ過
ともいう)によって同時的に実施できる。しかし、マイ
クロろ過は1ミクロンより大きいオーダーの比較的粗い
粒度の乳濁液に対してのみ有効である。というのは、は
とんどの市販のマイクロろ過膜は1ミクロンから約0.
002ミクロンまでの見掛けの孔径をもつからである。
このため、乳濁液粒子が微小な場合、マイクロろ過膜を
通過し分離されないためである。本発明の乳濁液の多く
は約0.1ないし約10ミクロンの範囲の粒度をもつか
ら、マイクロろ過はゲルを生成させるための乳濁液の濃
縮と、生ずる上澄み)α相からのゲル分離を同時に行う
実際的な方法である。適当なマイクロろ過膜は、例えば
合衆国特許第3,615゜024号と第3,856,5
69号に記載のミリボア・カンパニー及びアミコン・コ
ーポレーションから人手できる生成物を包含する。
通過し分離されないためである。本発明の乳濁液の多く
は約0.1ないし約10ミクロンの範囲の粒度をもつか
ら、マイクロろ過はゲルを生成させるための乳濁液の濃
縮と、生ずる上澄み)α相からのゲル分離を同時に行う
実際的な方法である。適当なマイクロろ過膜は、例えば
合衆国特許第3,615゜024号と第3,856,5
69号に記載のミリボア・カンパニー及びアミコン・コ
ーポレーションから人手できる生成物を包含する。
概して、ゲル生成と水相からのゲル分離を同時にしたい
時は、粗い乳濁液粒度が望ましい。次の割合で成分を利
用する時に、このような乳濁液が形成される。
時は、粗い乳濁液粒度が望ましい。次の割合で成分を利
用する時に、このような乳濁液が形成される。
ペルフルオロカーボン 10〜50容量χ表面活
性剤 2〜25!ffi!水
25〜90重量2
ペルフルオロカーボン及び表面活性剤の性質に応じて、
上の割合はこれらの範囲から外に変化しろる。
性剤 2〜25!ffi!水
25〜90重量2
ペルフルオロカーボン及び表面活性剤の性質に応じて、
上の割合はこれらの範囲から外に変化しろる。
加圧又は真空ろ過、又は傾斜は、所望によりマイクロろ
過と連携させて使用できる。真空ろ過少に発泡しやすい
ため、加圧ろ過の方が真空ろ過より好ましい。
過と連携させて使用できる。真空ろ過少に発泡しやすい
ため、加圧ろ過の方が真空ろ過より好ましい。
所望により、抗細菌剤及び/又は抗生剤のような抗微生
物材料を本発明のゲルに取り入れることができる。抗細
菌剤は、ゲルが多量の酸素を含むためゲルの存在下に増
殖しうる好気性菌に対抗する。適当な抗細菌剤の例はキ
ノリンカルボン酸、ニトロフラン及びスルホンアミドを
包含する。適した薬剤はゲルに影響しないもの、或いは
影響されないものである。適当な抗生物質剤の例はアミ
ノグリオシト類、アンサマクロリド類、クロラムフェニ
コール及びその類似体類、リンコサミニド類、マクロリ
ド類、ヌクレオシド類、少糖類、ペプチド類、フェナジ
ン類、ポリエン類、ポリエーテル類、テトラサイクリン
類その他を包含する。
物材料を本発明のゲルに取り入れることができる。抗細
菌剤は、ゲルが多量の酸素を含むためゲルの存在下に増
殖しうる好気性菌に対抗する。適当な抗細菌剤の例はキ
ノリンカルボン酸、ニトロフラン及びスルホンアミドを
包含する。適した薬剤はゲルに影響しないもの、或いは
影響されないものである。適当な抗生物質剤の例はアミ
ノグリオシト類、アンサマクロリド類、クロラムフェニ
コール及びその類似体類、リンコサミニド類、マクロリ
ド類、ヌクレオシド類、少糖類、ペプチド類、フェナジ
ン類、ポリエン類、ポリエーテル類、テトラサイクリン
類その他を包含する。
以上の薬剤はエンサイクロペディア・オブ・ケミカル・
テクノロジー(Encyclopedia of Ch
emicalTechnology)、第2巻752〜
1036頁及び第3巻7〜78頁(いずれも第3版)に
詳細に記載されている。
テクノロジー(Encyclopedia of Ch
emicalTechnology)、第2巻752〜
1036頁及び第3巻7〜78頁(いずれも第3版)に
詳細に記載されている。
上記薬剤は、ゲル製造の任意の段階で、例えば乳化に先
立って流体成分への添加(例えば水への溶解)により、
乳化中又はあとて乳濁液への分散により、又は分離後に
ゲルへの配合ミこよって、ゲルへ取り入れられる。
立って流体成分への添加(例えば水への溶解)により、
乳化中又はあとて乳濁液への分散により、又は分離後に
ゲルへの配合ミこよって、ゲルへ取り入れられる。
生じるゲルは人間を含めた高等哺乳類の皮膚へ塗布され
る軟膏として、傷、打撲傷、又は刺激の処置用に使用で
きる。ゲルはまた手当用品中に生成させるか手当用品中
にいれて、この手当用品を皮膚へ適用できる。本明細書
で使用される「手当用品」はガーゼ、バンデージ、外科
用ラッピング等のような、(傷口を含めて)ゲルと接触
し、ゲルをこのような接触に保持するのに適した任意の
材料を包含する。次の実施例は本発明の幾つかの態様を
例示しているが、添付の特許請求の範囲に記載されたも
のを除き、その範囲を限定する意図はもっていない。
る軟膏として、傷、打撲傷、又は刺激の処置用に使用で
きる。ゲルはまた手当用品中に生成させるか手当用品中
にいれて、この手当用品を皮膚へ適用できる。本明細書
で使用される「手当用品」はガーゼ、バンデージ、外科
用ラッピング等のような、(傷口を含めて)ゲルと接触
し、ゲルをこのような接触に保持するのに適した任意の
材料を包含する。次の実施例は本発明の幾つかの態様を
例示しているが、添付の特許請求の範囲に記載されたも
のを除き、その範囲を限定する意図はもっていない。
丈夫11工
F−)リブチルアミン(ペルフルオロトリブチルアミン
) 4g(2cc)、及びプルロニックF68乳化剤5
重量%を含有する水18ccを試験官に入れた。音波処
理によってペルフルオロカーボンを水中に均等に分散さ
せた。乳状の乳濁液を含有する試験官を10、OOOr
pmで10分間遠心分離した。結果は透明な上澄液と底
部の糊状固体(ゲル)であった。透明液を試験官から注
ぐとゲルが残った。ゲルをスパーチルで試験官から別の
容器へ移した。ゲルは石油ゼリーの外観をもち、重さ5
gであった。
) 4g(2cc)、及びプルロニックF68乳化剤5
重量%を含有する水18ccを試験官に入れた。音波処
理によってペルフルオロカーボンを水中に均等に分散さ
せた。乳状の乳濁液を含有する試験官を10、OOOr
pmで10分間遠心分離した。結果は透明な上澄液と底
部の糊状固体(ゲル)であった。透明液を試験官から注
ぐとゲルが残った。ゲルをスパーチルで試験官から別の
容器へ移した。ゲルは石油ゼリーの外観をもち、重さ5
gであった。
エタノール5ccをゲルに加えた。F−)リブチルアミ
ン48、即ち最初に乳濁液を形成するのに用いた量が透
明な液相として水−エタノール相から分離し、このゲル
が80ffi 11%のフルオロカーボンを含有するこ
とを示した。
ン48、即ち最初に乳濁液を形成するのに用いた量が透
明な液相として水−エタノール相から分離し、このゲル
が80ffi 11%のフルオロカーボンを含有するこ
とを示した。
エタノール使用を除いて上の手順を繰り返し、分離した
ゲルを清潔な広口のジャーに保持した。
ゲルを清潔な広口のジャーに保持した。
75日後、ペルフルオロカーボンの水からの分離のよう
な、ゲルの物理的外観に目に見える変化は認められす、
ゲルが安定であることを示した。
な、ゲルの物理的外観に目に見える変化は認められす、
ゲルが安定であることを示した。
支丘立1
プルロニックF−68表面活性剤1.35gを水25
、65gに添加した。この水性混合物にF−)リブチル
アミン3cc(6g)を加えた。生じる組成物を超音波
処理すると、比較的粗い粒度(平均粒度約1−10ミク
ロン)の乳白色の乳濁液が生じた。見掛は孔径0.45
ミクロンのミリボア(商標)微孔質膜に乳濁液を通して
窒素圧約25psig(1,756kg/cm2)下に
濾過した。ゲルが生成し、フィルター上に残った。
、65gに添加した。この水性混合物にF−)リブチル
アミン3cc(6g)を加えた。生じる組成物を超音波
処理すると、比較的粗い粒度(平均粒度約1−10ミク
ロン)の乳白色の乳濁液が生じた。見掛は孔径0.45
ミクロンのミリボア(商標)微孔質膜に乳濁液を通して
窒素圧約25psig(1,756kg/cm2)下に
濾過した。ゲルが生成し、フィルター上に残った。
ゲルは貯蔵容器に容易に移しかえることができた。
支胤立ユ
F−)リブチルアミンの代りにF・トリメチルビシクロ
ノナンを使用した以外は、あらゆる本質的な点て実施例
2と同じ調製技術を繰り返した。本質的に同等な外観の
ゲルが得られた。
ノナンを使用した以外は、あらゆる本質的な点て実施例
2と同じ調製技術を繰り返した。本質的に同等な外観の
ゲルが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、各々安定なゲルを生成するのに十分な量の、(a)
気体運搬能を有するペルフルオロカーボン、(b)乳化
剤、及び (c)水 からなる安定な気体運搬用ゲル状組成物。 2、ペルフルオロカーボンがペルフルオロ化されたC_
9〜C_1_8多環状炭化水素である特許請求の範囲第
1項に記載の組成物。 3、乳化剤が非イオン性乳化剤である特許請求の範囲第
1項に記載の組成物。 4、非イオン性乳化剤が卵黄フォスファチドと組合され
たポリオキシエチレン又はポリオキシプロピレンである
特許請求の範囲第3項に記載の組成物。 5、ゲルが高度に酸素化されている特許請求の範囲第1
項に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20923880A | 1980-11-17 | 1980-11-17 | |
US313124 | 1981-10-20 | ||
US209238 | 1988-06-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63100928A true JPS63100928A (ja) | 1988-05-06 |
JPH0346169B2 JPH0346169B2 (ja) | 1991-07-15 |
Family
ID=22777932
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56183171A Granted JPS5834033A (ja) | 1980-11-17 | 1981-11-17 | 気体運搬性をもつゲルの製造,及び生ずるゲル |
JP62194570A Granted JPS63100928A (ja) | 1980-11-17 | 1987-08-05 | 気体運搬性をもつゲル |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56183171A Granted JPS5834033A (ja) | 1980-11-17 | 1981-11-17 | 気体運搬性をもつゲルの製造,及び生ずるゲル |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JPS5834033A (ja) |
BE (1) | BE891141A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012509870A (ja) * | 2008-11-25 | 2012-04-26 | オキシジェン・バイオセラピューティクス・インコーポレイティド | ペルフルオロカーボンゲル製剤 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4769241A (en) * | 1986-09-23 | 1988-09-06 | Alpha Therapeutic Corporation | Apparatus and process for oxygenation of liquid state dissolved oxygen-carrying formulation |
DE10358306B8 (de) * | 2003-12-08 | 2005-03-03 | Coty B.V. | Kosmetisches und dermatologisches Sauerstoff-Trägersystem, Verfahren zu dessen Herstellung sowie seine Verwendung |
JP4851432B2 (ja) * | 2007-12-12 | 2012-01-11 | 地方独立行政法人 東京都立産業技術研究センター | 揮発性有機物回収処理装置及びこれを有する揮発性有機物回収処理システム |
-
1981
- 1981-11-16 BE BE0/206560A patent/BE891141A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-11-17 JP JP56183171A patent/JPS5834033A/ja active Granted
-
1987
- 1987-08-05 JP JP62194570A patent/JPS63100928A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012509870A (ja) * | 2008-11-25 | 2012-04-26 | オキシジェン・バイオセラピューティクス・インコーポレイティド | ペルフルオロカーボンゲル製剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0346169B2 (ja) | 1991-07-15 |
JPH0253096B2 (ja) | 1990-11-15 |
BE891141A (fr) | 1982-05-17 |
JPS5834033A (ja) | 1983-02-28 |
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