JPS629038B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は純粋な電気的作用により発色画像が得
られる感電記録体に関する。 従来、電気のクーロン力を利用した記録方式と
しては静電記録が知られているが、現像が必要と
いう欠点があつた。また電気による熱等を利用し
た記録方式として通電感熱記録や感熱記録が知ら
れているが、これらの方式に使用される感熱記録
体はいずれも経時変化に弱いし、記録速度が静電
記録方式に比べて遅い上、高解像力の画像が得ら
れないという欠点があつた。 本発明の目的は以上の記録方式の欠点を除去
し、現像を必要とせず、しかも記録速度が静電記
録方式と同程度に早い感電記録方式が適用できる
上、高解像力の画像が得られる感電記録体を提供
することである。 即ち本発明は第１図に示すように導電性基体１
の導電層２上にビオロゲン誘導体３を主成分とす
る記録層４を設けた感電記録体であるが、本発明
では更に第３図に示すようにビオロゲン誘導体３
を導電層２中に含有させることにより、導電層２
と記録層とを兼用させることができる。なお基体
として紙を用いた場合は、導電層は基体と一体化
することがある。 ビオロゲン誘導体（酸化型）は無色の色素で電
気的作用により青ないし紫色に発色することが知
られ、またこれについての研究がなされている
が、いずれも溶液状態での研究である。これに対
し本発明者らはビオロゲン誘導体が固体状のまま
でも電気的作用により発色することを見出した。
即ち導電性支持体上にビオロゲン誘導体の水溶液
を塗布乾燥してビオロゲン誘導体の層を形成し、
この層と導電層との間に通電を行なうと、発熱を
伴わずに発色することを見出した。この発色原理
は無色のジカチオンに陰極から電子が注入されて
着色したモノラジカルカチオンが生じることによ
るものと推定される。 本発明は以上のような知見に基づくものである
が、このように発色の原理が純粋な電気的作用に
よるために、早い発色速度及び高解像力が安定し
て得られるものと考えられる。 本発明の記録体を作るには紙、プラスチツクフ
イルム、金属板等の基体上に公知の導電剤及び必
要あればバインダーを加えた溶液（通常、水溶
液）又は水性分散液を塗布乾燥して電気抵抗10¹⁰
Ω／□以下の導電層を設け、その上にビオロゲン
誘導体を主成分とする水溶液又はメタノール溶液
を塗布乾燥して記録層を設ければよい。なおビオ
ロゲン誘導体は導電層に含有させてもよい。この
場合は特に記録層を設ける必要はなく、導電層は
記録層と兼用される。なお記録層には各種バイン
ダー、導電剤、顔料等の添加物を添加することが
できる。ビオロゲン誘導体の使用量は付着量で
0.01〜5g／m²、好ましくは0.05〜1g／m²である。 本発明に利用されるビオロゲン誘導体には次の
様なものがある。 (1) 一般式 Ｒ、R′：低級・高級アルキル基、アリー
ル基またはアリル基等 Ｘ：Cl^-、Br^-等のハロゲン、
NO⁻ _２、HSO⁻ _３、−BF⁻ _４、ClO⁻ _４等
の無機アニオン、CH₃COO^-、

【式】 等の有機アニオン で表わされる低分子ビオロゲン誘導体。 (2) 一般式 で表わされるモノマーからのビオロゲンオリゴ
マーまたはポリマー。 (3) 一般式 又は で表わされるビオロゲンオリゴマーまたはポリ
マー。 具体的には 等がある。 バインダーとしてはポリ酢酸ビニル、PVA、
メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、
澱粉、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、カゼイン等の水又は低級アルコールに可溶
の樹脂やアクリル樹脂のような前記溶媒に不溶の
樹脂（この場合はエマルジヨンで使用される。）
が挙げられる。 導電剤としてはNaCl、NaNO₃、L₁Cl、CaCl₂、
ZnCl₂、MgCl₂、CuI、酢酸ソーダ、酢酸亜鉛等の
無機又は有機の塩、ポリビニルベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、 等の４級アンモニウム塩のポリマー、Al、In、
Zn、Sn等の金属をドープしたZnO、TiO₂等の金
属酸化物、アルミニウム、銅、鉄、銀等の金属粉
末等がある。 また顔料としてはクレー、CaCO₃、タルク、
シリカ、ZnO、TiO₂、BaSO₄等がある。 本発明の記録体に画像を形成するには、記録層
の表面と導電層との間に10〜1000V程度の電圧を
印加すればよい。なおこの記録電圧は導電層の電
気抵抗、記録体の表面状態、電圧印加時間によつ
ても異なるが液状のビオロゲン誘導体を用いた場
合（4V以下）よりも高い。色調は青、藍ないし
紫である。 以下に実施例を示す。 実施例 １ 52g／m²の上質紙上にポリビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロライドの５％水溶液（ダ
ウケミカル社製ECR―77）を塗布乾燥して１×
10⁸Ω／□（20℃、40％RH）の電気抵抗を有する
導電層を4.7g／m²の量で形成し、導電性基体とし
た。次にこの導電層上にエチルビオロゲンの１％
水溶液を塗布乾燥して0.13g／m²のエチルビオロ
ゲンが付着した記録層を形成した。 こうして得られた感電記録体の基体側に平面電
極を、また記録層側に10mmφの棒状電極を重ね、
平面電極をプラスとし、棒状電極をマイナスとし
て0.5m／secの速度で走査しながら、両電極間に
650Vの電圧を印加したところ、鮮明な青紫色の
画像が得られた。 実施例 ２ Al板上に実施例１と同じ導電剤10g（固形分と
して）、ヘプチルビオロゲン5g及びメタノール
100gよりなる溶液を塗布乾燥して3.2×10⁴Ω／□
の電気抵抗を有する導電層兼記録層を1.5g／m²の
量で設けた。なおヘプチルビオロゲンの付着量は
0.5g／m²である。 次に得られた感電記録体の記録層面に0.5mmφ
の針状電極を接触せしめ、この針電極をマイナス
電極として20mm／secの速度で走査しながら針電
極と基板との間に200Vの電圧を印加したところ
鮮明な藍色の画像が得られた。 実施例 ３ エチレン〜酢酸ビニル共重合体ラテツクス（固形
分50％） 6g Ｎ―ｎ―プロピル―N′―ビニルベンジルビオロ
ゲンオリゴマー 5g 水 50g をホモジナイザーで充分分散し、これを実施例１
と同じ導電性基体上に塗布乾燥して2g／m²の導
電層兼記録層を設けた。なお前記ビオロゲンオリ
ゴマーの付着量は1.3g／m²であつた。 得られた感電記録体を実施例１と同じ画像形成
法で画像を形成したところ、鮮明な青色画像が得
られた。

【図面の簡単な説明】

第１〜２図は本発明記録体の一般の構成図であ
る。 １…導電性基体、２…導電層、３…ビオロゲン
誘導体、４…記録層。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 導電性基体の導電層上にビオロゲン誘導体を
   主成分とする記録層を設けた感電記録体。