JPS6284050A - ペルフルオロアミノエ−テル - Google Patents
ペルフルオロアミノエ−テルInfo
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- JPS6284050A JPS6284050A JP61209419A JP20941986A JPS6284050A JP S6284050 A JPS6284050 A JP S6284050A JP 61209419 A JP61209419 A JP 61209419A JP 20941986 A JP20941986 A JP 20941986A JP S6284050 A JPS6284050 A JP S6284050A
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- catenary
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- ether oxygen
- carbon atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
- C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
- C07D265/30—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/38—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/27—Halogenation
- C25B3/28—Fluorination
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- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は完全フッ素化アミンエーテル組成物、および前
駆体アミンエーテル化合物を電解フッ素化（ｅｌｅｃｔ
ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ ）
することによるその製法に関する。
駆体アミンエーテル化合物を電解フッ素化（ｅｌｅｃｔ
ｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｆｌｕｏｒｉｎａｔｉｏｎ ）
することによるその製法に関する。
先行技術
電解フッ素化によって製造された完全フッ素化トリアル
キルアミンは既知の不活性流体であり、多くの用途に有
効であるが、成る種の低温使用にとって十分低い流動点
（ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ ） ’ｚ有してはいない。ま
た、より高い沸点の完全フッ素化トリアルキルアミンを
得るためには、前駆体トリアルキルアミン中にはより長
いアルキル鎖が必要とされる。しかしながら、かかる高
い分子量のトリアルキルアミンは低い分子毎゛のトリア
ルキルアミンよりも電解フツ素化法での収率を低下させ
る。
キルアミンは既知の不活性流体であり、多くの用途に有
効であるが、成る種の低温使用にとって十分低い流動点
（ｐｏｕｒ ｐｏｉｎｔ ） ’ｚ有してはいない。ま
た、より高い沸点の完全フッ素化トリアルキルアミンを
得るためには、前駆体トリアルキルアミン中にはより長
いアルキル鎖が必要とされる。しかしながら、かかる高
い分子量のトリアルキルアミンは低い分子毎゛のトリア
ルキルアミンよりも電解フツ素化法での収率を低下させ
る。
アミノ窒素とエーテル結合含有側鎖とを有するフッ素化
アミンエーテル化合物は米国特許第３．８８２，１７８
号（ベニンガー他）、第３．８８２．１８２号（ベニン
ガー他〕、第３，８９１．＜５２５号（ベニンガー他）
、および第３．９９７．６０９号（マルチニ他）に開示
されている。
アミンエーテル化合物は米国特許第３．８８２，１７８
号（ベニンガー他）、第３．８８２．１８２号（ベニン
ガー他〕、第３，８９１．＜５２５号（ベニンガー他）
、および第３．９９７．６０９号（マルチニ他）に開示
されている。
米国特許第３，９９７．６０９号には、ヒドロキシエチ
ルまたは２−ヒドロキシプロピル基ケ有する第三アミン
をへキサフルオロプロパンと反応させて第三アミンのへ
キサフルオロプロピルエーテルを得ることによって製造
された部分フツ素化アミノエーテルが開示されている。
ルまたは２−ヒドロキシプロピル基ケ有する第三アミン
をへキサフルオロプロパンと反応させて第三アミンのへ
キサフルオロプロピルエーテルを得ることによって製造
された部分フツ素化アミノエーテルが開示されている。
米国特許第３，８８２，１７８号には、無フッ素アミノ
アルコールまたはアルコラード全テトラフルオロエチレ
ンと反応させてから、その得られた化合物ｋ ！解フッ
素化することによって製造された側鎖中にエーテル結合
を含有するフッ素化第三アミノエーテルが開示されてい
る。
アルコールまたはアルコラード全テトラフルオロエチレ
ンと反応させてから、その得られた化合物ｋ ！解フッ
素化することによって製造された側鎖中にエーテル結合
を含有するフッ素化第三アミノエーテルが開示されてい
る。
米国特許第３．８８２．１８２号には、無フッ素アミノ
アルコールまたはアルコラードをへキサフルオロプロペ
ンと反応させて第三へキサフルオロプロポキシアルキル
アミンを得て、それからその第三へキサフルオロプロホ
キシアルキルアミンケミ解フッ素化することによって製
造された側鎖中にエーテル結合を含有する第三ペルフル
オロアミノエーテルが開示されている。
アルコールまたはアルコラードをへキサフルオロプロペ
ンと反応させて第三へキサフルオロプロポキシアルキル
アミンを得て、それからその第三へキサフルオロプロホ
キシアルキルアミンケミ解フッ素化することによって製
造された側鎖中にエーテル結合を含有する第三ペルフル
オロアミノエーテルが開示されている。
米国特許第３．８９１．６２５号には、オリゴマーアミ
ン中にオキシエチルまたはオキシゾロピル基音導入しく
例えはエチレンオキシド、ゾロピレンオキシド、または
６−クロロ−１−プロパツールとの反応によって〕、そ
のオキシアルキル化アミンをテトラフルオロエチレンま
たはへキサフルオロプロピレンでエーテル化し、それか
らそのエーテル化アミン全電解フッ素化することによっ
て製造された側鎖中にエーテル結合を含有する第三ペル
フルオロアミノエーテルが開示されている。
ン中にオキシエチルまたはオキシゾロピル基音導入しく
例えはエチレンオキシド、ゾロピレンオキシド、または
６−クロロ−１−プロパツールとの反応によって〕、そ
のオキシアルキル化アミンをテトラフルオロエチレンま
たはへキサフルオロプロピレンでエーテル化し、それか
らそのエーテル化アミン全電解フッ素化することによっ
て製造された側鎖中にエーテル結合を含有する第三ペル
フルオロアミノエーテルが開示されている。
米国特許第３，２７４．１］ ８１号およびＴ、オノ他
のジャーナル・オブ・フルオリン・ケミストリー。
のジャーナル・オブ・フルオリン・ケミストリー。
２７．３３３ （１９８５ンには、部分フッ素化された
出発材料金電解フツ素化法に使用する改善された収率の
完全フッ素化有機化合物が開示されている。
出発材料金電解フツ素化法に使用する改善された収率の
完全フッ素化有機化合物が開示されている。
発明の概要
本発明の一つは、各々がそれに隣接する他方に対して（
＋） −Ｃ２Ｆ４−０−０２Ｆ″４−や−０２Ｆ４００
２Ｆ４００２Ｆ４−のようなカテナＩＪ−（ｃａｔｅｎ
ａｒｙ ）のエーテル酸素含有のペルフルオロアルキレ
ン結合基（但し、そのカテナリー炭素原子は数が２〜４
個である隣位炭素原子のペルフルオロアルキレンセグメ
ントの形態であり、該セグメントは５個までの炭素原テ
ナリーエーテル酸累含有ペルフルオロシクロヘキシレン
結合基、−または（ｌｉ＋） ヨウナ、上記ペルフルオロアルキレンセグメントとペル
フルオロシクロヘキシレン部分と？有するカテナリーエ
ーテル酸素含有結合基によって結合されている２個以上
の（好ましくは２個または６個の）第三アミノ窒素原子
を有するペルフルオロアミンエーテル化合物（但し、上
記結合基中のカテナリーエーテル酸素原子の総数は１〜
６であり、そして上記ペルフルオロアミノエーテル化合
物は好ましくは１０〜２４個の、または６０個以上の炭
素原子を有する）からなる完全フッ素化アミンエーテル
組成物全提供する。
＋） −Ｃ２Ｆ４−０−０２Ｆ″４−や−０２Ｆ４００
２Ｆ４００２Ｆ４−のようなカテナＩＪ−（ｃａｔｅｎ
ａｒｙ ）のエーテル酸素含有のペルフルオロアルキレ
ン結合基（但し、そのカテナリー炭素原子は数が２〜４
個である隣位炭素原子のペルフルオロアルキレンセグメ
ントの形態であり、該セグメントは５個までの炭素原テ
ナリーエーテル酸累含有ペルフルオロシクロヘキシレン
結合基、−または（ｌｉ＋） ヨウナ、上記ペルフルオロアルキレンセグメントとペル
フルオロシクロヘキシレン部分と？有するカテナリーエ
ーテル酸素含有結合基によって結合されている２個以上
の（好ましくは２個または６個の）第三アミノ窒素原子
を有するペルフルオロアミンエーテル化合物（但し、上
記結合基中のカテナリーエーテル酸素原子の総数は１〜
６であり、そして上記ペルフルオロアミノエーテル化合
物は好ましくは１０〜２４個の、または６０個以上の炭
素原子を有する）からなる完全フッ素化アミンエーテル
組成物全提供する。
本発明は更に、本発明の完全フッ素化アミンエーテル組
成物を製造する方法全提供する。
成物を製造する方法全提供する。
本発明はまた、本発明の完全フッ素化アミンエーテル組
成物を熱的に安定化する方法、およびそれによって製造
された安定化された完全フッ素化アミンエーテルを提供
する。
成物を熱的に安定化する方法、およびそれによって製造
された安定化された完全フッ素化アミンエーテルを提供
する。
詳細
本発明の完全フッ素化アミンエーテル組成物（以後、簡
潔に表埃するためにしはしはペルフルオロアミノエーテ
ルと称される）は一般に常態で液体であり、約６００°
Ｃまたはそれ以上例えば４００’Ｃまでの沸点および一
９０’Ｃの低い流動点全包含する広い液体範囲を有して
おり、そして圧媒液、熱媒液、腐食性環境用のボンゾ液
、および、ハンダ付けや重合体硬化のための蒸気相凝縮
加熱用の流体としての有用性を有する。
潔に表埃するためにしはしはペルフルオロアミノエーテ
ルと称される）は一般に常態で液体であり、約６００°
Ｃまたはそれ以上例えば４００’Ｃまでの沸点および一
９０’Ｃの低い流動点全包含する広い液体範囲を有して
おり、そして圧媒液、熱媒液、腐食性環境用のボンゾ液
、および、ハンダ付けや重合体硬化のための蒸気相凝縮
加熱用の流体としての有用性を有する。
本発明のペルフルオロアミノエーテル組成物は所望のペ
ルフルオロアミノエーテルに類似する無フッ素前駆体ア
ミンエーテルの電解フッ素化によって好ましく製造され
る。無フッ素前駆体アミノエーテルの電解フッ素化は本
発明のペルフルオロアミノエーテルを製造するための経
済的な方法を提供する。場合によっては、本発明のペル
フルオロアミノエーテルは部分フツ素化前駆体アミノエ
ーテルの電解フッ素化によっても製造できるが、この方
法は概してコスト高になる。前駆体アミンエーテル化合
物の適切な選択によって、１６〜２４個または３０個ま
たはそれ以上の多数の炭素原子を有するペルフルオロア
ミノエーテルが特に驚くほど高い収率、電解フッ素化で
消費されたｔ流に対して５０％もの高い収率で得ること
ができる。
ルフルオロアミノエーテルに類似する無フッ素前駆体ア
ミンエーテルの電解フッ素化によって好ましく製造され
る。無フッ素前駆体アミノエーテルの電解フッ素化は本
発明のペルフルオロアミノエーテルを製造するための経
済的な方法を提供する。場合によっては、本発明のペル
フルオロアミノエーテルは部分フツ素化前駆体アミノエ
ーテルの電解フッ素化によっても製造できるが、この方
法は概してコスト高になる。前駆体アミンエーテル化合
物の適切な選択によって、１６〜２４個または３０個ま
たはそれ以上の多数の炭素原子を有するペルフルオロア
ミノエーテルが特に驚くほど高い収率、電解フッ素化で
消費されたｔ流に対して５０％もの高い収率で得ること
ができる。
２〜４個の炭素原子を有する非環式アルキレン基および
／または８個までの炭素原子會有するアリーレン基によ
って結合された窒素原子と酸素原子上布する前駆体アミ
ノエーテル化合物が好ましい。
／または８個までの炭素原子會有するアリーレン基によ
って結合された窒素原子と酸素原子上布する前駆体アミ
ノエーテル化合物が好ましい。
本発明のペルフルオロアミノエーテルの好ましいクラス
は一般式Ｉ 〔式中、各Ｒ１およびＲ２は１〜６個の炭素原子會有す
るベルフルオ、ロアルキル基から互いに無関係に選択さ
れるか又はＲ１とＲ２はそれ等が結合している窒素原子
と共に５員もしくは６員塚（但しそ −の環は１個以
上のＣＦ３−１０２Ｆ５−１または０３Ｆフー環置換基
によって置換されていてもよく、また環原子としてエー
テル酸素または更に別の第三アミノ窒素を含有していて
もよい）例えは 子（但しその少なくとも２個は隣位カテナＩＪ −Ｍ子
である）を有する非環式にルフルオロアルキレン基、お
よび任意に１個以上のＣＦ３−１Ｃ２Ｆ、−１およびＣ
３Ｆマーによって置換されていてもよいペルフルオロシ
クロヘキシレン基から互いに無関係に選択され、Ｒ３の
代表的な例は−ＣＦ２ＣＦ２−１−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２
−１−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−１−ＣＦ２０Ｆ（Ｃ
’Ｆ３）−％−ＣＦ２ＣＦ（０２Ｆ５）−２ＣＦ（ｃ２
Ｆ５）ＣＦ２−１および−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２０Ｆ２
− であり、好ましくは−ＣＦ２０Ｆ２−１−ＣＦ２Ｃ
Ｆ（ＣＦ３）−１または一〇Ｆ（ＣＦ３）ＣＦ２−であ
り、そしてｎは１〜３である〕 によって表わされるものである。
は一般式Ｉ 〔式中、各Ｒ１およびＲ２は１〜６個の炭素原子會有す
るベルフルオ、ロアルキル基から互いに無関係に選択さ
れるか又はＲ１とＲ２はそれ等が結合している窒素原子
と共に５員もしくは６員塚（但しそ −の環は１個以
上のＣＦ３−１０２Ｆ５−１または０３Ｆフー環置換基
によって置換されていてもよく、また環原子としてエー
テル酸素または更に別の第三アミノ窒素を含有していて
もよい）例えは 子（但しその少なくとも２個は隣位カテナＩＪ −Ｍ子
である）を有する非環式にルフルオロアルキレン基、お
よび任意に１個以上のＣＦ３−１Ｃ２Ｆ、−１およびＣ
３Ｆマーによって置換されていてもよいペルフルオロシ
クロヘキシレン基から互いに無関係に選択され、Ｒ３の
代表的な例は−ＣＦ２ＣＦ２−１−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２
−１−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−１−ＣＦ２０Ｆ（Ｃ
’Ｆ３）−％−ＣＦ２ＣＦ（０２Ｆ５）−２ＣＦ（ｃ２
Ｆ５）ＣＦ２−１および−ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２０Ｆ２
− であり、好ましくは−ＣＦ２０Ｆ２−１−ＣＦ２Ｃ
Ｆ（ＣＦ３）−１または一〇Ｆ（ＣＦ３）ＣＦ２−であ
り、そしてｎは１〜３である〕 によって表わされるものである。
本発明のペルフルオロアミノエーテルのもう一つのクラ
スは一般式■ によって表わされるものである： 式中 Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３、およびｎは式■について上記
に定義されている通りであり、Ｒ４は１〜６個の炭素原
子を有するペルフルオロアルキル基、または任意にＣＦ
３−や０２Ｆ、−によって置換されていてもよいペルフ
ルオロシクロヘキシル基であり、そしてｐは０または１
である。
スは一般式■ によって表わされるものである： 式中 Ｒ１％Ｒ２、Ｒ３、およびｎは式■について上記
に定義されている通りであり、Ｒ４は１〜６個の炭素原
子を有するペルフルオロアルキル基、または任意にＣＦ
３−や０２Ｆ、−によって置換されていてもよいペルフ
ルオロシクロヘキシル基であり、そしてｐは０または１
である。
本発明のペルフルオロアミノエーテルを製造するための
前駆体アミンエーテルは既知の１機反応手法全利用する
ことによって製造できる。その目的のためにフェイス・
トランスファー触媒即ち第四アンモニウム塩を利用する
特に鳴動なエーテル合成はＨ，Ｈ，フリーダムとＲ，Ａ
、デュポイスによってテトラヘドロン・レダーズ第６２
５１″″４頁（１９７５）に記載されている（その記載
は本願の参考になる）。該前駆体アミンエーテルを製造
するために利用できるかかる合成の適合はヒドロキシ基
含有第三アミンとクロロアルキレン第三アミンとの縮合
である。前駆体アミンエーテルはまたクロロアルキレン
第三アミンとα、ω−ジオールとの縮合によっても！！
！造できる。前駆体アミンエーテルは不飽和全含有する
ことができる。例えは、オレフィン部分、アセチレン部
分、または芳香族部分が存在していてもよい。得られた
アミンエーテルは裏道容易性および／または改善された
電解フッ素化収率故に本発明のペルフルオロアミノエー
テルを製造するための好ましい電解フツ素化用出発材料
である。前駆体アミンエーテルのこれ等合成の具体例は
反応式１．２．６、および４に示されている。前駆体ア
ミンエーテルに到るその他の有効な経路は反応式５に示
されているように第二アミンとクロロアルキレンエーテ
ルとの縮合、反応式乙に示されているようにクロロアル
キレン第三アミンと部分フツ素化脂肪族ジオールとの縮
合、反応式７に示されているようにクロロアルキレンエ
ーテルと不飽和第二アミンとの縮合、および反応式８に
示されているように複合混合物？生じるためのクロロア
ルキレン第三アミンとヒドロキシアルキレン第三アミン
との縮合である。
前駆体アミンエーテルは既知の１機反応手法全利用する
ことによって製造できる。その目的のためにフェイス・
トランスファー触媒即ち第四アンモニウム塩を利用する
特に鳴動なエーテル合成はＨ，Ｈ，フリーダムとＲ，Ａ
、デュポイスによってテトラヘドロン・レダーズ第６２
５１″″４頁（１９７５）に記載されている（その記載
は本願の参考になる）。該前駆体アミンエーテルを製造
するために利用できるかかる合成の適合はヒドロキシ基
含有第三アミンとクロロアルキレン第三アミンとの縮合
である。前駆体アミンエーテルはまたクロロアルキレン
第三アミンとα、ω−ジオールとの縮合によっても！！
！造できる。前駆体アミンエーテルは不飽和全含有する
ことができる。例えは、オレフィン部分、アセチレン部
分、または芳香族部分が存在していてもよい。得られた
アミンエーテルは裏道容易性および／または改善された
電解フッ素化収率故に本発明のペルフルオロアミノエー
テルを製造するための好ましい電解フツ素化用出発材料
である。前駆体アミンエーテルのこれ等合成の具体例は
反応式１．２．６、および４に示されている。前駆体ア
ミンエーテルに到るその他の有効な経路は反応式５に示
されているように第二アミンとクロロアルキレンエーテ
ルとの縮合、反応式乙に示されているようにクロロアル
キレン第三アミンと部分フツ素化脂肪族ジオールとの縮
合、反応式７に示されているようにクロロアルキレンエ
ーテルと不飽和第二アミンとの縮合、および反応式８に
示されているように複合混合物？生じるためのクロロア
ルキレン第三アミンとヒドロキシアルキレン第三アミン
との縮合である。
反応式１
％式％）
反応式２
２（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＨ２ＣＥ（２Ｃ１＋ ＨＯＣＨ２
Ｃ−ＣＨＣＨ２０Ｈ−→（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２Ｃ１ｌＩＩＣＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）２反応式３ ％式％ 反応式４ 反応式５ 反応式６ ２（Ｃ３Ｈ７）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｃ１＋ ＨＯＣＨ２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２ＣＨ２０Ｈ−−→（Ｃ３Ｈ７）２ＮＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＱＣＨ２ＣＦ２ ＣＦ２ＣＥ（２０Ｃ８２ＧＨｚＮ
（Ｃ３Ｈ？）２反応式７ （ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２す２ＮＨ＋ Ｃ１（ＣＨ２）４０
（ｃＨ２）４Ｃ１−→（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋２Ｎ （
ＣＨｚ ）４０ （ＣＨ２） ４Ｎ＋ｃＨ２ＣＨ＝ＣＨ
２） ２反応式８ （Ｃ３Ｈす２ＮＣＦ（２ＣＨＣＩ ＋ ＨＯＣＨＣＨ２
Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２−タＣＨ３０Ｈ３ ＣＨ３ＣＨ３ ■３ ＣＨ３ ＋ （Ｃ３Ｈマ） ２ＮＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＮ（
Ｃ３Ｈ））２ＣＨ３ａＨ３ 簡単に言うと、本発明の完全フッ素化アミンエーテル組
成物は各々がそれに隣接する他方に対して（＋）−Ｃ２
Ｈ，−０−Ｃ２Ｈ，−や、−Ｃ２Ｈ、−０−Ｃ２Ｈ４−
０−Ｃ２Ｈ、−や、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ履ＣＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２−のようなカテナリーのエーテル酸素
含有の脂肪族結合基（但しそのカテナリー炭素原子は数
が２〜４個である隣位炭素原子のセグメントの形態であ
り、該セグメントは５個までの炭素原子含有する）、（
１す有シクロヘキシルもしくはフェニレン結合ｉ、を分
とシクロヘキシレンもしくはフェニレン部分とを有する
カテナリーエーテル酸素含有結合基によって結合されて
いる２個以上の（好ましくは２個または３個）の第三ア
ミノ窒素原子を有するアミノエーテル前駆体（但しカテ
ナリーエーテル酸素原子の総数は１〜６であり、そして
該前駆体は好ましくは１０〜２４個または３０個または
それ以上の炭素原子を有する）ＩＩ−電解フッ素化する
ことによって製造できる。
Ｃ−ＣＨＣＨ２０Ｈ−→（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＨ２ＣＨ２
０ＣＨ２Ｃ１ｌＩＩＣＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ
５）２反応式３ ％式％ 反応式４ 反応式５ 反応式６ ２（Ｃ３Ｈ７）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｃ１＋ ＨＯＣＨ２Ｃ
Ｆ２ＣＦ２ＣＨ２０Ｈ−−→（Ｃ３Ｈ７）２ＮＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＱＣＨ２ＣＦ２ ＣＦ２ＣＥ（２０Ｃ８２ＧＨｚＮ
（Ｃ３Ｈ？）２反応式７ （ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２す２ＮＨ＋ Ｃ１（ＣＨ２）４０
（ｃＨ２）４Ｃ１−→（ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２＋２Ｎ （
ＣＨｚ ）４０ （ＣＨ２） ４Ｎ＋ｃＨ２ＣＨ＝ＣＨ
２） ２反応式８ （Ｃ３Ｈす２ＮＣＦ（２ＣＨＣＩ ＋ ＨＯＣＨＣＨ２
Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２−タＣＨ３０Ｈ３ ＣＨ３ＣＨ３ ■３ ＣＨ３ ＋ （Ｃ３Ｈマ） ２ＮＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＮ（
Ｃ３Ｈ））２ＣＨ３ａＨ３ 簡単に言うと、本発明の完全フッ素化アミンエーテル組
成物は各々がそれに隣接する他方に対して（＋）−Ｃ２
Ｈ，−０−Ｃ２Ｈ，−や、−Ｃ２Ｈ、−０−Ｃ２Ｈ４−
０−Ｃ２Ｈ、−や、−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ履ＣＣＨ
２０ＣＨ２ＣＨ２−のようなカテナリーのエーテル酸素
含有の脂肪族結合基（但しそのカテナリー炭素原子は数
が２〜４個である隣位炭素原子のセグメントの形態であ
り、該セグメントは５個までの炭素原子含有する）、（
１す有シクロヘキシルもしくはフェニレン結合ｉ、を分
とシクロヘキシレンもしくはフェニレン部分とを有する
カテナリーエーテル酸素含有結合基によって結合されて
いる２個以上の（好ましくは２個または３個）の第三ア
ミノ窒素原子を有するアミノエーテル前駆体（但しカテ
ナリーエーテル酸素原子の総数は１〜６であり、そして
該前駆体は好ましくは１０〜２４個または３０個または
それ以上の炭素原子を有する）ＩＩ−電解フッ素化する
ことによって製造できる。
電解フッ素化できるアミノエーテル前駆体のサブクラス
はＲ１およびＲ２が脂肪族であり、Ｒ”およびＲ４が脂
肪族であジ即ちＲ３がアルキ９ンまたはシクロヘキシレ
ンであり、そしてＲ′がアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロヘキシル、またはフェニルである場合、そ
してＲ１％ Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のいづれかが部分
ハロゲン化されていてもよいが好ましくは無ハロゲンで
あり、好ましくはＲ４がアルキルフェニルであること以
外は式■および■と同様の式によって表わすことができ
るものである。
はＲ１およびＲ２が脂肪族であり、Ｒ”およびＲ４が脂
肪族であジ即ちＲ３がアルキ９ンまたはシクロヘキシレ
ンであり、そしてＲ′がアルキル、アルケニル、アルキ
ニル、シクロヘキシル、またはフェニルである場合、そ
してＲ１％ Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４のいづれかが部分
ハロゲン化されていてもよいが好ましくは無ハロゲンで
あり、好ましくはＲ４がアルキルフェニルであること以
外は式■および■と同様の式によって表わすことができ
るものである。
反応式９は反応式１の生成物ｔ−電解フッ素化して本発
明の完全フッ素化アミノエーテルを生じることを説明し
ている。反応式２〜８の生成物も本発明の対応ペルフル
オロアミノエーテルを生じるように同様に電解フッ素化
されることができる。
明の完全フッ素化アミノエーテルを生じることを説明し
ている。反応式２〜８の生成物も本発明の対応ペルフル
オロアミノエーテルを生じるように同様に電解フッ素化
されることができる。
反応式９
％式％）
有機化合物を電解フッ素化によって完全フッ素化誘導体
に転化することは例えば米国特許第２，５１９，９８３
号（シモンズ］および第２．５６７．０１１号（シモン
ズ他］に記載されている。前駆体アミノエーテルはまた
米国特許第３．０２８．３２１号（ダニ二重ルソン）に
記載されている有機導電性添加剤全使用して電解フッ素
化されてもよい。従って、電解フッ素化による本発明の
ペルフルオロアミルエーテルの製造についてのこれ以上
の詳述はつまるところ興味外のことであジ、これ等特許
はかかる詳細についての参考として本明細査中に組み入
れられる。
に転化することは例えば米国特許第２，５１９，９８３
号（シモンズ］および第２．５６７．０１１号（シモン
ズ他］に記載されている。前駆体アミノエーテルはまた
米国特許第３．０２８．３２１号（ダニ二重ルソン）に
記載されている有機導電性添加剤全使用して電解フッ素
化されてもよい。従って、電解フッ素化による本発明の
ペルフルオロアミルエーテルの製造についてのこれ以上
の詳述はつまるところ興味外のことであジ、これ等特許
はかかる詳細についての参考として本明細査中に組み入
れられる。
周知のように、液体電解フツ素化法は一つ以上の異性化
、解裂、または再結合反応が原因となって、もとの有機
前駆体骨格構造に関連する完全フッ素化物質の生成混合
物を生じる。従って、所望の生成物に対応する沸点範囲
では、多数の関連する完全フッ素化化合物上見出すこと
は通例である。
、解裂、または再結合反応が原因となって、もとの有機
前駆体骨格構造に関連する完全フッ素化物質の生成混合
物を生じる。従って、所望の生成物に対応する沸点範囲
では、多数の関連する完全フッ素化化合物上見出すこと
は通例である。
一般に、これ等化合物の分離および／または同定は極め
て困難であり、生成物の用途によっては必要ない。一般
に、所望のペルフルオロアミノエーテル物質は生成混合
物の主成分、通常、例えは９０重量係以上の高率の主成
分を成し、それはこのアミンエーテル前駆体の異例の好
゛ましい電解フツ素化挙動全意味している。場合によっ
ては、期待されたよりも低い及び高い沸点によって及び
フッ素核磁気共鳴（Ｆ −ｎｍｒ）やガスクロマトグラ
フィー・マススペクトロメトリー（ｇｃ−ｍｓ ）分析
によって指摘されるように前駆体のに要な構造の再編成
がフッ素化中に起こる。Ｃ１８およびＣ２０含有の材料
はそれぞれ２５０〜２７０℃および２７０〜６００℃の
沸点含有することが期待される。しかしながら、それよ
り高い分子量の物質のいくつかは前駆体はど高い炭素量
を有していない。より低い分子量の解裂生成物もまた本
発明の有効な完全フッ素化アミノエーテル組成物である
かも知れない。
て困難であり、生成物の用途によっては必要ない。一般
に、所望のペルフルオロアミノエーテル物質は生成混合
物の主成分、通常、例えは９０重量係以上の高率の主成
分を成し、それはこのアミンエーテル前駆体の異例の好
゛ましい電解フツ素化挙動全意味している。場合によっ
ては、期待されたよりも低い及び高い沸点によって及び
フッ素核磁気共鳴（Ｆ −ｎｍｒ）やガスクロマトグラ
フィー・マススペクトロメトリー（ｇｃ−ｍｓ ）分析
によって指摘されるように前駆体のに要な構造の再編成
がフッ素化中に起こる。Ｃ１８およびＣ２０含有の材料
はそれぞれ２５０〜２７０℃および２７０〜６００℃の
沸点含有することが期待される。しかしながら、それよ
り高い分子量の物質のいくつかは前駆体はど高い炭素量
を有していない。より低い分子量の解裂生成物もまた本
発明の有効な完全フッ素化アミノエーテル組成物である
かも知れない。
このペルフルオロアミノエーテル組成物は不完全フッ素
化のせいで少量の水素を含有することがある。残存水素
の量は一般に０．００５■／ｇ未満から１．５η／９は
どの高さまでの範囲であり、大部分のペルフルオロアミ
ノエーテルは０．３■／Ｉ未満を含有する。水素原子は
一般に２〜４個の水素原子を示す化合物のｇｃ−ｍｓに
よって示唆されるように、ランダムに分布されているの
ではなくグループ化している傾向がある。生成物の精製
、即ち、部分フツ素化生成物およびカルボン酸フッ素化
物副生物の除去は例えは生成物全アルカリ水溶液で煮沸
すること（周知の手法）によって行うことができる。
化のせいで少量の水素を含有することがある。残存水素
の量は一般に０．００５■／ｇ未満から１．５η／９は
どの高さまでの範囲であり、大部分のペルフルオロアミ
ノエーテルは０．３■／Ｉ未満を含有する。水素原子は
一般に２〜４個の水素原子を示す化合物のｇｃ−ｍｓに
よって示唆されるように、ランダムに分布されているの
ではなくグループ化している傾向がある。生成物の精製
、即ち、部分フツ素化生成物およびカルボン酸フッ素化
物副生物の除去は例えは生成物全アルカリ水溶液で煮沸
すること（周知の手法）によって行うことができる。
アルカリ精製された完全フッ素化アミンエーテル生成物
は異性体や同族体のような熱不安定性物質？少量または
非常に少量含有している。高温即ち還流温度に長時間曝
されると、これ等熱不安定性物質は大気水分との接触時
にＨＦ′に生じるような生成物に分解する。かかる物質
は金属腐食の原因になることがあり、てして十分高い温
度ではアミンエーテルの不活性な熱交換液としての使用
を妨げるかもしれない。駕くべきことには、この少量の
ＨＦ生成性生成物の実質的低減は完全フッ素化アミノエ
ーテル生成物全十分高い温度ア十分な時間加熱すること
によって達成できることが判明した。高い温度上用いれ
は、熱不安定性物質の除去に必要な時間が減少される。
は異性体や同族体のような熱不安定性物質？少量または
非常に少量含有している。高温即ち還流温度に長時間曝
されると、これ等熱不安定性物質は大気水分との接触時
にＨＦ′に生じるような生成物に分解する。かかる物質
は金属腐食の原因になることがあり、てして十分高い温
度ではアミンエーテルの不活性な熱交換液としての使用
を妨げるかもしれない。駕くべきことには、この少量の
ＨＦ生成性生成物の実質的低減は完全フッ素化アミノエ
ーテル生成物全十分高い温度ア十分な時間加熱すること
によって達成できることが判明した。高い温度上用いれ
は、熱不安定性物質の除去に必要な時間が減少される。
一般に、完全フッ素化アミンエーテル生成物の意図する
使用温度よジも約１００°Ｃ高い温度で２０〜６０分間
加熱することによって、熱不安定性物質全十分な量除去
できる。意図する使用温度よりも５０°Ｃ高い温度での
加熱は４時間の処理時間全必要とする。意図する使用温
度よりも２０℃しか高くない温度での加熱は２４時間以
上もの長い処理時間全必要とすることがある。高い使用
温度から約２０°Ｃ未満しか上でない温度では、ＨＦ生
成全十分に低減するには不十分な熱不安定性物質除去が
行われる。高い使用温度から約１００°Ｃよフ上の温度
に於いても、熱不安定性物質が更にそれ以上除去される
ことは殆どない。
使用温度よジも約１００°Ｃ高い温度で２０〜６０分間
加熱することによって、熱不安定性物質全十分な量除去
できる。意図する使用温度よりも５０°Ｃ高い温度での
加熱は４時間の処理時間全必要とする。意図する使用温
度よりも２０℃しか高くない温度での加熱は２４時間以
上もの長い処理時間全必要とすることがある。高い使用
温度から約２０°Ｃ未満しか上でない温度では、ＨＦ生
成全十分に低減するには不十分な熱不安定性物質除去が
行われる。高い使用温度から約１００°Ｃよフ上の温度
に於いても、熱不安定性物質が更にそれ以上除去される
ことは殆どない。
非環式対称ペルフルオロアミノエーテルの成るによって
生じる低温ガラス質ではなく、結晶質固体音生じるが、
それ等は結晶化温度以上では良好な流動性を有している
。かかる結晶質ペルフルオロアミノエーテルを他のペル
フルオロアミノエーテルとブレンドすると、一般により
低い流動点を有する組成物を生じる。
生じる低温ガラス質ではなく、結晶質固体音生じるが、
それ等は結晶化温度以上では良好な流動性を有している
。かかる結晶質ペルフルオロアミノエーテルを他のペル
フルオロアミノエーテルとブレンドすると、一般により
低い流動点を有する組成物を生じる。
本発明の完全フッ素化アミノエーテル組成物に転化する
ための有効なアミンエーテル前駆体化合物は次のような
化合物である： モノエーテル ２−（ジメチルアミノ）エチル２−（ぎベリジノ）エチ
ルエーテル ビス（（２−ジエチルアミノ）エチルフェーテル ビス（（２−モルホリノ〕エチル〕エーテル。
ための有効なアミンエーテル前駆体化合物は次のような
化合物である： モノエーテル ２−（ジメチルアミノ）エチル２−（ぎベリジノ）エチ
ルエーテル ビス（（２−ジエチルアミノ）エチルフェーテル ビス（（２−モルホリノ〕エチル〕エーテル。
ビス［：（２−ピロリジノ）エチルエーテル２−（ジエ
チルアミン）エチル２−（モルホリノ）エチルエーテル ２−（−１：ルホリノ）エチル１−（モルホリノ〕−２
−プロぎルエーテル ２−（モルホリノ）エチル２−（モルホリノ）−１−プ
ロピルエーテル ２−（ジエチルアミノ）エチル２−（ジプロピルアミノ
コエチルエーテル ２−（ジプロピルアミノコエチル２−（モルホリノ〕エ
チルエーテル ２−（ジエチルアミノ）エチル２− （Ｎ−メチルアニ
ＩＪ ／ ）エチルエーテル ビス〔（２−ピペリジノ）エチルフェーテル２−（ジプ
ロピルアミノ）エチル１−（モルホリノ）−２−プロピ
ルエーテル ビス〔（２−ジプロピルアミノ）エチルフェーテル ビス〔（２−ジイソゾロピルアミノ〕エチル〕エーテル １−（ジプロピルアミノ）−２−プロピル２−（ピペリ
ジノ）エチルエーテル ２−（ジエチルアミツノエチル２−（ジブチルアミノ）
エチルエーテル ビス〔（４−ジエチルアミノ）ブチル〕エーテル ビス〔（４−モルホリノ）ブチル〕エーテル２−（ジエ
チルアミツノエチル３−（ジエチルアミノ）フェニルエ
ーテル ビス〔（６−ジプロピルアミノ）プロピル〕工−チル １−（ジプロピルアミノ）−２−プロピル２−（ジプロ
ピルアミノ）−１−プロピルエーテル ビス（（４−（２’、６’−ジメチル）モルホリノ）デ
チル〕エーテル ビス（（４−ジプロピルアミノ）フチル〕エーテル ビス（（４１’エチルアミノ）フェニル〕エーテル ジエーテル、トリエーテル １．２−ビス〔（２−モルホリノ）エトキシ〕エタン １．４−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシ〕ブタ
ン １．４−ビス〔（２−ジエチルアミノ２エトキシ〕−２
−ブチン １．４−ビス〔（２−モルホリノ）エトキシクー２−ブ
チン １．２−ビス〔（２−ピペリジノ）エトキシ〕エタン ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシエチル〕エーテ
ル ２．２−ジメチル−１，３−ビス〔（２−ジエ、チルア
ミノ）エトキシ〕プロパン Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エ
トキシエチルシアミン １．２−ビス〔（２−ジプロピルアミノ）エトキシ〕エ
タン １．２−ビス〔〔２−ジエチルアミノ〕エトキシ〕ベン
ゼン １．３−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシ〕ベン
ゼン １．４−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシ〕ベン
ゼン 本発明の完全フッ素化アミノエーテル組成物の多くは同
じ数の炭素原子を有するペルフルオロトリアルキルアミ
ンと比べて望ましいことにはｔ層流動点を有している。
チルアミン）エチル２−（モルホリノ）エチルエーテル ２−（−１：ルホリノ）エチル１−（モルホリノ〕−２
−プロぎルエーテル ２−（モルホリノ）エチル２−（モルホリノ）−１−プ
ロピルエーテル ２−（ジエチルアミノ）エチル２−（ジプロピルアミノ
コエチルエーテル ２−（ジプロピルアミノコエチル２−（モルホリノ〕エ
チルエーテル ２−（ジエチルアミノ）エチル２− （Ｎ−メチルアニ
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ロピルアミノ）エチル１−（モルホリノ）−２−プロピ
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ジノ）エチルエーテル ２−（ジエチルアミツノエチル２−（ジブチルアミノ）
エチルエーテル ビス〔（４−ジエチルアミノ）ブチル〕エーテル ビス〔（４−モルホリノ）ブチル〕エーテル２−（ジエ
チルアミツノエチル３−（ジエチルアミノ）フェニルエ
ーテル ビス〔（６−ジプロピルアミノ）プロピル〕工−チル １−（ジプロピルアミノ）−２−プロピル２−（ジプロ
ピルアミノ）−１−プロピルエーテル ビス（（４−（２’、６’−ジメチル）モルホリノ）デ
チル〕エーテル ビス（（４−ジプロピルアミノ）フチル〕エーテル ビス（（４１’エチルアミノ）フェニル〕エーテル ジエーテル、トリエーテル １．２−ビス〔（２−モルホリノ）エトキシ〕エタン １．４−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシ〕ブタ
ン １．４−ビス〔（２−ジエチルアミノ２エトキシ〕−２
−ブチン １．４−ビス〔（２−モルホリノ）エトキシクー２−ブ
チン １．２−ビス〔（２−ピペリジノ）エトキシ〕エタン ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシエチル〕エーテ
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ミノ）エトキシ〕プロパン Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エ
トキシエチルシアミン １．２−ビス〔（２−ジプロピルアミノ）エトキシ〕エ
タン １．２−ビス〔〔２−ジエチルアミノ〕エトキシ〕ベン
ゼン １．３−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシ〕ベン
ゼン １．４−ビス〔（２−ジエチルアミノ）エトキシ〕ベン
ゼン 本発明の完全フッ素化アミノエーテル組成物の多くは同
じ数の炭素原子を有するペルフルオロトリアルキルアミ
ンと比べて望ましいことにはｔ層流動点を有している。
例えは、１８個の炭素原子を有する（ＣｅＦｘｓ）ｓＮ
は室温で半固体であり、他方、同じく１８個の炭素原子
を有するのでほぼ同じ沸点範囲全有する （Ｃ３Ｆ、） ２ＮＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ２
ＣＦ２Ｎ（０３Ｆ、） ２ は−４５℃の流動点を有す
る。本発明の完全フッ素化アミンエーテル組成物の多く
については高い沸点と組み合わされたこれ等低流動点（
低温での良好な流動性によって証明される）は一般に、
この広い液状範囲およびこれ等流体のその他の性質例え
ば難燃性や化学安定性が要望される又は必要とされる多
数の用途に有用性を有する。かかる用途は例えは圧媒液
、腐食性環境用ホンプ液、熱媒液、およびハンダ付けや
重合体硬化のための蒸気相（または凝縮）加熱である。
は室温で半固体であり、他方、同じく１８個の炭素原子
を有するのでほぼ同じ沸点範囲全有する （Ｃ３Ｆ、） ２ＮＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ２
ＣＦ２Ｎ（０３Ｆ、） ２ は−４５℃の流動点を有す
る。本発明の完全フッ素化アミンエーテル組成物の多く
については高い沸点と組み合わされたこれ等低流動点（
低温での良好な流動性によって証明される）は一般に、
この広い液状範囲およびこれ等流体のその他の性質例え
ば難燃性や化学安定性が要望される又は必要とされる多
数の用途に有用性を有する。かかる用途は例えは圧媒液
、腐食性環境用ホンプ液、熱媒液、およびハンダ付けや
重合体硬化のための蒸気相（または凝縮）加熱である。
次に実施例によって本発明を更に説明するが、これ等実
施例に引用されている材料およびその量、並びにその他
の条件および細部は本発明全不当に制限するように解釈
されるべきでない。下記実施例においてはプロピルおよ
びブチル基は別に指定されていない限りｎ−プロピルお
よびｎ−ブチル基である。
施例に引用されている材料およびその量、並びにその他
の条件および細部は本発明全不当に制限するように解釈
されるべきでない。下記実施例においてはプロピルおよ
びブチル基は別に指定されていない限りｎ−プロピルお
よびｎ−ブチル基である。
実施例１
ビス（２−（ジプロピルアミノ）エチルフェーテル前駆
体は２−（ジプロピルアミン〕エタノールと２−（ジプ
ロピルアミノ）エチルクロリドのテトラヒドロフラン溶
液から、水酸化ナトリウム水溶液の酸受容体と少量のア
ドグン４６４第四アンモニウム塩触媒の存在下で加熱し
、そして水洗および０．５トルで１２０〜１２５℃の沸
点範囲での蒸留によって該アミノエーテル前駆体を有機
相から単離することによって製造された。
体は２−（ジプロピルアミン〕エタノールと２−（ジプ
ロピルアミノ）エチルクロリドのテトラヒドロフラン溶
液から、水酸化ナトリウム水溶液の酸受容体と少量のア
ドグン４６４第四アンモニウム塩触媒の存在下で加熱し
、そして水洗および０．５トルで１２０〜１２５℃の沸
点範囲での蒸留によって該アミノエーテル前駆体を有機
相から単離することによって製造された。
米国特許第２，７１３．５９３号に記載されているタイ
プの１０ＯＡ電解槽に無水液体フッ化水素２３００．１
装填した。無水液体フッ化水素９５５Ｉ中に溶解された
ビス〔（２−ジプロピルアミノ）エチルフェーテル２１
００＃の溶液を２６９時間かけて定期的に、反応で消費
されて凝縮系から失われた分の代わりに必要とされる追
加のフッ化水素と共に、電解槽に添加した。電解槽は平
均約６Ｖ、６ＯＡ、５５℃、および３０ ｐｓｉｇ （
０，２０７ＭＰａ ）で連続操作された。完全フッ素化
されだ液体生成混合物ｔ−凝縮系トラップ内および電解
槽自体内に存在する液体フッ化水素から下側相として回
収して全体で５１２０ｇの粗生成物を得た。この粗生成
物はフッ化水素を除去するために７ツ化ナトリウムで処
理され、ろ過され、そして蒸留されて２２５〜２４０℃
の範囲で沸騰する主留分を全体で３９００ｇ（５２％電
流収率、５５％有機収率）生じた。苛性アルカリで処理
した後、Ｆ−ｎｍｒ分析は９０％超の所望生成物、主に
（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ
２Ｎ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）２、の存在を示した。、Ｇ
ｃ−ｇ、ｍは８５チのこの物質の存在を示し、残分は末
端プロピル基から１個および２個の基金マイナスした出
発化合物からなる。
プの１０ＯＡ電解槽に無水液体フッ化水素２３００．１
装填した。無水液体フッ化水素９５５Ｉ中に溶解された
ビス〔（２−ジプロピルアミノ）エチルフェーテル２１
００＃の溶液を２６９時間かけて定期的に、反応で消費
されて凝縮系から失われた分の代わりに必要とされる追
加のフッ化水素と共に、電解槽に添加した。電解槽は平
均約６Ｖ、６ＯＡ、５５℃、および３０ ｐｓｉｇ （
０，２０７ＭＰａ ）で連続操作された。完全フッ素化
されだ液体生成混合物ｔ−凝縮系トラップ内および電解
槽自体内に存在する液体フッ化水素から下側相として回
収して全体で５１２０ｇの粗生成物を得た。この粗生成
物はフッ化水素を除去するために７ツ化ナトリウムで処
理され、ろ過され、そして蒸留されて２２５〜２４０℃
の範囲で沸騰する主留分を全体で３９００ｇ（５２％電
流収率、５５％有機収率）生じた。苛性アルカリで処理
した後、Ｆ−ｎｍｒ分析は９０％超の所望生成物、主に
（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２）２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ
２Ｎ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３）２、の存在を示した。、Ｇ
ｃ−ｇ、ｍは８５チのこの物質の存在を示し、残分は末
端プロピル基から１個および２個の基金マイナスした出
発化合物からなる。
その流動点は蒸留液体生成物のサンプルを、その液体中
に差し込まれた温度針金有するガラス容器内で、固体ガ
ラス質状態に冷却し、そＱてゆっくり温めて完全流動が
達成される温度？記録することによって、−５５〜−６
０℃であると推定された。
に差し込まれた温度針金有するガラス容器内で、固体ガ
ラス質状態に冷却し、そＱてゆっくり温めて完全流動が
達成される温度？記録することによって、−５５〜−６
０℃であると推定された。
アミノエーテルは実施例１の手順に従って電解フッ素化
によってフッ素化され、そして単離された。Ｆ −ｎｍ
ｒ分析によって測定されたときの主なペルフルオロアミ
ノエーテルの存在、および大部分の物質についての沸点
範囲と収率チと実施例１の手順を使用したときの流動点
は第１表に記載されている。
によってフッ素化され、そして単離された。Ｆ −ｎｍ
ｒ分析によって測定されたときの主なペルフルオロアミ
ノエーテルの存在、および大部分の物質についての沸点
範囲と収率チと実施例１の手順を使用したときの流動点
は第１表に記載されている。
実施例８〜２６
実施例８〜２６においては、アミンエーテルは槽温度が
５０℃であること以外は実施例１におけると同じように
電解フッ素化によってフッ素化され、そして単離された
。主なペルフルオロアミノエーテルの構造、沸点範囲、
流動点、および収率は第２表に記載されている。
５０℃であること以外は実施例１におけると同じように
電解フッ素化によってフッ素化され、そして単離された
。主なペルフルオロアミノエーテルの構造、沸点範囲、
流動点、および収率は第２表に記載されている。
旧 い の べ 噂
０寸 −哨 。
０寸 −哨 。
０ 寸
へ （イ）
Ｎへ
実施例２４〜２８
実施例２４〜２８においては、アミノエーテルは槽温度
が実施例２４〜２７では２０°Ｃであシ、そして実施例
２８では４５°Ｃであること以外は実施例１におけると
同じように電解フッ素化によってフッ素化され、そして
単離された。主なペルフルオロアミノエーテルの構造、
沸点範囲、流動点、および収率は第６表に記載されてい
る。
が実施例２４〜２７では２０°Ｃであシ、そして実施例
２８では４５°Ｃであること以外は実施例１におけると
同じように電解フッ素化によってフッ素化され、そして
単離された。主なペルフルオロアミノエーテルの構造、
沸点範囲、流動点、および収率は第６表に記載されてい
る。
ｒつ ０
さｒつ で
「０実施例２９〜６４ 実施例２９〜３４においては、アミンエーテルは実施例
２９〜３２では５０℃、実施例３６では５５°Ｃ１およ
び実施例６４では３５℃の槽温度を使用し、そして米国
特許第３．０２８，３２１号に教示されているようにア
ミノエーテルの重量に対して１０重量％の二硫化ジメチ
ルを系に添加したこと以外は実施例１におけると同じに
電解フッ素化によってフッ素化され、そして単離された
。主なペルフルオロアミノエーテルの構造、沸点範囲、
流動点、および収率第４表に記載されている。
さｒつ で
「０実施例２９〜６４ 実施例２９〜３４においては、アミンエーテルは実施例
２９〜３２では５０℃、実施例３６では５５°Ｃ１およ
び実施例６４では３５℃の槽温度を使用し、そして米国
特許第３．０２８，３２１号に教示されているようにア
ミノエーテルの重量に対して１０重量％の二硫化ジメチ
ルを系に添加したこと以外は実施例１におけると同じに
電解フッ素化によってフッ素化され、そして単離された
。主なペルフルオロアミノエーテルの構造、沸点範囲、
流動点、および収率第４表に記載されている。
ヘ ＯＬｎへ
ヘ −実施例６５〜６７ 実施例３５〜６７においては、アミノエーテルは実施例
６５と６６では槽温度が５０℃であり且つアミンエーテ
ルの重量に対して２０重ｉ％の二硫化ジメチルが反応の
開始時に添加され徐々に零に減少され、そして実施例３
７では槽温度が３５５Ｃであり且つアミノエーテルの重
量に対して１０重ｆ１％の二硫化ジメチルが反応中に添
加されたこと以外は実施例１におけると同じように電解
フッ素化によってフッ素化され、そして単離された。主
なペルフルオロアミノエーテルの構造、沸点範囲、流動
点、および収率は第５表に記載されている。
ヘ −実施例６５〜６７ 実施例３５〜６７においては、アミノエーテルは実施例
６５と６６では槽温度が５０℃であり且つアミンエーテ
ルの重量に対して２０重ｉ％の二硫化ジメチルが反応の
開始時に添加され徐々に零に減少され、そして実施例３
７では槽温度が３５５Ｃであり且つアミノエーテルの重
量に対して１０重ｆ１％の二硫化ジメチルが反応中に添
加されたこと以外は実施例１におけると同じように電解
フッ素化によってフッ素化され、そして単離された。主
なペルフルオロアミノエーテルの構造、沸点範囲、流動
点、および収率は第５表に記載されている。
実施例６８および３９
実施例６８においては、実施例６の沸点範囲１７８〜１
８０℃および流動点−８０℃を有するペルフルオロアミ
ノエーテル （Ｃ２Ｆ５）２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ２Ｎ（０２
Ｆ５）２ ５ ０ Ｍ量−と、実施例４の沸点範囲１７
５〜１８５°Ｃおよび流動点または結晶化温度−５°Ｃ
を有するペルフルオロｉｔｓとの混合物を製造した。こ
の混合物の沸点範囲は１７５〜１８５℃であった。この
混合物の流動点は一７０°Ｃであり、実施例４のペルフ
ルオロアミノエーテルの流動点よりも実施例６のペルフ
ルオロアミノエーテルの流動点にはるかに近い値であっ
た。
８０℃および流動点−８０℃を有するペルフルオロアミ
ノエーテル （Ｃ２Ｆ５）２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２ＣＦ２Ｎ（０２
Ｆ５）２ ５ ０ Ｍ量−と、実施例４の沸点範囲１７
５〜１８５°Ｃおよび流動点または結晶化温度−５°Ｃ
を有するペルフルオロｉｔｓとの混合物を製造した。こ
の混合物の沸点範囲は１７５〜１８５℃であった。この
混合物の流動点は一７０°Ｃであり、実施例４のペルフ
ルオロアミノエーテルの流動点よりも実施例６のペルフ
ルオロアミノエーテルの流動点にはるかに近い値であっ
た。
実施例６９においては、実施例１８の沸点範囲２００〜
２１５°Ｃおよび流動点または結晶化温度−１０℃ヲ有
スるペルフルオロアミノエーテル実施例１９の流動点２
２０〜２４０℃および流動点−６５℃を有するペルフル
オロアミノエーテルの混合物を製造した。この混合物の
沸点範囲は２００〜２４０°Ｃであった。この混合物の
流動点は一５０°Ｃであり、実施例１８のペルフルオロ
アミノエーテルの流動点よりも実施例１９のペルフルオ
ロアミノエーテルの流動点にはるかに近い値であった。
２１５°Ｃおよび流動点または結晶化温度−１０℃ヲ有
スるペルフルオロアミノエーテル実施例１９の流動点２
２０〜２４０℃および流動点−６５℃を有するペルフル
オロアミノエーテルの混合物を製造した。この混合物の
沸点範囲は２００〜２４０°Ｃであった。この混合物の
流動点は一５０°Ｃであり、実施例１８のペルフルオロ
アミノエーテルの流動点よりも実施例１９のペルフルオ
ロアミノエーテルの流動点にはるかに近い値であった。
実施例６８および６９が立証しているように、高い流動
点金有するペルフルオロアミノエーテルの有用性は低い
流動点を有するペルフルオロアミノエーテルと混合する
ことによって増大されることができ、その混合物の流動
点は低い流動点のペルフルオロアミノエーテルのそれか
られずかに増加するにすぎない。
点金有するペルフルオロアミノエーテルの有用性は低い
流動点を有するペルフルオロアミノエーテルと混合する
ことによって増大されることができ、その混合物の流動
点は低い流動点のペルフルオロアミノエーテルのそれか
られずかに増加するにすぎない。
実施例４０
ビス（２−（ジヘキシルアミノ）エチル〕エーテルを２
０°Ｃの槽温度で電解フッ素化によってフツ素化した。
０°Ｃの槽温度で電解フッ素化によってフツ素化した。
主なペルフルオロアミノエーテル生成物（（ｎ−Ｃ６Ｆ
ｘ３）２ＮｃＦ２ｃＦ２）２０は沸点範囲１６０〜１８
０°Ｃ１０，４トルおよび流動点１０°Ｃ全有していた
。収率は１５％であった。
ｘ３）２ＮｃＦ２ｃＦ２）２０は沸点範囲１６０〜１８
０°Ｃ１０，４トルおよび流動点１０°Ｃ全有していた
。収率は１５％であった。
実施例４１
Ｎ、Ｎ−ビス〔ジプロピルアミノエトキシエチル）−Ｎ
−プロピルアミンを槽温度２０℃で電解フッ素化によっ
てフッ素化した。主なペルフルオロアミノエーテル生成
物 （（ｎ−０３Ｆ７） ２ＮＣＦ２０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２
） ２Ｎ−ｎ−０３Ｆ７ は沸点範囲１６０〜１９０
°Ｃ／２６）ルおよび流動点２デＣｔ有していた。収率
は２５％であった。
−プロピルアミンを槽温度２０℃で電解フッ素化によっ
てフッ素化した。主なペルフルオロアミノエーテル生成
物 （（ｎ−０３Ｆ７） ２ＮＣＦ２０Ｆ２００Ｆ２０Ｆ２
） ２Ｎ−ｎ−０３Ｆ７ は沸点範囲１６０〜１９０
°Ｃ／２６）ルおよび流動点２デＣｔ有していた。収率
は２５％であった。
実施例４２
ジペンチルアミノエチルジゾロビルアミノエチルエーテ
ルを槽温度２０°Ｃで電解フッ素化によってフッ素化し
、フッ化ナトリウムで処理し、そして蒸留した。主な生
成物 （０５Ｆ１１） ２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２０Ｆ’２Ｎ
（Ｃ３Ｆ、）２は沸点範囲９２〜９４°Ｃ１０，１）ル
および流動点−３０℃を有していた。収率は２６チであ
った。
ルを槽温度２０°Ｃで電解フッ素化によってフッ素化し
、フッ化ナトリウムで処理し、そして蒸留した。主な生
成物 （０５Ｆ１１） ２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２０Ｆ’２Ｎ
（Ｃ３Ｆ、）２は沸点範囲９２〜９４°Ｃ１０，１）ル
および流動点−３０℃を有していた。収率は２６チであ
った。
実施例４３
トリス（ジプロピルアミノエトキシエチル）アミンを槽
温度２０℃で電解フッ素化によってフッ素化した。主な
生成物 （（Ｃ３Ｆ？ ） ｚＮｃＰｚｃ１’２０ｃＦ２ｃＰｇ
＋ｓＮは沸点２２０℃７０．２トルおよび流動点０℃を
有していた。収率は１２％であった。
温度２０℃で電解フッ素化によってフッ素化した。主な
生成物 （（Ｃ３Ｆ？ ） ｚＮｃＰｚｃ１’２０ｃＦ２ｃＰｇ
＋ｓＮは沸点２２０℃７０．２トルおよび流動点０℃を
有していた。収率は１２％であった。
実施例４４
ビスージペンチルアミノエチルエーテルを槽温度２０℃
で電解フッ素化によってフッ素化した。
で電解フッ素化によってフッ素化した。
主な生成物（（ＣａＦｚｘ） ２ＮｃＦｇｃＦａ） ２
０は沸点１３０℃／ ０．１５ ）ルおよび流動点−２
５℃を有していた。
０は沸点１３０℃／ ０．１５ ）ルおよび流動点−２
５℃を有していた。
収率は３０％であった。
実施例４５
実施例１の手順に従って、ジ−ｎ−ブチルアミノエチル
・ジ−ｎ−プロピルアミノアチルエーテルを槽温度５５
℃で電解フッ素化によってフッ素化し、フッ化ナトリウ
ムで処理し、そして蒸留して沸点範囲２４０〜２６０℃
の生成物を生じた。
・ジ−ｎ−プロピルアミノアチルエーテルを槽温度５５
℃で電解フッ素化によってフッ素化し、フッ化ナトリウ
ムで処理し、そして蒸留して沸点範囲２４０〜２６０℃
の生成物を生じた。
収率は６０％であった。この生成物を苛性プルカリおよ
び過マンガン酸カリウムで処理して９１ｔｓの所望生成
物 （ＣＦ３ （ＣＦ２）３） ２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２
ＣＦ２Ｎ（（ＣＦ２）ｌＩＣＦ３） ２を含有する物質
を生じた。このフッ素化された物質は沸点範囲２４３〜
２５５°Ｃおよび流動点−４０℃を有していた。このフ
ッ素化された物質５ｇ部と０．１モルの水酸化カリウム
水溶液１５，９４−２５０°Ｃで２２時間加熱した。得
られた混合物のフッ化水素含有量は４６μ、！ｉｌ ／
１−ｈｒであった。
び過マンガン酸カリウムで処理して９１ｔｓの所望生成
物 （ＣＦ３ （ＣＦ２）３） ２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２
ＣＦ２Ｎ（（ＣＦ２）ｌＩＣＦ３） ２を含有する物質
を生じた。このフッ素化された物質は沸点範囲２４３〜
２５５°Ｃおよび流動点−４０℃を有していた。このフ
ッ素化された物質５ｇ部と０．１モルの水酸化カリウム
水溶液１５，９４−２５０°Ｃで２２時間加熱した。得
られた混合物のフッ化水素含有量は４６μ、！ｉｌ ／
１−ｈｒであった。
パー反応器内で、このフッ素化された物質１７５．１−
３５０°Ｃで１時間の間最大圧力１００ ｐｓｉ（６９
０ｋＰａ ）で加熱した。この加熱処理の完了で、９６
％の物質が回収された。この熱処理された物質を蒸留し
、過マンガン酸カリウムで処理−シリカデルで乾燥して
安定化された ＣＣＦ３ （ＣＦ２）３） ２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２
ＣＦ２Ｎ（（ＣＦ２）２ＣＦ３） ２會生じた。この安
定化された生成物は沸点２５０℃および流動点−４５℃
を有していた。窒素雰囲気下で還流したところ、窒素ス
ウープされたヘッドスペースのｇＣ分析による測定によ
れは０．００１μｇ／ Ｊｉｌ −ｈｒのベルフルオロ
イソブチレンが放出された。この加熱処理された物質５
１部と０．１モルの水酸化カリウム水溶液１５Ｊｉ１２
５０℃で２２時間加熱した。得られた混合物のフッ化水
素含有量は１７．７４ ／ Ｊｉ’−ｈｒであった。
３５０°Ｃで１時間の間最大圧力１００ ｐｓｉ（６９
０ｋＰａ ）で加熱した。この加熱処理の完了で、９６
％の物質が回収された。この熱処理された物質を蒸留し
、過マンガン酸カリウムで処理−シリカデルで乾燥して
安定化された ＣＣＦ３ （ＣＦ２）３） ２ＮＣＦ２ＣＦ２０ＣＦ２
ＣＦ２Ｎ（（ＣＦ２）２ＣＦ３） ２會生じた。この安
定化された生成物は沸点２５０℃および流動点−４５℃
を有していた。窒素雰囲気下で還流したところ、窒素ス
ウープされたヘッドスペースのｇＣ分析による測定によ
れは０．００１μｇ／ Ｊｉｌ −ｈｒのベルフルオロ
イソブチレンが放出された。この加熱処理された物質５
１部と０．１モルの水酸化カリウム水溶液１５Ｊｉ１２
５０℃で２２時間加熱した。得られた混合物のフッ化水
素含有量は１７．７４ ／ Ｊｉ’−ｈｒであった。
当業者には本発明の範囲および思想を逸脱することなく
本発明の様々な変形が明らかに表ろう。
本発明の様々な変形が明らかに表ろう。
そして本発明はここに例示されているものに限定される
べきでない。
べきでない。
Claims (10)
- （１）各々がそれに隣接する他方に対して（ｉ）カテナ
リーのエーテル酸素含有のペルフルオロアルキレン結合
基（但し、そのカテナリー炭素原子は数が２個〜４個で
ある隣位炭素原子のペルフルオロアルキレンセグメント
の形態であり、該セグメントは５個までの炭素原子を有
する）、（ｉｉ）カテナリーエーテル酸素含有ペルフル
オロシクロヘキシレン結合基、または（ｉｉｉ）該ペル
フルオロアルキレンセグメントとペルフルオロシクロヘ
キシレン部分とを有するカテナリーエーテル酸素含有結
合基によつて結合されている２個以上の第三アミノ窒素
原子を有するペルフルオロアミノエーテル（但し、該結
合基中のカテナリーエーテル酸素原子の総数は１個〜６
個である）からなる完全フッ素化アミノエーテル組成物
。 - （２）該ペルフルオロアミノエーテルが一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ＾１およびＲ＾２はペルフルオロアルキル
基から互いに無関係に選択されるか又はＲ＾１とＲ＾２
はそれ等が結合している窒素原子と共に５員もしくは６
員環（但しその環は１個以上の−ＣＦ＿３、−Ｃ＿２Ｆ
＿５、またはＣ＿３Ｆ＿７置換基によつて置換されてい
てもよく、また環原子としてエーテル酸素または更に別
の第三アミノ窒素を含有していてもよい）を成すペルフ
ルオロアルキル基であり、各Ｒ＾３は２個〜５個の炭素
原子（但しその少なくとも２個は隣位のカテナリー原子
である）を有する非環式ペルフルオロアルキレン基およ
びペルフルオロシクロヘキシレン基から互いに無関係に
選択され、そしてｎは１〜３である〕 を有する、特許請求の範囲第１項の組成物。 - （３）該ペルフルオロアミノエーテルが一般式▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ＾１およびＲ＾２はペルフルオロアルキル
基から互いに無関係に選択されるか又はＲ＾１とＲ＾２
は窒素原子と共に５員もしくは６員環（但しその環は１
個以上の−ＣＦ＿３、−Ｃ＿２Ｆ＿５、または−Ｃ＿３
Ｆ＿７基によつて置換されていてもよく、また環原子と
してエーテル酸素または更に別の第三アミノ窒素を含有
していてもよい）を成すペルフルオロアルキル基であり
、各Ｒ＾３は２個〜５個の炭素原子（但しその少なくと
も２個は隣位のカテナリー原子である）を有する非環式
ペルフルオロアルキレン基およびペルフルオロシクロヘ
キシレン基から互いに無関係に選択され、Ｒ＾４は１個
〜６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であ
り、そしてｎは１〜３であり、ｐは０または１である〕
を有する、特許請求の範囲第１項の組成物。 - （４）各Ｒ＾３が−ＣＦ＿２ＣＦ＿２−、−ＣＦ＿２Ｃ
Ｆ＿２ＣＦ＿２−、−ＣＦ（ＣＦ＿３）ＣＦ＿２−、−
ＣＦ＿２ＣＦ（Ｃ＿２Ｆ＿５）−、−ＣＦ（Ｃ＿２Ｆ＿
５）ＣＦ＿２−、−ＣＦ＿２Ｃ（ＣＦ＿３）＿２ＣＦ＿
２−、▲数式、化学式、表等があります▼、および▲数
式、化学式、表等があります▼から互いに無関 係に選択される、特許請求の範囲第２項または第３項の
組成物。 - （５）各▲数式、化学式、表等があります▼は−Ｎ（Ｃ
Ｆ＿２ＣＦ＿３）＿２、−Ｎ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿
３）＿２、−Ｎ（Ｃ＿４Ｆ＿９）＿２、−Ｎ（Ｃ＿５Ｆ
＿１＿１）＿２、−Ｎ（Ｃ＿６Ｆ＿１＿３）＿２、−Ｎ
Ｆ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、および▲数式、化学式、表等が
あります▼から互いに 無関係に選択される、特許請求の範囲第２項または第３
項の組成物。 - （６）該ペルフルオロアミノエーテルが式 ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼； （Ｃ＿３Ｆ＿７）＿２ＮＣＦ＿２ＣＦ＿２ＯＣＦ＿２Ｃ
Ｆ＿２ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｎ（Ｃ＿３Ｆ＿７）＿２；▲
数式、化学式、表等があります▼； （ＣＦ＿３ＣＦ＿２ＣＦ＿２）＿２ＮＣＦ＿２ＣＦ＿２
ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｎ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿３）＿
２；〔（ｎ−Ｃ＿６Ｆ＿１＿３）＿２ＮＣＦ＿２ＣＦ＿
２〕＿２Ｏ；〔（ｎ−Ｃ＿３Ｆ＿７）＿２ＮＣＦ＿２Ｃ
Ｆ＿２ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２〕＿２Ｎ−ｎ−Ｃ＿３Ｆ＿７
；（Ｃ＿５Ｆ＿１＿１〕２ＮＣＦ＿２ＣＦ＿２ＯＣＦ＿
２ＣＦ＿２Ｎ（Ｃ＿３Ｆ＿７）＿２；〔（Ｃ＿３Ｆ＿７
）＿２ＮＣＦ＿２ＣＦ＿２ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２〕−＿３
Ｎ；〔（Ｃ＿５Ｆ＿１＿１）＿２ＮＣＦ＿２ＣＦ＿２〕
＿２Ｏ；もしくは〔ＣＦ＿３（ＣＦ＿２）＿３〕＿２Ｎ
ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＯＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｎ〔（ＣＦ＿２）
＿２ＣＦ＿３〕＿２を有するか、又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；および ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するペルフルオロアミノエーテルの混合物である、
特許請求の範囲第１項の組成物。 - （７）各々がそれに隣接する他方に対して（ｉ）カテナ
リーのエーテル酸素含有の脂肪族結合基（但し、そのカ
テナリー炭素原子は数が２個〜４個である隣位炭素原子
のセグメントの形態であり、該セグメントは５個までの
炭素原子を有する）、（ｉｉ）カテナリーエーテル酸素
原子含有シクロヘキシレンもしくはフェニレン結合基、
または（ｉｉｉ）アルキレン部分とシクロヘキシレンも
しくはフェニレン部分とを有するカテナリーエーテル酸
素含有結合基によつて結合されている２個以上の第三ア
ミノ窒素原子を有するアミノエーテル前駆体（但し、該
結合基中のカテナリーエーテル酸素原子の総数は１個〜
６個である）を電解フッ素化することを特徴とする、特
許請求の範囲第１項の完全フッ素化アミノエーテル組成
物の製造方法。 - （８）該アミノエーテル前駆体が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ＾１およびＲ＾２は非環式脂肪族基から互
いに無関係に選択されるか又はＲ＾１とＲ＾２は窒素原
子と共に５員もしくは６員環（但しその環は１個以上の
−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、または−Ｃ＿３Ｈ＿７置
換基によつて置換されていてもよく、また環原子として
エーテル酸素または更に別の第三アミノ窒素を含有して
いてもよい）を成す脂肪族基であり、各Ｒ＾３は２個〜
５個の炭素原子（但しその少なくとも２個は隣位カテナ
リー原子である）を有する非環式アルキレン、アルケニ
レン、またはアルキニレン基、およびシクロヘキシレン
またはフェニレンから互いに無関係に選択され、そして
ｎは１〜３である〕 を有するか；または該アミノエーテル前駆体が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、各Ｒ＾１およびＲ＾２は非環式脂肪族基から互
いに無関係に選択されるか又はＲとＲは窒素原子と共に
５員もしくは６員環（但しその環は１個以上の−ＣＨ＿
３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、または−Ｃ＿３Ｈ＿７置換基によ
つて置換されていてもよく、また環原子としてエーテル
酸素または更に別のアミノ窒素を含有していてもよい）
を成す脂肪族基であり、各Ｒ＾３は２個〜５個の炭素原
子（但しその少なくとも２個は隣位カテナリー原子であ
る）を有する非環式アルキレン、アルケニレン、または
アルキニレン基、およびシクロヘキシレンまたはフェニ
レンから互いに無関係に選択され、Ｒは脂肪族または芳
香族基即ちアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロ
ヘキシル、またはフェニルであり、そしてｎは１〜３で
ある〕 を有する、特許請求の範囲第７項の方法。 - （９）該電解フッ素化されたアミノエーテル前駆体はそ
の意図する使用温度より２０〜１００℃高い温度で、ア
ミノエーテル生成物中の熱不安定物質の量を実質的に減
少させるのに十分な時間熱処理することによつて熱安定
化される、特許請求の範囲第７項または第８項の方法。 - （１０）各々がそれに隣接する他方に対して（ｉ）カテ
ナリーのエーテル酸素含有の脂肪族結合基（但しそのカ
テナリー炭素原子は数が２〜４個である隣位炭素原子の
セグメントの形態であり、該セグメントは５個までの炭
素原子を有する）、（ｉｉ）カテナリーエーテル酸素含
有シクロヘキシレンもしくはフェニレン結合基、または
（ｉｉｉ）アルキレン部分とシクロヘキシレンもしくは
フェニレン部分とを有するカテナリーエーテル酸素含有
結合基によつて結合されている２個以上の第三アミノ窒
素原子を有するアミノエーテル（但し、該結合基中のカ
テナリーエーテル酸素原子の総数は１〜６である）。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77331485A | 1985-09-06 | 1985-09-06 | |
| US773314 | 1985-09-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284050A true JPS6284050A (ja) | 1987-04-17 |
Family
ID=25097850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61209419A Pending JPS6284050A (ja) | 1985-09-06 | 1986-09-05 | ペルフルオロアミノエ−テル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4788339A (ja) |
| EP (1) | EP0214852B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6284050A (ja) |
| DE (1) | DE3687028T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170031732A (ko) * | 2014-07-16 | 2017-03-21 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 하이드로플루오로에테르 올레핀 및 이의 사용 방법 |
| JP2017536332A (ja) * | 2014-09-23 | 2017-12-07 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 窒素含有ハイドロフルオロエーテル及びその使用方法 |
| JP2019510760A (ja) * | 2016-03-11 | 2019-04-18 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アミン含有非環状ハイドロフルオロエーテル及びその使用方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5169548A (en) * | 1988-04-13 | 1992-12-08 | Ausimont S.R.L. | Antirust additives for lubricants or greases based on perfluoropolyethers |
| US5196595A (en) * | 1988-04-22 | 1993-03-23 | Ausimont S.R.L. | Polyperfluoroaminoethers |
| IT1217182B (it) | 1988-04-22 | 1990-03-14 | Ausimont Spa | Poliperfluoramminoeteri |
| CA2026165A1 (en) * | 1989-10-19 | 1991-04-20 | John C. Hansen | Perfluoro-n,n,n',n'-tetrapropyldiaminopropane and use thereof in vapor phase heating |
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