JPS6278148A - 水素化脱硫・水素化分解能を有する触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はアルミナと非結晶質シリカ・アルミナの混合物
からなる担体に、周期律表ＶＩｂ族金属および■族金属
を担持した、重質油の水素化脱硫・水素化分解処理に対
してすぐれた活性を有する触媒に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする間照点〕

世界的に原油が重質化する傾向にあるのに引き替え、石
油製品の需要はますます中・軽質化する傾向にある。こ
のため重質油を高価値の中、軽質油に転化させる分解プ
ロセスはその重要性が一段と高まっている。石油ｆＰ！
Ｓ業では、これに対応するため様々な対策を講じている
が、そのひとつに、既存の水素化脱硫装置を分解型装置
に転換する方法が行なわれている。即ち、水素化脱硫を
行なうとともに、同時に水素化分解も行ない、中・軽質
分を高収率で生成させる方法である。

常圧残油、減圧軽油、減圧残油等の所謂重質油の水素化
脱硫触媒としてはアルミナ担体にモリブデン等の周期律
表Ｖｌｂ族金属およびコバルト、ニッケル等の■族金属
を担持した触媒が知られており、このタイプの触媒は高
い脱硫活性を示し、水素化脱硫触媒としては好適である
が、分解活性は低いため、高収率で中・軽質分を得るに
は高反応温度または低液空間速度の採用などといった過
酷な反応条件を必要とする。一方水素化分解触媒として
は、従来から酸性度の高いシリカ・アルミナ、シリカ・
マグネシア、アルミナ・チタニア、アルミナ・ボリアな
ど固体酸性を有する担体にＶＩｂ族金属および■族金属
を担持してなる触媒による分解能の向上が試みられてい
る。これら酸性度の高い担体を用いた触媒はアルミナ担
体の触媒に比べて、分解活性はある程度の好結果をもた
らすが、未だ充分な分解活性は発揮し得す、また脱硫活
性は低い。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上述した問題点を踏まえて、水素化脱硫・
水素化分解処理用の高性能な触媒を開発するために程々
検討を行なった結果、アルミナと非結晶質シリカ・アル
ミナの混合物からなる担体に周期律表ＶＩｂ族金属およ
び■族金属の鉄族金属と白金族金属を担持してなる比表
面積−〇θ〜３　！；　Ｏｒｒ？Ａｌの触媒であって、
特定の細孔分布を示す触媒が重質油の水素化脱硫・水素
化分解処理に対してすぐれた活性を有することを見出し
本発明に到達したものである。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明の水素化脱硫・水素化分解能を有する触媒はアル
ミナと非結晶質シリカ・アルミナの混合物からなる担体
に周期律表ＶＩｂ族金属並びに■族金属の鉄族金属およ
び白金族金属を担持してなり、好ましくは当該担体のア
ルミナにＶＩＩ）族金属の少なくとも１種および■族金
属の鉄族金属の少なくとも１種を担持してなシ、当該担
体の非結晶質シリカ・アルミナに■族金属の白金族金属
の少なくとも１種を担持してなる、比表面積２００〜３
　ｊ　Ｏｒｒ？／Ｉの触媒であって、■　半径、２０〜
ｑｓｏｏｏｉの全細孔の容積が０．弘ｍ１７９以上、好
ましくはＯ，ダ〜０．７ｍ１ｌｌであり、かつ半径２０
−２００＾の細孔の容積が、半径２０〜ｑｓｏｏｏλの
全細孔の容積の９θ係以上を占めること ■　半径：ｌＯ〜ダＳλおよび半径ＳＯ〜１００＾にそ
れぞれ一つずつ明瞭なピークを有する細孔分布を示すこ
と、および ■　半径コ０−３〜２００Åの細孔の容積が０．　／　
ｍＶＩｉ以上、好ましくは０．　／　〜０．２　！ｒ　
ｒｎｌ／Ｅｌであり、半径ＳＯ〜１００又の細孔容積が
０１２１１以上、好ましくは００−３〜Ｏ１ｈのである
ことを特徴とする。

なお、本発明において「明瞭なピークを有する細孔分布
」とは、累積細孔容量を細孔半径について微分した値を
、半径に対してプロットした、いわゆる細孔分布曲線が
明瞭な極大値を有することを意味する。特定のコ領域に
それぞれ７つずつ明瞭なピークを有する細孔分布は、バ
イモーダル（ｂｉｍｏｄａｌ　）な細孔分布として知ら
れているものである（例えば、「触媒」第２７巻第５号
第３１．６頁〜、３／ｇ頁参照）。

本発明の水素化脱硫・水素化分解触媒はアルミナに非結
晶質のシリカアルミナを混合して担体とし、この担体に
周期律表ＶＩｂ族金属および■族金属の鉄族金属と白金
族金属を担持させることによって調製できる。

本発明で使用されるアルミナは、比表面積は７５０〜３
００紋Ｉを示し半径２０〜７１０００＾の細孔の全容積
が０．４〜／　、　Ｏｍ１ｌｌであって、かつ半径Ｑｊ
−，２００＾の細孔の容積が細孔の全容積の３３−以上
であり、半径−〇−弘５入の細孔の容積が全細孔の容積
の７０％以下でチリ、半径ＳＯ〜ｉｏｏ入に明瞭なピー
クを有する細孔分布を示し、半径！；０−１００＾の細
孔の容積が０．３〜０．ｔｍＶ９であることを満足する
ことが好ましい。本条件を満足するアルミナは、公知の
細孔調節方法を用いて製造でき、例えばアルミニウムア
ルコキシドの加水分解で生成されるベーマイトを水およ
び無機酸もしくは有機酸、並びに塩基性窒素化合物を添
加し可及的均一に混合混練し、所望の形状と寸法に成製
した後乾燥し、５ｏｏ−ｔ、ｏｏ℃の温度で焼成するこ
とにより製造することができる。

本発明では触媒の水素化分解能を改善するため、上記の
アルミナに非結晶質シリカ・アルミナを混合して触媒担
体とする。非結晶質シリカ・アルミナは通常１１０〜り
Ｏｗｔ％のシリカおよび７０〜＆　Ｏｗｔ％のアルミナ
を含み、高い酸性度と高表面積を有する。さらに詳しく
は、本発明の非結晶質シリカ・アルミナは比表面積３ｊ
Ｑ〜４　ｋ　Ｏｒｒｌ／Ｅｌを示し、半径ｓ　ｏ　〜ｔ
ｒｏｏｏ　Ａの全細孔の容積がｏ、ｑ〜０．ｔｍＶｌｌ
であって、かつ半径２Ｑ〜７５０００Åの全細孔の容積
に対して半径２０−！ＯＡの範囲の細孔の容積がｆｆｊ
−％以上を占め、半径！ｒＯ−２０〜２００Åの範囲の
細孔の容積が１０−以下であり、半径−〇〜ｌＩＳ又に
明瞭なピークを有する細孔分布を示し、半径−〇−＆Ｏ
Ａの細孔の容積が０．３〜０　、　？　ｔｄ／Ｉである
ことを満足することが好ましい。上記の非結晶質シリカ
・アルミナは、水素化分解すべき比較的大きな分子は細
孔内に侵入できるが、アスファルテンのような巨大分子
は縄孔内に侵入できないので、巨大分子の分解による炭
素質物質の生成および重金属、窒素化合物の蓄積が抑制
され、結果として高い分解活性か得られる。

非結晶質のシリカ・アルミナの細孔半径を限度以上に小
さくすると、水素化分解すべき分子が細孔内へ侵入でき
ないので分解反応は抑制され、分解活性は低くなるので
好ましくない。非結晶質シリカ・アルミナの配合量は触
媒担体の３０〜Ａ　Ｏｗｔ％が好ましく、配合量が少な
いと重質油から中・軽質分への転化率が低く、逆に多す
ぎると脱硫率の低下が著しく、結果として高脱硫、高分
解の触媒活性が得られず、好ましくない０ 本発明の非結晶質シリカ・アルミナは合成シリカ・アル
ミナ分解触媒の製造法として当業者に知られた方法と同
様の方法によって調製することができる。例えば水ガラ
スを硫酸と混合してシリカヒドロゲルを作り、次に硫酸
アルミニウムとアンモニアを加えシリカヒドロゲルにア
ルミナを沈着させる。このシリカ・アルミナヒドロゲル
をｐ過洗浄後、所望の形状と寸法に成型し、乾燥、焼成
によって上記条件を満足する非結晶質シリカ・アルミナ
を得ることができる。

さらに本発明の非結晶質シリカ・アルミナには市販のシ
リカ・アルミナ分解触媒も上記条件を満足すれば使用で
きる。これら市販のシリカ・アルミナ分解触媒は通常微
細粒子もしくは成型体として入手できる。微細粒子はこ
れをそのまま本発明の非結晶質７リカ・アルミナ担体と
して用いることもできるが、比較的大きな微細粒子およ
び成型体は粒子の粒径を例えば湿潤ボールミル、乾燥衝
撃ミル、コロイドミル等による粉砕によって小さくシ、
小さい粒子径で使用する方が機械的強度および耐摩耗性
にすぐれた担体が得られるのでより好ましい。

本発明の触媒担体は、前記のアルミナと非結晶質シリカ
・アルミナを所定の割合で混合し、球状、円柱状、タブ
レット状など所望の形状に成型し、乾燥した後、２００
〜６００℃の温度で７〜ＩＯ時間焼成することにより製
造される。

かくして得られた担体は、高比表面積と半径２０−！；
〜２００Åに多量のシリカ・アルミナ細孔および半径ｇ
ｏ−ｔｏｏｋに多量のアルミナ細孔を有している。

なお、本発明の触媒の有する特定の表面積および細孔分
布は、通常一般的には触媒担体に使用するアルミナおよ
び非結晶質シリカ・アルミナを各々の表面積および細孔
分布が前述した範囲のものから選択しさえすればそれら
を通常の方法で混合、成型、焼成することくよシ得られ
る０ しかし、これらアルミナとシリカ・アルミナ原料の細孔
特性はいつの場合にも製品触媒の細孔特性の完全な十分
条件であるとは限らないので最終的に、調製後の触媒に
ついて都度細孔特性を確認して取捨選択することが望ま
しい。勿論、原料特性が上述の範囲外のものから何らか
の工夫を加えて本発明の触媒を調製することも全くあり
得ないことではないので、いずれにしても得られた触媒
が本発明で規定するものとなれば、使用するアルミナ、
非結晶質シリカ・アルミナの細孔特性は上述した範囲が
好ましいが必ずしもそれらに限定されるものではない。

アルミナと非結晶質シリカ・アルミナの混合物からなる
担体には活性成分として周期律表のＶｌｂ族金属並びに
■族金属の鉄族金属および白金族金属が金属酸化物また
は金属硫化物の形で担持される。さらに好ましくは、当
該担体のアルミナにはＶＩｂ族金属としてモリブデンお
よび（または）タングステン、並びに■族金属として鉄
族金属から選ばれるニッケルおよび（−１！たは）コバ
ルトを担持してなシ、また当該担体の非結晶質シリカ・
アルミナには■族金属のうち白金、ロジウム、イリジウ
ム、パラジウム等の白金族金属から選ばれる少なくとも
１種が担持されてなる。当該担体の非結晶質シリカ・ア
ルミナにＭｌ）族金属および■族金属の鉄族金属を担持
することは本発明の場合、分解活性を低下させる傾向に
ある。これは、ＶＩｂ族金属および■族金属の鉄族金属
の担持は非結晶質シリカ・アルミナの細孔を閉塞し、表
面積を低下させ、さらに酸性点を減少させるためである
。活性成分の一般的な担持量は、当該担体のアルミナに
担持されるＶＩｂ族金属は金属として最終触媒組成物の
ダ〜／　Ｏｗｔ％および■族金属は金属として最終触媒
組成物の八３〜ｅ　ｗｔ％、同じく当該担体の非結晶質
シリカ・アルミナに担持される■族金属の白金族金属は
金属として最終触媒組成物の０．０Ｓ〜／　ｗｔ％であ
る。

これら触媒の活性成分は、アルミナと非結晶質シリカ・
アル童すが混合される工程前に１、予めアルミナと非結
晶−質シリカ・アルミナに上記成分を含む水溶液を別々
に含浸して担持し、次いで混合し、成型、乾燥、焼成を
行なう方法、および予め非結晶質シリカ・アルミナに上
記活性成分を含む水溶液を含浸し、乾燥、焼成した後、
アルミナと混合し、成型、乾燥、焼成を行なって得たア
ルミナと白金族金属担持非結晶質シリカ・アルミナから
なる中間体触媒組成物に、上記活性成分を含む水溶液を
充分注意深い操作によシ当該担体のアルミナ細孔にのみ
選択的に■）族金属および■族金属の鉄族金属を含浸し
、乾燥、焼成することによって担持する方法等のいずれ
をも採用することができる。活性成分を含浸担持した触
媒の焼成は、前記のアルミナと非結晶質シリカ・アルミ
ナの混合物担体を製造する場合と同様の条件で行なわれ
る。

〔効果〕

かくして製造された本発明の触媒は重質油の水素化脱硫
・水素化分解処理に於いてすぐれた脱硫活性および分解
活性を示す。本発明の触媒を使用する重質油の水素化脱
硫・水素化分解処理は公知の方法および条件で実施する
ことができる。例えば、３０〜λ００　Ｋｆ／ｃｊＧの
水素加圧下に、３００〜ダＳＯ℃で固定床触媒床に重質
油を液空間速度０．７〜コｈ−１、水素対重質油、３０
０〜−〇　〇　〇　Ｈ！’／’Ｏ１ｌ　ｊで流通させる
ことによシ効果的に重質油の水素化脱硫、水素化分解処
理を行なうことができる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。

実施例での細孔分布および容積は水銀圧入式ポロシメー
ターで測定した０使用機は株式会社島津製作所製自動ボ
ロシメーターオートボア？−〇〇で最高圧ｌＩコ００　
Ｋｇ／ｃｄケージであり、従って細孔の測定範囲は半径
／７．ざλからｔｓｏｏｏ５ｈである。

比表面積は窒素吸着法によりＢＥＴ法で算出した。使用
機はカルロエルバ社製ンープトマチツク／１００である
。

実施例 （１）アルミナ担体前駆体混練物およびアルミナ担体の
製造 コンデア社製ベーマイト粉末ｐｕｒａ１８　Ｂ（Ａ１．
Ｏ，含有率り３％）／コ３０Ｉをバッチ式ニーグーに仕
込み、ダ、３％硝酸水溶液／ダクコｇを約３分かけて混
練しながら加え、さら（，２３分混線を続けた。次に前
記混合物にコ、ｌチアンモニア水６９！１１を加えて２
３分混線し混練物（Ｘ）を得た。この混練物（Ｘ）をス
クリュ一式押出成型機で直径／、！−に押出成型した。

成型物を７２０℃で３時間乾燥した後、電気炉中で乾燥
空気流通下温度を徐々に上げ最終的にｚｓｏｃの温度で
３時間焼成してアルミナを得た。得られたアルミナは比
表面積／１７績′９を有し、半径−〇〜り５ｏｏｏｉの
全細孔の容積が０．りＪ　／　ｍＶＩであり、半径ダ３
〜コｏｏλの細孔の容積が全細孔の容積の９０．３％を
占め、半径−〇〜＋ｓＡの細孔の容積は全細孔の容積の
６．？チでアシ、半径６７又にシャープなピークを有す
る細孔分布を示し、半径よ０〜ｔｏｏＡの細孔の容積は
０．　！ｒ　ｔ　ｔｄ／Ｉであった。

（２）触媒−７の製造 触媒化成株式会社製非結晶質シリカ・アルミナ成塁担体
（組成ＳＯチＳ１０．・！？０％ム１１０８　＊比表面
積４１３４−り、半径コ０〜り５ｏｏｏλの全細孔の容
積は０．！ｒ　Ｏｔｄ／Ｉであり、半径コ０〜ｊＯλの
細孔の容積は０．ダ４　ｔｄ／１１であり、半径コ０〜
３〜２００Åの細孔の容積および半径ＳＯ−コ０〜２０
０Åの細孔の容積は、全細孔の容積のそれぞれタコ、０
％および１．０％を占め、半径コクλにシャープなピー
クを有する細孔分布を示す’）ｚｏｏｔｔＫパラジウム
を０．００７り１１７ｍ１含有する塩化テトラアンミン
パラジウムの水溶液３コ３−を含浸し、ｌ−０℃で３時
間乾燥した後、さらに電気炉中で乾燥空気流通下徐々に
温度を上げ最終的に３３０℃で３時間焼成し、担体を基
準に０．５ｗｔ％のパラジウム金属を担持した。このパ
ラジウム担持非結晶質シリカ・アルミナ担体５ｏａｐを
振盪式ボールミル粉砕機に移し、水／ｊｔ００１１を加
えて２日間粉砕し、パラジウム担持非結晶質シリカ・ア
ルミナ微粉砕物（Ｙ）を得た。

上記の混練物（Ｘ）　４！　／　０１１と微粉砕物（Ｙ
）ｌＩｓｏｙをニーグー（内容積、２ｔ）に仕込み、６
０℃で加熱濃縮しながら混合混練を１３０分行なった。

次いで直径へ！簡の円柱状に成型し、７２０℃の温度で
３時間乾燥した後、空気流通下３５０℃で３時間焼成し
て、パラジウムを担持した非結晶質シリカ・アルミナ含
有ｉｔ　５　ｏ　ｗｔ％の触媒担体を得た。

このパラジウム担持担体２００１１に、まずキノリン溶
液／　ｊ、６ｇを含浸し、次に７０℃の温度で徐々に担
体中のアルミナ細孔のキノリンを蒸発させ、キノリン含
浸量Ｊ　ｉ！ｒ　ｗｔ％まで乾燥した。このキノリン含
浸担体に次いでモリブデン酸アンモニウム、７．４０１
と硝酸ニッケル３．６２ｇを含む水溶液／’１．ｔ−を
含浸させ、３００℃まで徐々に昇温しながら乾燥し、次
いでＳＳＯ℃で３時間焼成して触媒−７を調製した。

触媒−ｌの触媒成分担持量および物性を表−／に示す。

（３）触媒−２の製造 そリプデン酸アンモニウムＡ、／９１１と硝酸ニッケル
２．０９ｇを含む水溶液１．１０−を使用したこと以外
は触媒−７の製造の場合と同様にして触媒担体の製造お
よび触媒成分の担持を行ない、触媒−一を製造した。

触媒−コの触媒成分担持量および物性を表−７に示す。

（４）　　触媒−３の製造 触媒−７の製造に使用したパラジウム担持非結晶質シリ
カ・アルミナ微粉砕物（力を３ＯＯ９とし、パラジウム
担持非結晶質シリカ・アルミナ含有量をＩｌ　Ｏｗｔ％
とじたことおよびキノリン含浸量を３　Ｉｌ、！ｒ　ｗ
ｔ％としたこと以外は触媒−ｌの製造と同様にして触媒
担体の製造および活性成分の担持を行ない触媒−３を製
造した。

触媒−３の触媒成分担持量および物性を表−／に示す。

（５）触媒−ダの製造 触媒−／の製造時に使用したと同一の銘柄の非結晶質シ
リカ・アルミナ成型担体１ＩＩＩ！Ｉに水１９０１１を
加えて振盪式ボールミルで７日間粉砕し、微粉砕物（Ｚ
）を得た。次に、この微粉砕物３３７ｇをニーダ−に移
し、パラジウムをθ、θ０り７１１７ｍ１含有する塩化
テトラアンミンパラジウム水溶液７３．７−を約３０分
かけて混練しながら加え、さらに１１０分加熱濃縮しな
がら混合混練した。この混線物に、次に上記（１）で得
られた混練物（Ｘ）　４ｔ　／　０１と水！ｒ６ｇを加
え、さらに５ｌＩｏ分間加熱しながら混合混練した。以
下、触媒−／の製造の場合と同様にしてパラジウム担持
非結晶質シリカ・アルミナ含有！！；　Ｏｗｔ％の触媒
担体の製造および触媒成分の担持を行ない、触媒−グを
製造した。

触媒−ダの触媒成分担持量および物性を表−／に示す。

（６）触媒−５の製造 上記（１）で得られた混練物（ｘ）　Ｉｌ７　ｇ　ｇを
ニーダ−に仕込み、モリブデン酸アンモニウム１１４．
９１１と硝酸ニッケルダク、７９を含む水溶液／９３−
をＳ分間かけて混練しながら添加し、さらにＩｔＯ分加
熱加熱濃縮がら混合混練した。次に、この混合物に触媒
−／の製造で得られたパラジウム担持非結晶質シリカ・
アルミナ微粉砕物（Ｙ）　ｓコ５ｇを加えて、さらに３
１０分、加熱しながら混合混練を行なった。以下、触媒
−／の製造の場合と同様に押出成型、乾燥および焼成を
行ない、非結晶質シリカ・アルミナ含有量！ｒ　Ｏｗｔ
％担体からなる触媒−３を調製した０ 触媒−５の触媒成分担持量および物性を表−７に示す。

（７）　　触媒−６の製造 触媒化成株式会社製非結晶質シリカ・アルミナ成型担体
（組成７２％５１０２・！ｆｆ％ＡＩ、０．１比表面積
ｌＩ／　ｇ　ｒｒｌ／Ｉ　、半径コＯ〜ｔｓｏｏｏ　Ｘ
の全細孔の容積は０．４　／　ｒａｔ／Ｉであり、半径
コ０〜ＳＯλの細孔の容積は０．！ｒ　！ｒ　ｔｎｌ／
１１であり、全細孔の容積に対して、それぞれ、半径２
０〜ｓｏｉの細孔の容積はざ９．７俤、半径、ｔＯ−２
０〜２００Åの細孔の容積はＡ、１％であり、半径λり
Ａにシャープなピークを有する細孔分布を示す）、２．
２ｊｊｌを振盪式ボールミル粉砕機に仕込み、水ｑｚｏ
ｔｉを加えて７日間粉砕した。得られた非結晶質シリカ
・アルミナ微粉砕物３．３７１１を、微粉砕物（Ｚ）の
かわりに使用したこと以外は触媒−ダの製造の場合と同
様にして非結晶質シリカ・アルミナ含有量ｊ　Ｏｗｔ％
からなる触媒担体の製造および触媒成分の担持を行ない
触媒−６を製造した。

触媒−６の触媒成分担持量および物性を表−／ＶＣ示す
。

比較例 （８）　　触媒−７の製造 実施例（１）のアルミナの製造で得られたアルミナ担体
２０．０１にモリブデン酸アンモニウム、７．４０１と
硝酸ニッケル３．４２１１を含む水溶液７６．０−を含
浸し、次に／、２０℃で３時間乾燥した後、乾燥空気流
通下！５０℃で３時間焼成して触媒−７を製造した。

触媒−りの触媒成分担持量および物性を表−／に示す。

（９）触媒−ｔの製造 パラジウム担持非結晶質シリカ・アルミナ微粉砕物（Ｙ
）のかわりにパラジウム未担持非結晶質シリカ・アルミ
ナ微粉砕物（ｚ）　ＩＩＩＩｇ　１１を使用したこと以
外は触媒−１の製造の場合と同様にして触媒担体の製造
および触媒成分の担持を行ない触媒−ｔを製造した。

触媒−ｇの触媒成分担持量および物性を表−／に示す。

α０　触媒−デの製造 キノリン溶液の含浸を実施しないことおよびモリブデン
酸アンモニウム３、ｔｌｇと硝酸ニッケル３．ｇ　２　
ｇを含む水溶液１５．２ｍｌを使用したこと以外は触媒
−６の製造の場合と同様にして触媒担体の製造および触
媒成分の担持を行ない触媒−デを製造した０ 触媒−９の触媒成分担持量および物性を表−ｌに示す。

ση　触媒−ＩＯの製造 水沢化学株式会社製非結晶質シリカ・アルミナ成型担体
Ｎｅｏｂｅａｄ　８Ａ　（組成６０％５１０１１ＯチＡ
／１．ＯＳ、比表面積３Ｓ７叔Ｉ、半径２０〜７！１０
００又の全細孔の容積は０．７！ｆｔｎめであり、半径
２０〜３０＾の細孔は容積０．０３１９であり、全細孔
容積に占める半径コＯ〜３〜２００Åの細孔の容積およ
び半径＆　ｏ　−；ｔｏｏλの細孔の容積はそれぞれ２
２．０％、７３．３％を占め、半径７１９〜２００Åに
ブロードなピークを有する細孔分布を示す）／　！ｒ０
１１を使用し、以下、触媒−／の製造の場合と同様の手
順で、パラジウム担持非結晶質シリカ・アルミナ微粉砕
物ＩＩｏｓｅを得た。次いでこのパラジウム担持非結晶
質シリカ・アルミナ微粉砕物３ｓｐｓを前記微粉砕物（
Ｙ）のかわりに使用したこと以外は触媒−３の製造の場
合と同様にして触媒−１０を製造した。

触媒−／θの触媒成分担持量および物性を表−７に示す
。

く水素化脱硫、水素化分解反応〉 本発明の触媒−／〜−６および比較触媒−り〜−ＩＱ各
６θ１１アラビアンヘビー系常圧残油（硫黄分ｊ、ｆ４
Ｉｗｔチ、３６０℃十留分９．／ｗｔチ）ｂＯ，０１を
　コθＯ−容積の上下首振振盪式オートクレーブに仕込
み、３９０℃、／　６０　Ｋｇ／ａＡＧで３時間水素化
脱硫、水素化分解処理を行なった。硫黄分の除去率およ
び３４０℃十留分ｄ減少率を表−一に示す。

表−一 出　願　人　　三菱化成工業株式会社 （ほか１名） 代　理　人　弁理士長谷用　− （ほか１名）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミナと非結晶質シリカ・アルミナの混合物か
   らなる担体に、周期律表VIｂ族金属並びにVIII族金属の
   鉄族金属および白金族金属を担持してなる比表面積２０
   ０〜３５０ｍ＾２／ｇの触媒であり、 ［１］半径２０〜７５０００Åの細孔の全容積が０．４
   ｍｌ／ｇ以上であり、かつ半径２０〜２００Åの細孔の
   容積が２０〜７５０００Åの細孔の全容積の９０％以上
   を占めること、 ［２］半径２０〜４５Åおよび半径５０〜１００Åにそ
   れぞれ一つずつ明瞭なピークを有する細孔分布を示すこ
   と、および ［３］半径２０〜５０Åの細孔の容積が０．１ｍｌ／ｇ
   以上であり、半径５０〜１００Åの細孔の容積が０．２
   ｍｌ／ｇ以上であること を特徴とする水素化脱硫・水素化分解能を有する触媒。
2. （２）担体中の非結晶質シリカ・アルミナ量が担体の３
   ０〜６０ｗｔ％である特許請求の範囲第１項記載の触媒
   。
3. （３）担体中のアルミナにVIｂ族金属の少なくとも１種
   およびVIII族金属の鉄族金属の少なくとも１種を担持し
   てなる特許請求の範囲第１項記載の触媒。
4. （４）担体中の非結晶質シリカ・アルミナにVIII族金属
   の白金族金属の少なくとも１種を担持してなる特許請求
   の範囲第１項記載の触媒。