JPS627548A - ポリエステルフイルム積層体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリエステルフィルム積層体及びその製造方法
に関し、更に詳しくはフィルムの高度加工商品、例えば
オーディオ用磁気テープ。

ビデオ用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、フ
ーツピーディスク、ＸＳ写真フィルム等の基材として有
用な、すぐれた接着性と耐溶剤性を有するポリエステル
フィルム積層体及びその製造方法に関する。

従来技術 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他樹
脂とのプレノド物等を溶融押出し、製膜することは公知
である。

そして得られる二軸延伸熱固定したポリエステルフィル
ムは耐熱性、ガス遮断性、電気的特性および耐薬品性が
他の樹脂からなるフィルムにくらべて優れていることも
知られている。もつとも、その表面は高度に結晶配向さ
れているので、表面の凝集性が高く、塗料、接着剤、イ
ンキ等の受容性に乏しい。

そこで、かかるポリエステルフィルムの表面に例えば合
成樹脂一層を設ける場合、両者の接着を強靭にするため
にフィルム表面にコロナ放電処理、紫外線照射処理、プ
ラズマ処理あるいは火焔処理を施して該表面を活性化し
たあと合成樹脂塗膜を被覆する手段が適用されている。

し　　−かしながら、これらフィルム表面への活性化手
段においては被覆層に対して濡れによる二次結合力の増
進による接着性向上は期待しうるものの、その活性は経
時的に低下する。従って、これらフィルム表面の活性化
手段は必ずしも満足ナベきものではない。

ポリエステルフィルム表面の受容性を高める他の方法と
しては、種々の薬剤で表面を膨潤または部分的溶解する
エツチング方法が提案されている。これはフィルム表面
を酸、アルカリ。

７！ン水溶液、トリクロル酢酸またはフェノール類らの
薬剤と接触させて該フィルム表面をエツチングし、表面
近傍の結晶配向を分解、溶解。

緩和などを施すと同時に凝集性を低下せしめてバインダ
ー樹脂との接着性を高めようとするものであって、その
効果は最も確実で、フィルムとその上に設けられる層、
例えば合成樹脂塗膜層の密着性は強固となる。しかしな
がら、この方法に用いられる薬剤には有害のものもあっ
て。

取扱い上危険を伴ったり、大気中に薬剤の揮散物が放出
される慣れがあり、作業環境の汚染をもたらさないよう
な万全の注意が必要となるなど実用面で種々な不利な問
題がある。

この方法に類似する手段として、予めフィルム表面上に
プライマ一層（下塗り層）を設け、ベースフィルムとは
異質の表面層を薄く形成せしめたあと所望する層、例え
ば合成樹脂層を被覆形成する方法がある。下塗り層形成
に際しては、通常ポリエステルの製膜工程とは別のプル
セスにおいて塗布処理が行われろ。しかし、フィルムの
高ｇ４ヒ加工商品、例えばオーディオ用磁気テープ、ビ
デオ用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、フロ
ッピーディスク、　ＸＭ写真フィルム、印刷用写真フィ
ルム、ジアゾマイクロフィルムなどの精密微妙な品質を
維持しなければならない用途においては、たとえ易接着
性の表面が５まく形成されたとしても得られるフィルム
に塵埃による表面欠陥があるとベースフィルムとしてこ
れら用途には供し得ないが、この別ブーセスにおいては
この欠点が発生しやすい。そこで極力塵埃のない雰囲気
中で下塗り処理を施すことが望ましい。かかる条件を満
たすものとしてポリエステルフィルム製膜工程があり、
この工程で下塗り処理すると前述の高度化フィルム加工
商品の用途に充分対応可能な製品を得ることができよう
。

一方、従来技術にあってポリエステルフィルム表面のブ
ライマー処理による易接着性表面への変性方法は、多く
の場合、有機溶剤に溶解せしめた組成物をフィルム表層
部：Ｃ塗設することによって達成されて来た。かかる方
法をフィルム製造中に行う場合、逸散有機溶剤による周
囲環境の汚染、安全および衛生上好ましからざる状態？
招来し、製膜工程だ悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使
用は５カ最小限にとどめるべ會である。従って製膜プロ
セスでのインライン下引処理を行う場合、水を溶媒とし
た組成物を弔いることが工程的、経済的及び安全上の点
からも好ましい。そこで水を溶媒としたブライマー組成
物が従来より数多く提案され、特尾ポリウレタンやポリ
エステルの水溶液または水分散体について多くの提案が
されている。

例えば特公昭４６−１０１９３号公報にはアセトンに対
する耐溶剤性を有し、かつ水分敵性を有するポリウレタ
ンの使用が開示されている。

しかしながらこれらのプライマー組成物は、磁気塗料等
に用いられる溶剤、例えばメチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン等に対して膨潤もしく
は溶解し、耐溶剤的には不充分である。このようなプラ
イマ一層上に磁気塗料の如く極付の高い塗料を塗布した
とき、プライマー饗と磁気層の混合が生じ、プライマ一
層の易接Ｎ効果を低下させるのみならず、塗布層表面に
流れすじが発生し、良好な邂布面が得られない。特に近
年塗布型磁気記録媒体においては高記録密度化が進み、
磁気層は薄膜化の傾向にある。中でもフロッピーディス
クでは薄膜化の傾向にある。中でもフロッピーディスク
では薄膜ｆヒが、急速に進み、約１μｍまで低下して来
ている。

この様に磁性層が薄くなると、上述の磁気層表面に発生
する流れすじが良好な磁気面を得難くし、電磁変換特性
の劣化を招くので好ましくない。

発明の目的 本発明の目的は、ポリエステルフィルムに塗布される植
々のｖ覆物、例えばセロファンインキ、ａ気衾科、ゼラ
チン組成物、オフセットインキ、電子写真トナー、ケミ
カルマット塗料。

ジアゾ塗料、ヒートシール性付与組成物、無機質被膜形
成性物質等に対し優れた密着性を有しかつこれら被覆物
を塗工する除波れすじが発生せず、また塗布液乾燥時の
条件に影響されない安定した耐溶剤性を有するプライマ
一層を塗設してなるポリエステルフィルム積層体を提供
するととｆある。本発明の他の目的は、かかるポリエス
テルフィルム積層体を製造する好ましい方法を提供する
ことにある。

発明の構造 本発明のかかる目的は、本発明によれば、ポリエステル
フィルムの少（とも片面に、（１）カルボン酸塩基、ス
ルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の少くとも１種を
有する水性ポリウレタンと（２）２個以上のエポキシ基
を有するエポキシ化合物とを（３）反応促進化合物の存
在下で反応せしめてなるプライマ一層を設けたポリエス
テルフィルム積層体、並びに 結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少くと
も片面に、（１）カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び
硫酸半エステル塩基の少くとも１ａを有する水性ポリウ
レタン、（２）２個以上のエポキシ基な有するエポキシ
化合物及び（３）反応促進化合物を含む水性プライマー
塗布液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施して結
晶配向を完了させることを特徴とするポリエステルフィ
ルム積層体の＃遣方法 忙よって達成される。

本発明においてポリエステルとは、芳香族二塩基酸また
はそのエステル形成性誘導体とジオールまたはそのエス
テル形成性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステ
ルである。かかるポリエステルの具体例として、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンイソ７タレート。

ポリブチレンテレフタレート、ポリ（１，４−シ　　　
　□クロヘキシレンジメチレンテレフタレート）。

ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ　　　
　ル−ト等が例示でき、これらの共重合体または　　　
　１これらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども　　
　　□含まれる。

かかる線状飽和ポリエステル樹脂を熔融押出し、常法で
フィルム状となし、配向結晶化及び熱処理結晶化せしめ
たものが本発明のポリエステルフィルムである。このポ
リエステルフィルムとしては、結晶融解熱として走査型
熱量計によって窒素気流中〔１０℃／分の昇温速度にお
いて〕で測定した値が通常４　ｃａｌ／ｆ以上を呈する
程度に結晶配向したものが好ましい。

本発明において、結晶配向が完了する前のポリエステル
フィルムとは、該ポリマーを熱熔融してそのままフィル
ム状となした未延伸状フィルム；未延伸フィルムをタテ
方向またはヨコ方向の何れか一方に配向せしめた一軸延
伸フイルム；さらにはタテ方向およびヨコ方向の二方向
に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的にタテ方向また
はヨコ方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる
前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。

本発明において用いる水性プライマー塗布液は、（１）
カルボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩
基の少くとも１種を有する水性ポリウレタン、（２）２
個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物及び（３）
反応促進性什合物を含むものである。

この水性ポリウレタンはカルボン酸塩基、スルホン嘴塩
基または硫酸半エステル塩基によって水への親、相性が
高められたものであり、通常かかる水親和性付与基はポ
リウレタン合成時ないし合成後に導入される。例えば、
カルボン酸塩基の導入は、ポリウレタン合成時、原料ポ
リヒドロキシ化合物の１つとしてカルボン酸基含有ポリ
ヒドロキシ化合物を用いるか、未反応インシアネート基
を有するポリウレタンの該インシアネート基に水酸基含
有カルボン酸や７ミノ基含有カルボン酸を反応させ、次
いで反応生成物を高速撹拌下でアルカリ水溶液中に添加
し、中和する等によって行なうことができる。また、ス
ルホン酸塩基または硫酸半エステル塩基の導入は、通常
ポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアネート及び鎖延長
剤からプレポリマーを生成させ、これに末端インシアネ
ート基と反応しうるアミノ基または水酸基とスルホン酸
塩基または硫酸半エステル塩基とを分子内に有する化合
物を添加、反応させ、最終的に分子内化スルホン酸塩基
または硫酸半エステル塩基を有する水性ポリウレタンを
得ることで行なうことができる。その際生成反応は有機
溶剤中で行ない、次いで水を加えてから該溶剤を除去す
ることが好ましい。また他の方法としてはスルホン酸基
を有する化合物を原料の一つとして使用してスルホン酸
基を有するポリウレタンを合成し、次いで該ポリウレタ
ンを高速攪拌下でアルカリ水溶液中に添加し、中和する
方法、ポリウレタンの主鎖又は側鎖の第１級又はＷＪ２
級アミノ基忙アルカリの存在下で下記サルトン化合物を
付加してスルホン酸アルカリ塩（例えば−Ｓｏ、　Ｎａ
　ＩＩ！　）を導入する方法等があげられる。アルカリ
水溶液としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム。

アンモニア、アルキル、アミン等の水溶液ヲ用イること
か好ましいが、駿アルカリが被覆模（下塗りＭ）中に残
留しないアンモニア、ｔ！Ｆ、同条件で揮発するアミン
が特に好ましい。カルボンｍ塩基、スルホン酸塩基、硫
酸半エステル塩基等の塩基の量は０．５〜１５ｉｉ量チ
が好ましい。

塩基の割合が少なすぎるとポリウレタンの水親和性が不
足して塗布液の調製が雌しくなり、また多すぎるとポリ
ウレタン本来の特性が損われるので、好ましくない。か
かる水性ポリウレタンは、所望により分散助剤を用いて
、安定な水分散液を形成するものないし水溶液を形成す
るものである。

ポリウレタンの合成に用いるポリヒドロキシ化合物とし
ては、例えばポリエチレングリコール、ポリブーピレン
グリコール、ポリエチレン９プジビレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリフー
ル、テトラメチレングリコール、１，５−ベンタンジオ
ール。

ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、ポリ
カプロラクトン、ポリへキサメチレンアジペート、ポリ
へキサメチレンセノｚケート。

ポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセ
バケート、トリメ手ロールプＩ：＋／クン。

トリノチｐ−ルエタン、ペンタエリスリトーｌし。

グリセリン等を挙げることがで舞る。ポリイソシアネー
ト化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、インホー／ジインシアネート、トリレ
ンジイソシアネートとトリ°メチーールプロパンの付加
物。

ヘキサメチレンジインシアネートとトリメチルールエタ
ンの付加物等を挙げることができる。

カルボン酸含有ポリオールとしては、例えばジメチロー
ルプルピオン酸、ジメチｐ−ル酪酸。

ジメチｐ−ル吉草酸、トリメリット酸ビス（エチレング
リフール）エステル等を挙げることができる。アミン基
含有カルボン酸としては、例えばβ−７ミノプロビオン
酸、γ−アミノ酪酸。

Ｐ−７ミノ安息香酸等を挙げることができる。

水酸基含有カルボン酸としては、例えば３−ヒドロキシ
プ２ピオン酸、ｒ−ヒトｐキシ酪酸。

Ｐ−（２−ヒトｐキシエヂル）安息香酸、リンゴ酸等を
拳げることかできる。アミ７基または水酸基とスルホン
基を有する化合物としては、例えばアミノメタンスルホ
ン酸、２−７ミノエタンスルホン酸、２−７ミノー５−
メチルベンゼン−２−スルホン酸、β−ヒドロキシェタ
ンスルホン酸ナトリウム、脂肪族ジ第１級アミン化合物
のプルパンサルトン、ブタンサルトン付加生成物等が挙
げられ、好ましくは脂肪族ジ第１Ｒアミン化合物のプロ
パンサルトン付加物があげられる。更にアミノ基または
水酸基と硫酸半エステル基を含有する化合物としては、
例えば７ミノエタノール硫酸、エチレンジアミンエタノ
ール硫酸、アミノブタノール硫酸、ヒドロキシエタノー
ル硫酸、γ−ヒドロキシプロノ（ノール硫酸、α−ヒド
ロキシブタノール硫酸等があげられる。

これら化合物を用いてのポリウレタンの合成は、従来か
ら良く知られている方゛法で合成することがで針る。

水性ポリウレタンと反応する２個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物としては、例えば 但しｍ　＝　１〜３ 俳しｔ＝１〜１３ イＥｌシｔｓ＝１〜１３ ＣＨ，−ＯＨ 及びビスフェノールＡのエピクロルヒドリンとの付加縮
合物等の水溶性又は水分散性エポキシ化合物を挙げるこ
とができる。

水性ポリウレタンとエポキシ什金物の反応を促進する化
合物（反応促進化合物）としては、例えば３級アミ７基
含有化合物及びその塩、含窒素環構造を有する化合物及
びその塩、４級アンモニウム嬉化合物等を挙げることが
できる。

更に具体的には３級アミ７基含有化合物としては例えば トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチ
ルアミン、ジメチルアミノベンゼン。

ベンジルジメチルアミン、２．４．６−）リス（ジメチ
ルアミノメチル）フェノール等を挙げることかで禽、ま
た含窒素環構造を有する化合物及びその塩としては、例
えば ２−メチルイミダゾール、２−メチル−４−エチルイミ
ダゾール、２−エチルイミダゾール。

２−イソプルピルイミダゾール、２−フェニル−４−メ
チルイミダゾールの如きイミダゾール化合物、１，８−
ジアゾ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７及びこ
れらの塩酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。また４
級アンモニウム塩化合物としては、例えばトリエチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニ
ウムクロライド等を挙げることができる。これらのうち
３粋アミン基含有化合物、含窒素環構造を有する化合物
が更に好ましい。

本発明において用いる水性ブライマーｒａ　ｉ液は、水
溶液であっても水分散液であってもよく、特に制限され
るものではない。水性ポリウレタンとエポキシ什金物と
の比は、前古１００重号部忙対し後者１〜４０’Ｊｉ量
部、更に２〜３□０重量部であることが好ましい。エポ
キシ化合物の割合が多くなりすぎると易接着性能を低下
させ、また少なすぎると耐溶剤が低下し本発明の目的で
ある被覆物を適月した際良好な塗面が得られ難くなり、
好ましくない。

また、エポキシ化合物と反応促進化合物との比は、前者
１００１ｉ骨部に対し、後者１〜６０重量部、好ましく
は５〜５０重量部である。反応促進の効果が十分でなく
、また多すぎると反応の制御が困難になり塗液の安定性
を低下させる。

水性プライマー塗布液は水媒体中に上ｅ３成分を溶解な
いし分散させたものであるが、更にアニオン型界面活性
剤、ノニオン型界）活性剤等の界面活性剤を必要量添加
して用いることができる。かかる界面活性剤としては水
性塗布液の表面張力を４０　ｄｙｎｓ／ｍ以下に降下で
き、ポリエステルフィルムへの濡れを促進するものが好
ましく、例えばポリオキシエチレンフルキルフェニルエ
ーテル、ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪やエステル、脂肪
酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アルキルスルホンａｍ、
フルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコノ１り酸塩等
を挙げることができる。更に本発明の効果を消失させな
い範囲において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔
料、有機フィラー、無機フィラー。

潤滑剤、ブロッキング防止剤等の他の添加剤を混合する
ことがで炒る。

ポリエステルフィルムへの水性プライマー塗布液の塗布
は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱固定したポリエ
ステルフィルムに、該フィルムの製造工程と切離して塗
布する工程で行ってもよい。しかし、この工程では芥、
塵埃などをまき込み易く、磁気テープ、７ａツピーデイ
スク等の高度化商品用のものＫはクリーンな雰囲気での
塗工が望ましい。かかる観点よりポリエステルフィルム
製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程中で結晶
配向が完了する前のポリエステルフィルムの片面または
両面に水性プライマー塗布液を塗布することが好まし−
・。

その際水性プライマー塗布液の固形分濃度は、通常３０
重ｔ％以下であり、１０重量％以下が更に好ましい。塗
布奇は走行しているフィルム１−当り０．５〜２０１、
更には１〜１０２が好ましい。

塗布方法とし才は、公知の任意の塗工法が適用できる。

例えばロールコート法、グラビアコート法、ｐ−ルブラ
ッシュ法、スプレーコート。

エアーナイフフート、含浸法およびカーテンコート法な
どを単独または組み合せて適用するとよい。

水性塗布液を塗布したポリエステルフィルムは、乾燥さ
れ、延伸、熱固定等の工程に導かれる。例えば水性プラ
イマー塗布液を塗布した縦１軸延伸ポリエステルフィル
ムは、ステンター導かれて横延伸及び熱固定される。こ
の間塗布液は乾燥し、更に架橋反応を起し、フィルム上
に連続皮膜を形成する。架橋反応の熱は通常延伸時或は
熱固定時の熱によって供給される。これには例えば２０
０℃で約１０秒間、１５０℃で約１分間、１２０℃で約
１５分間、２２０℃で約８秒間等の加熱でよく、またこ
れより厳しい壱件下で或は緩かなφ件下で加熱しても幽
い。

また塗布液は、１００℃で約５秒間、１１０℃で約５秒
間、９０℃で約２０°秒間加熱すれば良い。またＫＩＦ
しても良い。

ポリエステルフィルムの配向結晶化条件、例えば延伸、
＃固定等の条件は、従来から当業界に蓄積された条件で
行うことができる。

発明の効果 このようにして得られたプライマ一層を有するポリエス
テルフィルムは、セロファン用インキ、磁気塗料、ゼラ
チン組成物、電子写真用トナー組成物、ケミカルマット
塗料等の極めて広汎な塗料に対して高い密着性を示し、
かつメチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エタノール、ジオキサン、テトラヒドロフラン
、シクロヘキサノン、シフ−ヘキサン等の有機溶剤に対
１．て帰れた耐溶剤性を示す。

実施例 以下、実施例をあげて本発明を更Ｖｒ、説明する。

なお例中の「部」は「重量部」を意味する。なお例中の
「部」はｒｉＩｆ部」を意味する。またフィルムの各特
性は次の方法で測定した。

１、　接着性 プライマー被覆処理ポリエステルフィルムに評価用塗料
を塗布し、８０℃で１分間乾燥し１、その稜６０℃で２
４時間二一ジングし、塗布匣みが平均２μｍになるよう
にロールコートする。得られる塗布フィルムをＲＣＡｊ
ｌ耗テスター（ＲＣＡ社）にてヘッド荷重５０？で摩耗
し、塗布面に穴があくまでの摩耗回数をもって接着性の
尺度とする。

〔評価用塗料の調整〕 塗料用ラッカーシンナーにニトロセルロズＲ８Ｉ／２（
イソプロパツール２５％含有フレージス；ダイセルｎｍ
）を溶解し、４０ｗｔチ溶液を調製し、絞液を４３８９
部、続いてホリエステル樹脂（デスモフエン≠１７００
：バイエル社製）　３２．５部、二酸化クロム磁性粉末
２．６０部１分散剤・湿潤剤として大豆油脂肪酸（レジ
オンＰ：理研ビタミンリ梨）、カチオン系活性剤（カチ
オンＡＢ二日本油＠＠Ｍ）およびスクワレン（鮫肝油）
を夫々１部、０．５部および０．８部をボールミルに投
入する。メチルエチルケトン（ＭＥＫと以下略記）／シ
クロへキサノン／トルエン＝３／４／３（重量比）から
なる混合溶液２８２部をさらに追加混合して充分微粉化
して母液塗料（４５ｗｔ％）を調整する。この母液５０
部に対し、トリメチロールフロハンとトリレンジイソシ
アナートとの付加反応物（コロネートＬ：日本ポリウレ
タン工業＠勾）　４８部と酢酸ブチル６６２５部を加え
、最終的に固形分濃度４２．７５ｗｔ’！−評価用磁性
塗料を得た。

２、　耐溶剤性 プライマー被覆処理ポリエステルフィルムの表面にテト
ラヒドロフラン及びシクロヘキサノンをそれぞれスポイ
トで５＠（約０．ＩＯＣ）滴下し、その上にガーゼをお
き、更に２００ｆの分銅をのせ、ガーゼを約１０００ｍ
／分の速度で動かす。室温乾燥後、テトラヒト２７ラン
及びシクロヘキサノンで処理しないものと処理したもの
を４００倍の干渉顕微鋼写真に比較し、ブライマーの表
面変化状況を次の如く判宇する。

プライマーがほとんどなく　７ｒっだもの：×プライマ
ーの変化がほとんどないもの二〇その中間で表面形態が
微小変化したもの＝Ｑ〜Δ 表面形態がかなり変化りまたもの：×〜△表面形態の変
化が中間のもの：△ 実施例１ カルボン酸、アミン堪基を有するポリウレタン水分散液
〔東洋ポリマー＠’ａ　：　［品名メルクー−５８５）
７８部（非揮発成分として）、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル〔日本油脂■製：商品名ＮＳ−２４
０）１０部、多官能性エポキシ化合物〔東洋ポリマー■
：＠品名メルシＡＤ−Ｃ−６５）　１０部及び２，４．
６−）　！Ｊ　ス（ジメチルアミツメキル）フェノール
２部をイオン交換水で希釈１２、固形分製産４重景チの
水性プライマー塗布液を胴震した。

この塗布液を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムにグラビアコート法にて塗布（７、その後１４０
℃の乾燥ゾーンにおいて４５秒間熱処理し、平均塗布＄
５０η（乾燥時）／−のプライマーｗＩＦ４ポリエステ
ルフィルム積層体を得た。

そのフィルムｅ　８体は評価用磁気塗料に対し十分な接
着性を有すとと４に、流れすじのない良好な塗面の形成
が可能であった。

実施例２ ２５℃の０−りｐロアエノール中でｉｌｌ定した固有粘
度０．６５のポリエチレンテレフタレート（溝削含有）
を２０１：に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して
厚み９５０部ｍの未延伸フィルムを得、次に機械軸方内
傾３，５倍延伸したのち、実施例１でｙＪ！４製した塗
布液と全く同一の塗布液をキスコート法にて一軸延伸フ
ィルムの両面に塗布した。このときの平均塗布量は固形
分換算で５（１１！ｌ？／−であった。引Ｈ，き１０５
℃で横方向ＶＣ３，９倍延伸し、さらに２１０’Ｃで熱
処理し、厚み７５μｍの両面プライマー被覆二軸配向ポ
リエステルフィルム積８体を得た。

実施例３，４ 実施例２の多官能エポキシ化合物の代りにトリグリセロ
ールトリグリシジルエーテル（実施例３）またはエチレ
ングリコールジグリシジールエーテル（実施例４）を用
いる以外は実施例２と全く同様に行ってポリエステルフ
ィルム積層体を得た。

実施例５，６ 実施例２の反応触媒の代りに２−メチルイミダゾール（
実施例５）または２−メチル−４−エチルイミダゾール
（実施例６）を用いる以外は実施例２と全く同様に行っ
てポリエステルフイルム積屑体を得た。

実施例７ 実施例２の塗布液の代りにカルボン酸アミン塩基を含有
するポリウレタン分散液〔大日本インキ工業＠製：商品
名ハイトランＨＷ−１００３を用いる以外は、実施例２
と全く同様に行ってポリエステルフィルム積層体を得た
。

比較例１ 比較のためにプライマー処理しない厚み７５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを用いて、各種の評価
を行った。

比較例２ 実施例２の水性ポリウレタン樹脂／水性エポキシ樹脂／
反応触媒／ポリオキシノニルフェニルエーテルの比を８
０部／１０部１０部／１０部とした以外は、実施例２と
全く同様に行ってポリエステルフィルム積層体を得た。

実施例１〜７及び比較例１〜２で得られたポリエステル
フィルム積層体の接着性、耐溶剤性。

また４０℃で１ケ月間保管した時の塗液安定性をｒ価し
た結果を第１夢に示す。

第１表 第１表から、本発明のフィルム積層体のプライマ一層は
耐溶剤性及び接着性に優れた性能を有し、塗液安定性の
優れた均一な安定した）−ティングが可能なことが明ら
カ１である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエステルフィルムの少くとも片面、（１）カル
   ボン酸塩基、スルホン酸塩基及び硫酸半エステル塩基の
   少くとも１種を有する水性ポリウレタンと（２）２個以
   上のエポキシ基を有するエポキシ化合物とを（３）反応
   促進化合物の存在下で反応せしめてなるプライマー層を
   設けたポリエステルフィルム積層体。 ２、反応促進化合物が３級アミノ基含有化合物、含窒素
   環構造を有する化合物及びこれらの塩からなる群から選
   ばれた少くとも１種の化合物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の積層体。 ３、水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の積層体。 ４、アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であることを特
   徴とする特許請求の範囲第３項記載の積層体。 ５、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムの少
   くとも片面に、（１）カルボン酸塩基、スルホン酸塩基
   及び硫酸半ポリウレタン（２）２個以上のエポキシ基を
   有するエポキシ化合物及び（３）反応促進化合物を含む
   水性プライマー塗布液を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱
   処理を施して結晶配向を完了させることを特徴とするポ
   リエステルフィルム積層体の製造方法。 ６、反応促進化合物が３級アミノ基含有化合物、含窒素
   環構造を有する化合物及びこれらの塩からなる群から選
   ばれた少くとも１種の化合物であることを特徴とする特
   許請求の範囲第５項記載の製造方法。 ７、水性ポリウレタンの塩基がアミン塩基であることを
   特徴とする特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 ８、アミン塩基がカルボン酸アミン塩基であることを特
   徴とする特許請求の範囲第２項記載の製造方法。