JPS6275438A - Image forming material - Google Patents

Image forming material

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JPS6275438A
JPS6275438A JP21576685A JP21576685A JPS6275438A JP S6275438 A JPS6275438 A JP S6275438A JP 21576685 A JP21576685 A JP 21576685A JP 21576685 A JP21576685 A JP 21576685A JP S6275438 A JPS6275438 A JP S6275438A
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JP
Japan
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polymer
film
photopolymerizable composition
resist
solubling
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Pending
Application number
JP21576685A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshihiko Omote
利彦 表
Masaru Ishibashi
大 石橋
Shunichi Hayashi
俊一 林
Takashi Yamamura
隆 山村
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled material having improved peeling developing properties by incorporating a polymer capable of solubling or swelling to an aqueous alkaline solution, polyalkyl(meth)acrylates and a satd. polyester resin capable of solubling to a solvent as a main component to a film forming polymer. CONSTITUTION:The film forming polymer comprises the polymer (a) capable of solubling or swelling to the alkaline aqueous solution, the polyalkyl(meth) acrylates (b), and the satd. polyester resin (c) capable of solubling to the solvent as the main component. As the component (a) comprises the polymer capable of solubling or swelling to the alkaline aqueous solution as the essential component, the alkaline aqueous solution may be applied in removing the patterned resist. As the components (b) and (c) are used jointly with the component (a), the adhesive property between the photopolymerizable composition contg. these polymers and the transparent base composed of the polyethylene terephthalate film is improved. Thus, the titled material having the improved peeling- developing property is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明はプリント配線板などの作製の用に供される画
像形成材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to an image forming material used for manufacturing printed wiring boards and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来、透明支持体上に皮膜形成性ポリマー、光重合性不
飽和化合物および光重合開始剤を含む光重合性組成物層
を設け、回路を形成するべき基板上に、光重合性組成物
層が当接面となるように積層し、パターン状の露光を行
ったのちに透明支持体を剥離することにより、光重合性
組成物層の非露光部分を上記支持体と一緒に剥離すると
ともに、露光部分を基板上に残存させて所定のレジスト
パターンを形成する、いわゆる剥離現像型ドライフィル
ムレジストからなる画像形成材料が種々提案されている
Conventionally, a photopolymerizable composition layer containing a film-forming polymer, a photopolymerizable unsaturated compound, and a photoinitiator is provided on a transparent support, and the photopolymerizable composition layer is placed on a substrate on which a circuit is to be formed. By stacking the layers so as to form a contact surface and peeling off the transparent support after pattern-like exposure, the unexposed portion of the photopolymerizable composition layer is peeled off together with the support, and the exposed Various image forming materials have been proposed that are composed of so-called peel-and-develop type dry film resists in which portions remain on a substrate to form a predetermined resist pattern.

このような画像形成材料を用いた回路の形成は、上記方
法にて基板上にレジストパターンを形成したのち、この
基板上のレジストを有していない部分(光重合性組成物
層の非露光部分が剥離除去された部分)に対して、たと
えばこの基板が絶縁性基体と導電体層とからなるプリン
ト配線基板であれば、上記導電体層のエツチングや導電
体層上にメッキを施すなどの所要の回路形成処理を施し
、その後上記パター状レジストを有機溶剤にて除去する
ことにより、行われる。
Formation of a circuit using such an image forming material involves forming a resist pattern on a substrate using the method described above, and then forming a resist pattern on a portion of the substrate that does not have a resist (an unexposed portion of the photopolymerizable composition layer). For example, if this board is a printed wiring board consisting of an insulating base and a conductive layer, the part from which the conductive layer has been peeled off and removed may be subjected to necessary steps such as etching the conductive layer or plating the conductive layer. This is done by performing a circuit forming process, and then removing the patterned resist using an organic solvent.

このような回路形成方法においては、基板上へのレジス
トパターンの形成を透明支持体の剥離操作によって行え
るため、つまり現像に液体を使用する必要がないことか
ら、公衆衛生上すぐれているという利点を有し、また現
像液を用いないために現像コストが安く、現像操作が簡
単であるといった利点を有している。
In this circuit formation method, the resist pattern can be formed on the substrate by peeling off the transparent support, which means that there is no need to use liquid for development, which has the advantage of being good for public health. Furthermore, since no developer is used, the development cost is low and the development operation is simple.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかるに、従来のこの種の画像形成材料にあっては、剥
離現像が可能であることに起因した上記の如き利点を有
しているものの、パターン状のレジストを最終的に除去
する段階で有機溶剤を使用しているため、この段階での
公衆衛生上の問題やコストアップの問題は依然として残
されている。
However, although conventional image-forming materials of this type have the above-mentioned advantages due to their ability to be peeled and developed, organic solvents are not used in the final stage of removing the patterned resist. However, public health issues and cost increases still remain at this stage.

また、剥離現像によって基板上から剥離された光重合性
組成物層の非露光部分は、透明支持体と一体的に廃棄物
として焼却処理されているが、この焼却時に有毒ガスが
多(発生し、これが公衆衛生上大きな問題となっていた
Additionally, the unexposed portion of the photopolymerizable composition layer that has been peeled off from the substrate through peel development is incinerated together with the transparent support as waste, but during this incineration, a large amount of toxic gas (no gas is generated). This has become a major public health problem.

焼却処理時に有毒ガスが多く発生する理由は、光重合性
組成物層の構成成分のひとつである皮膜形成性ポリマー
として、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
塩化ゴムなどの含ハロゲンポリマーを用いているためで
ある。すなわち、含ハロゲンポリマーは光重合性組成物
層に剥離現像性を付与するための必要不可欠な成分とし
てこの種画像形成材料に従来より汎用されているもので
あるが、このポリマーは焼却時に塩素ガスやその酸化物
の如き有毒ガスを多く発生しやすいという難点を有して
いる。
The reason why a large amount of toxic gas is generated during incineration is that chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene,
This is because a halogen-containing polymer such as chlorinated rubber is used. In other words, halogen-containing polymers have conventionally been widely used in this type of image forming materials as an essential component for imparting release developability to the photopolymerizable composition layer, but this polymer is not exposed to chlorine gas during incineration. It has the disadvantage that it tends to generate a lot of toxic gas such as and its oxides.

したがって、この発明は、基板上に剥離現像によって鮮
明なレジストパターンを形成できるとともに、上記レジ
ストを除去する際に有機溶剤に比し公衆衛生上の問題や
コストアップの問題の少な゛いアルカリ水溶液を適用で
き、しかも剥離現像によって透明支持体と一体に剥離さ
れた光重合性組成物層の非露光部分を廃棄物として焼却
処理する際の有毒ガスの発生が少ないコスト低減や公衆
衛生面の改善に大きく寄与する画像形成材料を提供する
ことを目的としている。
Therefore, the present invention makes it possible to form a clear resist pattern on a substrate by peeling development, and to remove the resist using an alkaline aqueous solution, which poses fewer public health problems and higher costs than organic solvents. It can be applied, and moreover, when the unexposed part of the photopolymerizable composition layer that has been peeled off from the transparent support by peeling development is incinerated as waste, there is less generation of toxic gas, which reduces costs and improves public health. The aim is to provide image-forming materials that make a significant contribution.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討し
た結果、透明支持体と光重合性組成物層とから本質的に
なる画像形成材料の上記支持体をポリエチレンテレフタ
レートフィルムで構成する一方、上記の光重合性組成物
層を、その構成成分のひとつである皮膜形成性ポリマー
が含ハロゲンポリマー以外のポリマーとして、アルカリ
水溶液に可溶性ないし膨潤性のポリマー、(メタ)アク
リル酸アルキルエステル系ポリマーおよび溶剤可溶性飽
和ポリエステル樹脂を必須成分として含むような構成と
したときには、剥離現像性にすぐれるとともに、剥離現
像によって基板上に形成されたレジストパターンの最終
的な除去をアルカリ水溶液により簡単に行うことができ
、しかも上記現像で基板から剥離された非露光部分を上
記支持体と一体に廃棄物として焼却処理する際に有毒ガ
スが発生しにくい画像形成材料が得られることを知り、
この発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors have determined that the support of an image forming material consisting essentially of a transparent support and a photopolymerizable composition layer is composed of a polyethylene terephthalate film; The above-mentioned photopolymerizable composition layer is made of polymers other than halogen-containing polymers, such as polymers in which the film-forming polymer, which is one of the constituent components, is a polymer soluble or swellable in an aqueous alkali solution, an alkyl (meth)acrylic acid ester polymer, and a polymer other than a halogen-containing polymer. When the structure is such that it contains a solvent-soluble saturated polyester resin as an essential component, it has excellent peel developability and the resist pattern formed on the substrate by peel development can be easily finally removed using an alkaline aqueous solution. I learned that it is possible to obtain an image forming material that does not easily generate toxic gases when the unexposed portions peeled off from the substrate during the development are incinerated together with the support as waste.
This invention was completed.

すなわち、この発明は、透明支持体上に、含ハロゲンポ
リマー以外の皮膜形成性ポリマー、光重合性不飽和化合
物および光重合開始剤を含有する光重合性組成物層を設
置すでなる剥離現像型ドライフィルムレジストからなる
画像形成材料であって、上記の透明支持体がポリエチレ
ンテレフタレートフィルムで構成され、かつ上記の皮膜
形成性ポリマーが、a)アルカリ水溶液に可溶性ないし
膨潤性のポリマーと、b)  (メタ)アクリル酸アル
キルエステル系ポリマーと、C)溶剤可溶性飽和ポリエ
ステル樹脂とを必須成分として含むことを特徴とする画
像形成材料に係るものである。
That is, the present invention provides a peelable development type, which comprises a transparent support and a layer of a photopolymerizable composition containing a film-forming polymer other than a halogen-containing polymer, a photopolymerizable unsaturated compound, and a photopolymerization initiator. An image forming material consisting of a dry film resist, wherein the transparent support is composed of a polyethylene terephthalate film, and the film-forming polymer comprises a) a polymer soluble or swellable in an aqueous alkaline solution, and b) ( The present invention relates to an image forming material characterized by containing as essential components a meth) acrylic acid alkyl ester polymer and C) a solvent-soluble saturated polyester resin.

なお、この明細書において記述される平均分子量とは、
ポリスチレンを基準としたゲルパーミェーションクロマ
トグラフィー(G P C)により測定される数平均分
子量を意味するものとする。
In addition, the average molecular weight described in this specification is
It shall mean the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) based on polystyrene.

〔発明の構成・作用〕[Structure and operation of the invention]

この発明の画像形成材料における光重合性組成物層は、
皮膜形成性ポリマー、光重合性不飽和化合物および光重
合開始剤を含み、上記の皮膜形成性ポリマーが、a)ア
ルカリ水溶液に可溶性ないし膨潤性のポリマーと、b)
(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマーと、C
)溶剤可溶性飽和ポリエステル樹脂とを必須成分として
含有するものであることを特徴としている。
The photopolymerizable composition layer in the image forming material of this invention is
The film-forming polymer contains a film-forming polymer, a photopolymerizable unsaturated compound, and a photopolymerization initiator;
(meth)acrylic acid alkyl ester polymer and C
) A solvent-soluble saturated polyester resin is contained as an essential component.

すなわち、この発明における光重合性組成物層は、皮膜
形成性ポリマーとして、従来汎用されてきた含ハロゲン
ポリマーを用いていないため、廃棄処理時に有毒ガスを
発生しにくいという特徴を有しており、しかも前記a成
分としてアルカリ水溶液に可溶性ないし膨潤性のポリマ
ーを必須成分として用いているため、パターン状レジス
トを除去する際にアルカリ水溶液を適用でき、そのうえ
このa成分とともに前記特定のす、C成分を併用したこ
とにより、これらポリマーを含む光重合性m成ssとポ
リエチレンテレフタレートフィルムで構成した透明支持
体との接着性が改善されて、含ハロゲンポリマーを用い
ていないにもかかわらず、剥離現像性にすぐれるという
特徴を備えている。
That is, the photopolymerizable composition layer of the present invention does not use a conventionally widely used halogen-containing polymer as a film-forming polymer, so it has the characteristic that it is unlikely to generate toxic gas during disposal. Moreover, since a polymer that is soluble or swellable in an alkaline aqueous solution is used as an essential component as the a component, the alkaline aqueous solution can be applied when removing the patterned resist. By using these polymers in combination, the adhesion between the photopolymerizable MS containing these polymers and the transparent support made of polyethylene terephthalate film was improved, and the peel developability was improved even though no halogen-containing polymer was used. It has excellent characteristics.

ごの発明に用いるa成分としてのアルカリ水溶液に可溶
性ないし膨潤性のポリマーは、露光硬化後の光重合性組
成物層にアルカリ水溶液に可溶性ないし膨潤性の性質を
付与するための成分として有効に寄与するものであり、
その平均分子量が通常1,000以上、好適にはio、
ooo〜300.000程度のものが用いられる。
The polymer that is soluble or swellable in an aqueous alkali solution as a component used in the invention contributes effectively as a component for imparting properties of being soluble or swellable in an aqueous alkali solution to the photopolymerizable composition layer after exposure and curing. and
Its average molecular weight is usually 1,000 or more, preferably io,
A value of about ooo to 300,000 is used.

このようなアルカリ水溶液に可溶性ないし膨潤性のポリ
マーとしては、アクリル酸もしくはメタクリル酸の単独
重合体、またはこれら不飽和単量体とアクリル酸アルキ
ルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、アクリル
アミド、アクリロニトリル、スチレンなどの他の単量体
との共重合体、あるいは無水マレイン酸、マレイン酸、
マレイン酸半エステルなどとスチレン、アクリル酸アル
キルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、ブタジ
ェンなどの他の単量体との共重合体などがある。
Such polymers that are soluble or swellable in alkaline aqueous solutions include homopolymers of acrylic acid or methacrylic acid, or monopolymers of these unsaturated monomers and alkyl acrylates, alkyl methacrylates, acrylamide, acrylonitrile, styrene, etc. Copolymers with other monomers, or maleic anhydride, maleic acid,
Examples include copolymers of maleic acid half esters and other monomers such as styrene, acrylic acid alkyl esters, methacrylic acid alkyl esters, and butadiene.

b成分としての(メタ)アクリル酸アルキルエステル系
ポリマーは、皮膜形成性ポリマーと光重合性不飽和化合
物との相互溶解性を高めて、上記不飽和化合物の光重合
性組成物層内での相分離を防ぐことにより、剥離現像性
に好結果をもたらす成分として寄与するほか、露光硬化
後の光重合性組成物層、つまりはレジストパターンの機
械的強度を高め、エツチング液やメッキ液に対する抵抗
力を大きくする成分としても寄与する。このb成分の平
均分子量としては、通常10.000以上、好適には1
00,000〜300.000程度であるのがよい。
The (meth)acrylic acid alkyl ester polymer as component b enhances the mutual solubility of the film-forming polymer and the photopolymerizable unsaturated compound, and enhances the mutual solubility of the unsaturated compound in the photopolymerizable composition layer. By preventing separation, it not only contributes as a component that brings good results to peeling and developability, but also increases the mechanical strength of the photopolymerizable composition layer, that is, the resist pattern, after exposure and curing, and improves resistance to etching and plating solutions. It also contributes as a component that increases the The average molecular weight of component b is usually 10.000 or more, preferably 1.
It is preferably about 00,000 to 300,000.

このようなり成分としては、アクリル酸アルキルエステ
ルおよび/またはメタクリル酸アルキルエステルの単独
重合体または共重合体のほが、これら単量体と共重合可
能な他のビニル系モノマーとの共重合体が用いられる。
As such components, homopolymers or copolymers of acrylic acid alkyl esters and/or methacrylic acid alkyl esters are preferred, and copolymers of these monomers with other vinyl monomers that can be copolymerized are preferred. used.

アクリル酸アルキルエステルやメタクリル酸アルキルエ
ステルを構成するアルキルエステルのアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが
有効である。かかるb成分の中でも特に好適なものは、
ポリメタクリル酸メチルである。
As the alkyl group of the alkyl ester constituting the acrylic acid alkyl ester and the methacrylic acid alkyl ester, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, etc. are effective. Among these b components, particularly preferred are:
Polymethyl methacrylate.

C成分としての溶剤可溶性飽和ポリエステル樹脂ハ、前
記のa、b成分と併用されることによってポリエチレン
テレフタレートフィルムからなる透明支持体と光重合性
組成物層との接着性を改善して、剥離現像に際して上記
層の非露光部分が露光部分とともに基板上に部分的に残
るおそれを回避し、これにより従来の如き含ハロゲンポ
リマーを用いなくとも剥離現像を可能とする働きを有す
るものである。
The solvent-soluble saturated polyester resin as component C improves the adhesion between the transparent support made of polyethylene terephthalate film and the photopolymerizable composition layer by being used in combination with components a and b, and is effective in peel development. This serves to avoid the possibility that the unexposed portion of the layer remains partially on the substrate together with the exposed portion, thereby enabling release development without using a conventional halogen-containing polymer.

このような働きを有する溶剤可溶性飽和ポリエステル樹
脂は、これがポリエステル構造を有している点では透明
支持体としてのポリエチレンテレフタレートフィルムと
類似するが、後者のフィルムがテレフタル酸とエチレン
グリコールとの高縮合体で結晶性の高い通常の溶剤に不
溶性のポリマーからなるのに対して、テレフタル酸とエ
チレングリコールとのほかに他の多塩基性酸ないしポリ
オール、たとえばアジピン酸、セパチン酸、フタル酸、
イソフタル酸、プロピレングリコール、ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、ジェチレンゲリコールなど
を共縮合成分とすることによって結晶性を低下させ、か
つ平均分子量が通常約3万以下、好適には1万〜2万程
度の低縮合体とされた多くの溶剤に可溶性のポリマーで
ある点で、上記後者の支持体フィルムとは本質的に相違
するものである。
The solvent-soluble saturated polyester resin that has this function is similar to the polyethylene terephthalate film used as a transparent support in that it has a polyester structure, but the latter film is a high condensation product of terephthalic acid and ethylene glycol. In addition to terephthalic acid and ethylene glycol, other polybasic acids or polyols such as adipic acid, sepatic acid, phthalic acid,
Crystallinity is reduced by using isophthalic acid, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, jethylene gelicol, etc. as a co-condensation component, and the average molecular weight is usually about 30,000 or less, preferably 10,000 to 20,000. It is essentially different from the latter support film in that it is a polymer that is a low condensation product and is soluble in many solvents.

このような溶剤可溶性飽和ポリエステル樹脂の市販品の
代表的な例を挙げれば、東洋紡績社製の商品名バイロン
−200,同300.同500、日立化成工業社製の商
品名ニスペルー1101゜同1310.同1510、日
本合成化学工業社製の商品名ポリスター5P−170,
同LP−011、同LP−022、富士写真フィルム社
製の商品名スタフィックスLBなどがある。
Representative examples of commercially available solvent-soluble saturated polyester resins include Byron-200 and Vylon-300 manufactured by Toyobo Co., Ltd. 500, product name Nisperu 1101° manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. 1310. 1510, trade name Polyster 5P-170 manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.
Examples include LP-011, LP-022, and Stafix LB manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.

皮膜形成性ポリマーを構成するこれら各ポリマーの使用
割合としては、C成分としてのアルカリ水溶液に可溶性
ないし膨潤性のポリマーが20〜80重量%、好適には
30〜60重量%、b成分としての(メタ)アクリル酸
アルキルエステル系ポリマーが20〜80重量%、好適
には30〜60重量%、C成分としての溶剤可溶性飽和
ポリエステル樹脂が1〜50重量%、好適には5〜30
重量%となるようにするのがよい。このような使用量範
囲とすることにより、剥離現像性とアルカリ水溶液によ
るレジストの除去性に共に好結果を得ることができる。
The ratio of each of these polymers constituting the film-forming polymer is 20 to 80% by weight, preferably 30 to 60% by weight of a polymer soluble or swellable in an alkaline aqueous solution as component C, and ( The meth)acrylic acid alkyl ester polymer is 20 to 80% by weight, preferably 30 to 60% by weight, and the solvent-soluble saturated polyester resin as component C is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
It is preferable to adjust the amount to % by weight. By using the amount within such a range, good results can be obtained in both peeling developability and resist removability with an alkaline aqueous solution.

なお、皮膜形成性ポリマーとしては、上述のa。In addition, as the film-forming polymer, the above-mentioned a.

b、  C成分を必須成分とするほか、必要に応じてこ
の発明の特徴を損なわない範囲内で含ハロゲンポリマー
以外の他のポリマーを併用したものであっても差し支え
ない。
In addition to components b and C as essential components, other polymers other than the halogen-containing polymer may be used in combination as necessary within a range that does not impair the characteristics of the present invention.

この発明において光重合性組成物層を構成する成分のひ
とつである光重合性不飽和化合物としては、エチレン性
不飽和結合を分子内に1個有するモノエチレン性不飽和
化合物と2個以上有するポリエチレン性不飽和化合物と
が含まれる。特に好ましくはポリエチレン性不飽和化合
物を単独でまたはモノエチレン性不飽和化合物との混合
系で用いるのがよい。
In this invention, the photopolymerizable unsaturated compound, which is one of the components constituting the photopolymerizable composition layer, includes monoethylenically unsaturated compounds having one ethylenically unsaturated bond in the molecule and polyethylene having two or more ethylenically unsaturated bonds. and sexually unsaturated compounds. Particularly preferably, a polyethylenically unsaturated compound is used alone or in a mixed system with a monoethylenically unsaturated compound.

モノエチレン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸
またはそのエステル類、メタクリル酸またはそのエステ
ル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、アリル
化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、N−ビ
ニル化合物、スチレン類、クロトン酸エステル類などが
ある。
Examples of monoethylenically unsaturated compounds include acrylic acid or its esters, methacrylic acid or its esters, acrylamides, methacrylamides, allyl compounds, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl compounds, styrenes, These include crotonic acid esters.

その具体例としては、アクリル酸エステル類ではアクリ
ル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチルな
どが、メタクリル酸エステル類ではメタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸イソプロピルなどが、アクリルアミド類ではアク
リルアミドや、N−アルキル基がメチル基、エチル基、
ブチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、2−
エチルヘキシル基などからなるN−アルキルアクリルア
ミドなどが、メタクリルアミド類ではメタクリルアミド
や、N−アルキル基がメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、tert−ブチル基、2−エチルヘキシル基など
からなるN−アルキルメタクリルアミドなどがある。
Specific examples of acrylic esters include propyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, etc.; methacrylate esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, etc.; acrylamides include acrylamide, N-alkyl group is methyl group, ethyl group, etc. basis,
Butyl group, isopropyl group, tert-butyl group, 2-
N-alkyl acrylamide, which consists of an ethylhexyl group, etc., is methacrylamide, and N-alkyl methacrylate, whose N-alkyl group is a methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, 2-ethylhexyl group, etc. There are amides, etc.

ま−た、アリル化合物では酢酸アリル、カプロン酸アリ
ル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルミチン
酸アリルなどのアリルエステル類が、ビニルエーテル類
ではヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル
、デシルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエ
ーテルなどのアルキルビニルエーテルが1、ビニルエス
テル類ではビニルブチレート、ビニルイソブチレート、
ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテー
ト、ビニルバレレート、ビニルカプロエートなどが、N
−ビニル化合物ではN−ビニルピロリドンなどが、スチ
レン類ではスチレン、メチルスチレン、クロルメチルス
チレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン、安
息香酸スチレンなどが、クロトン酸エステル類ではクロ
トン酸メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸ブチル、
クロトン酸ヘキシル、クロトン酸イソプロピルなどがあ
る。
In addition, allyl compounds include allyl esters such as allyl acetate, allyl caproate, allyl caprylate, allyl laurate, and allyl palmitate, and the vinyl ethers include hexyl vinyl ether, octyl vinyl ether, decyl vinyl ether, and 2-ethylhexyl vinyl ether. Alkyl vinyl ether is 1, vinyl esters are vinyl butyrate, vinyl isobutyrate,
Vinyl trimethyl acetate, vinyl diethyl acetate, vinyl valerate, vinyl caproate, etc.
- Vinyl compounds such as N-vinylpyrrolidone, styrenes such as styrene, methylstyrene, chloromethylstyrene, alkoxystyrene, halogenated styrene, and styrene benzoate, and crotonate esters such as methyl crotonate, ethyl crotonate, and crotonate. butyl acid,
Examples include hexyl crotonate and isopropyl crotonate.

つぎに、ポリエチレン性不飽和化合物の例としては、多
価アルコールのポリアクリレ−1−11’(およびポリ
メタクリレート類が挙げられる。上記多価アルコールと
しては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンオキ
シド、ポリブチレンオキシド、(β−ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン、グリセリン、ジグリセリン、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、ソルビタン、ソルビトール、l・4−ブタンジ
オール、1・2・4−ブタントリオール、2−ブテンー
ト4−ジオール、2−ブチル−2−エチル−プロパンジ
オール、2−ブテンート4−ジオール、1・3−プロパ
ンジオール、トリエタノールアミン、デカリンジオール
、3−クロルート2−プロパンジオールなどがある。
Next, examples of polyethylenically unsaturated compounds include polyacrylate-1-11' (and polymethacrylates), which are polyhydric alcohols. Examples of the polyhydric alcohols include polyethylene glycol, polypropylene oxide, polybutylene oxide, ( β-hydroxyethoxy)benzene, glycerin, diglycerin, neopentyl glycol, trimethylolpropane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitan, sorbitol, l, 4-butanediol, 1, 2, 4-butanetriol , 2-butenoto-4-diol, 2-butyl-2-ethyl-propanediol, 2-butenoto-4-diol, 1,3-propanediol, triethanolamine, decalindiol, 3-chloroto-2-propanediol, etc. .

また、ポリエチレン性不飽和化合物の他の例としては、
オリゴエステルアクリレート、オリゴエステルメタクリ
レート、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレー
ト、ウレタンアクリレート、ウレタンメタクリレートな
どの名称で市販されている分子内にアクリロイル基また
はメタクリロイル基を2個以上有するアクリレートオリ
ゴマーやメタクリレートオリゴマーなどがある。
In addition, other examples of polyethylenically unsaturated compounds include:
There are acrylate oligomers and methacrylate oligomers having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule, which are commercially available under the names of oligoester acrylate, oligoester methacrylate, epoxy acrylate, epoxy methacrylate, urethane acrylate, urethane methacrylate, etc.

さらに、光重合性不飽和化合物としては、以上の化合物
のほか、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸などのジカルボン酸と2−ヒドロキシエチル
アクリレートないしメタクリレートとのモノエステルの
如き分子内にカルボキシル基を有する不飽和化合物が有
効である。すなわち、この種の化合物を使用すると、硬
化レジストのアルカリ水溶液による溶解除去性により好
結果が得られるため、好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, examples of photopolymerizable unsaturated compounds include monoesters of dicarboxylic acids such as succinic acid, maleic acid, phthalic acid, and hexahydrophthalic acid with 2-hydroxyethyl acrylate or methacrylate. An unsaturated compound having a carboxyl group is effective. That is, the use of this type of compound is preferable because good results can be obtained due to the dissolution and removability of the cured resist with an alkaline aqueous solution.

このような光重合性不飽和化合物は、前記の皮膜形成性
ポリマー100重量部に対して通常10〜500重量部
、好ましくは30〜200重量部の範囲で用いられる。
Such photopolymerizable unsaturated compounds are generally used in an amount of 10 to 500 parts by weight, preferably 30 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the film-forming polymer.

この量が少なすぎては光重合性、つまり露光硬化性に劣
り、また多(なりすぎると剥離性能に劣り、いずれの場
合も剥離現像性に支障をきたしやすい。またこの光重合
性不飽和化合物が多くなりすぎると、前述したような分
子内にカルボキシル基を有する不飽和化合物を使用する
場合を除いて、露光硬化後のアルカリ水溶液に対する溶
解性ないし膨潤性が低下し、レジスト除去性に問題をき
たす場合がある。
If this amount is too small, the photopolymerizability, that is, the exposure curing property, will be poor; if it is too large, the peeling performance will be poor, and in either case, the peeling and developing properties will be likely to be impaired.In addition, this photopolymerizable unsaturated compound If the amount increases too much, the solubility or swelling property in an alkaline aqueous solution after exposure and curing will decrease, causing problems in resist removability, unless an unsaturated compound having a carboxyl group in the molecule as mentioned above is used. This may occur.

この発明において光重合性組成物層を構成するもうひと
つの成分である光重合開始剤には、従来公知のものが広
く包含される。具体的にはカルボニル化合物、有機硫黄
化合物、過酸化物、レドックス系化合物、アゾならびに
ジアゾ化合物、光還元性色素などが挙げられる。
In this invention, the photopolymerization initiator, which is another component constituting the photopolymerizable composition layer, includes a wide range of conventionally known initiators. Specific examples include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, peroxides, redox compounds, azo and diazo compounds, and photoreducible dyes.

上記のカルボニル化合物としては、ベンゾイン、ベンゾ
フェノン、アントラキノン、2−メチルアントラキノン
、2−tert−ブチルアントラキノン、9・10−フ
ェナントレンキノン、ジアセチル、ベンジル、ミヒラー
ズケトン、4・4′−ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ンなどが、を機硫黄化合物としては、ジブチルジスルフ
ィド、ジオクチルジスルフィド、ジベンジルジスルフィ
ド、ジフェニルジスルフィド、ジベンゾイルジスルフィ
ド、ジアセチルジスルフィドなどがある。
Examples of the above carbonyl compounds include benzoin, benzophenone, anthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, diacetyl, benzyl, Michler's ketone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, etc. Examples of organic sulfur compounds include dibutyl disulfide, dioctyl disulfide, dibenzyl disulfide, diphenyl disulfide, dibenzoyl disulfide, and diacetyl disulfide.

また、過酸化物としては、過酸化水素、ジーtert−
ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、メチルエチル
ケトンペルオキシドなどが、レドックス゛系化合物とし
ては、過酸化物と還元剤の組み合わせからなるもの、た
とえば第一鉄イオンと過酸化水素、第一鉄イオンと過硫
酸イオン、第二鉄イオンと過酸化物などが、アゾおよび
ジアゾ化合物としては、α・α′−アゾビスイソブチロ
ニトリル、2−アゾビス−2−メチルブチロニトリル、
■−アゾビスーシクロヘキサンカルボニトリル、p−ア
ミノジフェニルアミンのジアゾニウム塩などが、光還元
性色素としては、ローズベンガル、エリスロシン、エオ
シン、アクリフラビン、リボフラビン、チオニンなどが
ある。
In addition, as peroxides, hydrogen peroxide, g-tert-
Butyl peroxide, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, etc. are redox compounds, such as those consisting of a combination of peroxide and reducing agent, such as ferrous ion and hydrogen peroxide, ferrous ion and persulfate ion, ferrous ion and persulfate ion, etc. Diferric ions and peroxides are used as azo and diazo compounds such as α・α′-azobisisobutyronitrile, 2-azobis-2-methylbutyronitrile,
(2)-Azobis-cyclohexanecarbonitrile, diazonium salt of p-aminodiphenylamine, etc.; photoreducible dyes include rose bengal, erythrosin, eosin, acriflavin, riboflavin, thionin, etc.

これら光重合開始剤は1種であっても2種以上を組み合
わせて用いてもよい。その使用量は前記の光重合性不飽
和化合物100重量部に対して通常0.1〜20重量部
の範囲とすればよい。
These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The amount used is usually in the range of 0.1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the photopolymerizable unsaturated compound.

この発明の光重合性組成物層は、上記したような皮膜形
成性ポリマー、光重合性不飽和化合物および光重合開始
剤を必須成分として含むものであるが、これら成分のほ
かに必要に応じて熱重合防止剤、着色剤、密着性向上剤
、充填剤および可塑剤などの各種添加剤を含有させるよ
うにしてもよい。
The photopolymerizable composition layer of the present invention contains the above-mentioned film-forming polymer, photopolymerizable unsaturated compound, and photopolymerization initiator as essential components. Various additives such as inhibitors, colorants, adhesion improvers, fillers, and plasticizers may be included.

この発明においてこのような光重合性組成物層は、上記
の各成分を溶剤に均一に溶解分散させ、これを透明支持
体上に乾燥後の厚みが5〜100μm、好ましくは5〜
50μmとなるように塗布し乾燥することにより、形成
される。
In the present invention, such a photopolymerizable composition layer is obtained by uniformly dissolving and dispersing each of the above components in a solvent, and depositing this on a transparent support with a thickness of 5 to 100 μm, preferably 5 to 100 μm after drying.
It is formed by coating to a thickness of 50 μm and drying.

上記の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢
酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル類が好適に使用さ
れる。また、トルエン、ベンゼン、キシレンなどの芳香
族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエ
チレン、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノールなどの
アルコール類なども混合溶剤などの形で使用できる。
As the above-mentioned solvent, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone, and esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and amyl acetate are preferably used. In addition, aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene, and xylene, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, trichloroethylene, and methylene chloride, and alcohols such as methanol, ethanol, propatool, and butanol are also used in the form of mixed solvents. Can be used in

また、上記の透明支持体としては、厚みが10〜50μ
m程度のポリエチレンテレフタレートフィルムが用いら
れる。このフィルムは、前記特定の皮膜形成性ポリマー
を用いた光重合性組成物層との接着性にすぐれ、光重合
性組成物層を光重合させうる300〜500nmの波長
域の光の透過性が良好であってかつ表面が均一であり、
強度。
In addition, the above transparent support has a thickness of 10 to 50 μm.
A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 100 m is used. This film has excellent adhesion to the photopolymerizable composition layer using the above-mentioned specific film-forming polymer, and has transparency to light in the wavelength range of 300 to 500 nm that can photopolymerize the photopolymerizable composition layer. Good and uniform surface,
Strength.

寸法安定性、耐熱性および吸湿性などの点でもすぐれる
という特徴を有している。
It also has excellent dimensional stability, heat resistance, and moisture absorption.

この発明の画像形成材料は、以上の如くして得られる透
明支持体と光重合性組成物層とを含む剥離現像型ドライ
フィルムレジストからなるものであり、この材料には必
要に応じて保存中での光重合性組成物層の保護を図るた
め、ポリエチレン、ポリプロピレンあるいは剥離処理を
施した各種プラスチックフィルムなどからなる保護フィ
ルムを上記組成物層の上に設けるようにしてもよい。
The image-forming material of the present invention consists of a peel-and-developable dry film resist containing the transparent support obtained as described above and a photopolymerizable composition layer, and this material may optionally be provided with a dry film resist during storage. In order to protect the photopolymerizable composition layer, a protective film made of polyethylene, polypropylene, or various plastic films subjected to release treatment may be provided on the composition layer.

つぎに、このように構成されるこの発明の画像形成材料
を用いて回路を形成する方法につき説明する。
Next, a method for forming a circuit using the image forming material of the present invention constructed as described above will be explained.

この方法は、まず、回路を形成するべき基板、たとえば
プリント配線板を得るための銅張り積層基板などの表面
を清浄化し、この清浄化面に、前記構成のこの発明の画
像形成材料を、保護フィルムを有している場合は保護フ
ィルムを剥がしてから、光重合性組成物層側が当接面と
なるように基板に圧着させる。このときの圧着温度は通
常20〜80℃程度である。
In this method, first, the surface of a substrate on which a circuit is to be formed, such as a copper-clad laminate board for obtaining a printed wiring board, is cleaned, and the image forming material of the present invention having the above structure is applied to the cleaned surface for protection. If a film is included, the protective film is peeled off, and then the photopolymerizable composition layer is pressure-bonded to the substrate so that the contact surface becomes the contact surface. The pressure bonding temperature at this time is usually about 20 to 80°C.

つぎに、回路パターンを有するたとえば陰画マスクを透
明支持体の上に重ね、300〜500nmの波長の光を
含む光源、たとえば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノ
ン灯、カーボンアーク灯などにより露光する。
Next, for example, a negative mask having a circuit pattern is placed on the transparent support and exposed to light from a light source containing light with a wavelength of 300 to 500 nm, such as a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, or the like.

このように露光したのち、基板を好ましくは20〜40
℃の温度下に保った状態で、透明支持体を基板から剥離
すると、パターン露光における露光部分の光重合性組成
物層は光硬化して基板上に残り、非露光部分は硬化しな
いまま透明支持体と共に剥離除去され、これにより基板
上に所望のレジストパターンが形成される。
After being exposed in this way, the substrate is preferably
When the transparent support is peeled off from the substrate while kept at a temperature of ℃, the photopolymerizable composition layer in the exposed areas in pattern exposure is photocured and remains on the substrate, while the unexposed areas remain uncured and remain on the transparent support. The resist material is peeled off along with the resist material, thereby forming a desired resist pattern on the substrate.

つぎに、レジストを有しない基板露出面、プリント配線
基板の場合はレジストを有しない銅面を、塩化第二鉄液
や塩化第二銅液のようなエツチング液によりエツチング
処理する。しかるのち、3〜8重量%程度の水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムなどのアルカリ水溶液中に好ま
しくは40〜80℃の温度下で浸漬するか、あるいはこ
のようなアルカリ水溶液をスプレーすることにより、硬
化したレジストは溶解ないし膨潤し基板から剥離する。
Next, the exposed surface of the substrate without resist, or in the case of a printed wiring board, the copper surface without resist, is etched using an etching solution such as ferric chloride solution or cupric chloride solution. After that, it is hardened by immersing it in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide containing about 3 to 8% by weight, preferably at a temperature of 40 to 80°C, or by spraying such an alkaline aqueous solution. The resist then dissolves or swells and peels off from the substrate.

その後よく水洗いして乾燥することにより、基板上にエ
ツチングされた陽画像回路パターンが得られる。
Thereafter, by thoroughly rinsing with water and drying, a positive image circuit pattern etched onto the substrate is obtained.

また、上記の方法において陰画マスクの代わりに陽画マ
スクを用いたときには、上記同様にしてレジストパター
ンを形成したのち、レジストを有しない基板面に対して
エツチング処理の代わりに銅、半田、金などのメッキ処
理を施し、その後上記同様にしてアルカリ水溶液による
レジストの除去を行えば、基板上にメッキされた陽画像
回路パターンを得ることができる。
In addition, when a positive mask is used instead of a negative mask in the above method, after forming a resist pattern in the same manner as above, copper, solder, gold, etc. are applied to the substrate surface that does not have a resist instead of etching. By performing plating treatment and then removing the resist using an alkaline aqueous solution in the same manner as described above, a positive image circuit pattern plated on the substrate can be obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、この発明においては、剥離現像型ドライ
フィルムレジストにおける透明支持体をポリエチレンテ
レフタレートフィルムで構成する一方、光重合性組成物
層中に含ハロゲンポリマー以外の特定の皮膜形成性ポリ
マーを含ませるようにしたことにより、剥離現像が可能
であるとともに、剥離現像後所要の回路形成処理を施し
たのちの硬化レジストの除去を有機溶剤に比し安価でか
つ公衆衛生上の問題の少ないアルカリ水溶液によって行
え、しかも剥離現像により剥離された非露光部分を透明
支持体と一体に廃棄物として焼却処理する際の有毒ガス
の発生を抑制できるから、従来に較べて安価にしてかつ
衛生的に回路形成を行えるという利点が得られる。
As described above, in this invention, the transparent support in the peelable and developable dry film resist is composed of a polyethylene terephthalate film, while the photopolymerizable composition layer contains a specific film-forming polymer other than the halogen-containing polymer. This makes it possible to perform peel-off development, and to remove the hardened resist after the necessary circuit formation treatment using an alkaline aqueous solution, which is cheaper than organic solvents and poses fewer public health problems. Moreover, it is possible to suppress the generation of toxic gases when incinerating the unexposed portions peeled off by peel development together with the transparent support as waste, making circuit formation cheaper and more sanitary than conventional methods. This has the advantage of being able to do the following.

〔実施例〕〔Example〕

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。なお、以下において部とあるは重量部を意味する
ものとする。
EXAMPLES Below, examples of the present invention will be described in more detail. In addition, in the following, parts shall mean parts by weight.

実施例1 タイヤナールBl?−88) ベンゾフェノン           6部トリブロモ
メチルフェニルスルホン  1部パラメトキシフェノー
ル      0.1 部ビクトリアピュアブルー  
    0.2部メチルエチルケトン       3
00部上記材料を均一に溶解混合することにより、光重
合性組成物の溶液を作製した。この液を厚さ25μmの
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚み
が25μmになるように塗布したのち、80℃で5分間
乾燥処理を行うことにより、剥離現像型ドライフィルム
レジストからなる画像形成材料を得た。
Example 1 Tiyanal Bl? -88) Benzophenone 6 parts Tribromomethylphenylsulfone 1 part Paramethoxyphenol 0.1 part Victoria Pure Blue
0.2 parts methyl ethyl ketone 3
00 parts A solution of the photopolymerizable composition was prepared by uniformly dissolving and mixing the above materials. This liquid was applied onto a polyethylene terephthalate film with a thickness of 25 μm so that the thickness after drying would be 25 μm, and then dried at 80°C for 5 minutes to form an image forming material consisting of a peelable and developable dry film resist. Obtained.

この画像形成材料を、表面を清浄にした銅張りガラスエ
ポキシ積層基板の銅張面に、光重合性組成物層側が当接
面となるように、50℃の温度下で加圧積層し、さらに
この画像形成材料の透明支持体上に回路パターンを有す
る陰画原稿を密着させ、3KWの超高圧水銀灯で60c
a+の距離より10秒間の露光を行った。つぎに、基板
温度を30℃に設定して画像形成材料の透明支持体であ
るポリエチレンテレフタレートフィルムを基板から引き
剥がすと、非露光部分は基板上から剥離除去され、露光
部分のみが基板上に残存して陽画回路を構成するレジス
トパターンが形成された。
This image forming material was laminated under pressure at a temperature of 50°C on the copper-clad surface of a copper-clad glass epoxy laminate substrate whose surface had been cleaned, with the photopolymerizable composition layer side facing the contact surface, and then A negative original having a circuit pattern was brought into close contact with the transparent support of this image forming material, and a 60cm
Exposure was performed for 10 seconds from a distance a+. Next, when the substrate temperature is set to 30°C and the polyethylene terephthalate film, which is the transparent support for the image forming material, is peeled off from the substrate, the non-exposed areas are peeled off from the substrate and only the exposed areas remain on the substrate. A resist pattern constituting a positive circuit was formed.

つぎに、このようにして得られたレジストパターンを有
する銅張り基板を40度ボーメの塩化第二鉄水溶液によ
りエツチング処理して露出した銅箔をエツチング除去し
た。その後、濃度3重量%の水酸化ナトリウム水溶液(
液温50℃)に5分間浸漬したところ、硬化したレジス
トは膨潤して基板より剥離した。この基板を水洗、乾燥
することにより所望のプリント配線板が得られた。
Next, the copper-clad substrate having the resist pattern thus obtained was etched with a ferric chloride aqueous solution at 40 degrees Baumé to remove the exposed copper foil. Thereafter, a sodium hydroxide aqueous solution with a concentration of 3% by weight (
When the resist was immersed in a solution (temperature: 50° C.) for 5 minutes, the cured resist swelled and peeled off from the substrate. A desired printed wiring board was obtained by washing this board with water and drying it.

一方、剥離現像によってポリエチレンテレフタレートフ
ィルムからなる透明支持体とともに剥離除去された光重
合性組成物層の非露光部分は、上記支持体と一体に廃棄
処理場に搬送され焼却処理に供されたが、この処理中で
の有毒ガスの発生量は少なく、公衆衛生上問題なく処理
できることが判明した。
On the other hand, the unexposed portion of the photopolymerizable composition layer, which was peeled off along with the transparent support made of polyethylene terephthalate film by peel development, was transported together with the support to a disposal site and subjected to incineration. It was found that the amount of toxic gas generated during this process was small, and that the process could be carried out without causing any public health problems.

実施例2 ジエヂルチオキサントン       3部ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミル  2部パラトルエンスルホニ
ルクロライド  1部パラメトキシフェノール    
  0.1部クリスタルバイオレット      0.
3部メチルエチルケトン       300部上記の
光重合性組成物溶液を用いて実施例1と同様にして画像
形成材料を作製し、この材料を用いて以下実施例1と同
様にして回路形成を行ったところ、実施例1と同様の所
望の回路パターンを有するプリント配線板を得ることが
できた。なお、回路形成工程におけるアルカリ水溶液に
よるパターン状レジストの除去は容易で、また透明支持
体と一体に剥離除去された光重合性組成物層の非露光部
分の焼却処理も有毒ガスの多量の発生を伴うことなく公
衆衛生上問題なく処理できた。
Example 2 Diethylthioxanthone 3 parts Isoamyl dimethylaminobenzoate 2 parts para-toluenesulfonyl chloride 1 part para-methoxyphenol
0.1 part crystal violet 0.
3 parts Methyl ethyl ketone 300 parts An image forming material was prepared in the same manner as in Example 1 using the above photopolymerizable composition solution, and a circuit was formed using this material in the same manner as in Example 1. A printed wiring board having the same desired circuit pattern as in Example 1 could be obtained. It should be noted that the patterned resist can be easily removed using an alkaline aqueous solution in the circuit formation process, and the incineration treatment of the unexposed portion of the photopolymerizable composition layer that has been peeled off and removed together with the transparent support also does not generate a large amount of toxic gas. It was possible to dispose of it without causing any problems in terms of public health.

比較例1〜3 実施例2の光重合性組成物溶液における溶剤可溶性飽和
ポリエステル樹脂を使用せず、上記溶液の皮膜形成性ポ
リマーを、スチレンとマレイン酸イソプロピル半エステ
ルとの共重合物45部とポリメチルメタクリレート50
部(比較例1)、スチレーンとマレイン酸イソプロピル
半エステルとの共重合物50部とポリメチルメタクリレ
ート50部(比較例2)、スチレンとマレイン酸イソプ
ロピル半エステルとの共重合物45部とポリメチルメタ
クリレート55部(比較例3)、とてそれぞれ構成する
ようにした以外は、実施例2と同様にして画像形成材料
を作製した。
Comparative Examples 1 to 3 The solvent-soluble saturated polyester resin in the photopolymerizable composition solution of Example 2 was not used, and the film-forming polymer in the solution was replaced with 45 parts of a copolymer of styrene and isopropyl maleate half ester. polymethyl methacrylate 50
(Comparative Example 1), 50 parts of a copolymer of styrene and isopropyl maleate half ester and 50 parts of polymethyl methacrylate (Comparative Example 2), 45 parts of a copolymer of styrene and isopropyl maleate half ester and polymethyl An image forming material was produced in the same manner as in Example 2, except that 55 parts of methacrylate (Comparative Example 3) and 55 parts of methacrylate were used.

つぎに、各材料を用いて実施例2と同様にして回路形成
を試みたが、パターン状露光後透明支持体を引き剥がし
たときに、露光部分とともに非露光部分も基板上に残り
、良好な剥離現像を行うことができなかった。
Next, an attempt was made to form a circuit using each material in the same manner as in Example 2, but when the transparent support was peeled off after pattern exposure, the unexposed portions remained on the substrate along with the exposed portions, resulting in a good result. Peeling development could not be performed.

実施例3 メチルメタクリレートとメタクリ  60部ル酸とのモ
ル比8:2の共重合物 溶剤可溶性飽和ポリエステル樹脂  10部(東洋紡績
社製の商品名バイロン200)ジエチルチオキサントン
       3部ジメチルアミノ安息香酸イソアミル
  2部トリブロモメチルフェニルスルホン  1部バ
ラメトキシフェノール      o、 1 部クリス
タルバイオレット      0.3部メチルエチルケ
トン       300部上記の光重合性組成物溶液
を用いて実施例1と同様にして画像形成材料を作製し、
この材料を用いて以下実施例1と同様にして回路形成を
行ったところ、実施例1と同様の所望の回路パターンを
有するプリント配線板を得ることができた。なお、回路
形成工程におけるアルカリ水溶液によるパターン状レジ
ストの除去は容易で、また透明支持体と一体に剥離除去
された光重合性組成物層の非露光部分の焼却処理も有毒
ガスの多量の発生を伴うことなく公衆衛生上問題なく処
理できた。
Example 3 Copolymer of methyl methacrylate and methacrylate 60 parts Hydrolic acid in a molar ratio of 8:2 Solvent-soluble saturated polyester resin 10 parts (trade name: Vylon 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Diethylthioxanthone 3 parts Isoamyl dimethylaminobenzoate 2 An image forming material was prepared in the same manner as in Example 1 using the above photopolymerizable composition solution,
When a circuit was formed using this material in the same manner as in Example 1, a printed wiring board having the same desired circuit pattern as in Example 1 could be obtained. Note that the patterned resist can be easily removed using an aqueous alkaline solution in the circuit formation process, and incineration of the non-exposed portion of the photopolymerizable composition layer that has been peeled off and removed together with the transparent support also does not generate a large amount of toxic gas. It was possible to dispose of it without causing any problems in terms of public health.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)透明支持体上に、含ハロゲンポリマー以外の皮膜
形成性ポリマー、光重合性不飽和化合物および光重合開
始剤を含有する光重合性組成物層を設けてなる剥離現像
型ドライフィルムレジストからなる画像形成材料であつ
て、上記の透明支持体がポリエチレンテレフタレートフ
ィルムで構成され、かつ上記の皮膜形成性ポリマーが、
a)アルカリ水溶液に可溶性ないし膨潤性のポリマーと
、b)(メタ)アクリル酸アルキルエステル系ポリマー
と、c)溶剤可溶性飽和ポリエステル樹脂とを必須成分
として含むことを特徴とする画像形成材料。
(1) From a peelable and developable dry film resist comprising a transparent support and a layer of a photopolymerizable composition containing a film-forming polymer other than a halogen-containing polymer, a photopolymerizable unsaturated compound, and a photopolymerization initiator. an image-forming material comprising: the transparent support comprising a polyethylene terephthalate film; and the film-forming polymer comprising:
An image forming material comprising as essential components a) a polymer soluble or swellable in an aqueous alkaline solution, b) an alkyl (meth)acrylic ester polymer, and c) a saturated polyester resin soluble in a solvent.
JP21576685A 1985-09-28 1985-09-28 Image forming material Pending JPS6275438A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012045759A (en) * 2010-08-25 2012-03-08 Sony Corp Method of manufacturing structure and the structure

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