JPS6273993A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光記録媒体に関する。

〔従来の技市〕

従来の技術としては、例えばスチレンオリゴマーに色素
を混合して光記録媒体に用いるものがある〔ジャパニー
ズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フイジクス２２巻
８４０頁（１９８３）　’ＩＩ。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし上記の技術では書込み後の消去が極めて非実用的
である。即ち赤外線ランプやホットプレー１・を用いる
場合は、約１０秒程度の時間を要し、レーザビームを光
記録媒体上を走査して消去する場合は、試料上の走査速
度が極めて遅い。また前者の消去法では記Ｒ層上の限定
した場所を選択的に消去することは困難である。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者らはレーザビームを光記録媒体層上に高速で走
査した場合でも記録ピットの消去が行える光記録媒体を
得ることを目的として鋭意検討した結果、本発明に到達
した。

すなわち本発明は、基体上にポリフェニレンスルフィド
（以下、ＰＰＳと略記）と光吸収体とを含む記録層を有
することを特徴とする光記録媒体である。

本発明におけるＰＰＳとしてはプラスチックエージ、Ｖ
ｏｌ、２９．　Ｎｏ、１．１］、６〜１２１頁（１９８
８）および［８９８４のｆヒ学商品Ｊ、５８１〜５８２
頁（昭和５９年１月３０日、化学工業日報社）記載のポ
リフェニレンサルファイドがあげられる。

一般には直鎖状の物質であり、その融点は通常２５０〜
２９０°Ｃである。

具体的な商品としては、フイリプス・ペトローリアム社
のライドンシリーズがあり、ライ１−ン■）−４および
Ｐ−６が好ましい。

ＰＰＳにはガラス繊維、カーボン繊維、二硫化モリブデ
ン、グラファイト、ＰＴＦＥ　（ポリテトラフルオロエ
チレン）などとブレンドした製品もあるが、本発明にお
いては未完てんのＰＰＳ樹脂が好ましい。

本発明においてはＰＰＳに加えて必要により他の熱可塑
性樹脂たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合物などのポリオレフ
ィンハロゲン化物；アクリル樹脂、ポリアクリロニトリ
ル、ポリアクリルアミドなどのアクリル樹脂；ポリアミ
ド；ポリエステル；ポリビニルアセタール；ポリビニル
カルバゾール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリ
ジンなどの含窒素ビニル重合体；ポリエーテル；セルロ
ース系樹脂などを併用することもできる。併用する場合
のＰＰＳの含量は全樹脂の重量に基づいて通常２０％以
上、好ましくは５０％以上である。

本発明における光吸収体としては、使用する記録光を吸
収して熱に変換し、ＰＰＳ薄１摸を融解、変形させるも
のたとえばその記録光の波長（こ吸収のある色素、金属
、カーボンブラックなどがあげられる。

記録光としては半導体レーザ（λ＝７５０〜９００ｎｍ
）およびそのｆｍのレーザ（Ｈｅ−Ｎｅレーザ６３３ｎ
ｍ。、へ１−レーザ４８８，５１５ｎｍ　　など）があ
げられる。小型、高能率、経済性などの点から半導体レ
ーザが好ましい。

記録光の波長に吸収ある色素としては、半導体レーザを
用いる場合は近赤外線吸収色素を用いるのが好ましく、
Ｈｅ−Ｎｅレーザ、Ａｒレーザなどを用いる場合は可視
光吸収色素を用いるのが好ましい１゜近赤外線吸収色素
は近年種々のものが開発されており、有機合成化学第４
３巻、第４号、３６〜４５頁（１９８５）に記載のもの
たとえばフタロシアニン色素、テトラデヒドロコリン、
ベンゼンジチオールニッケル錯体、ナフトキノン染料な
どがあげられる。市販品としては、ＩＲ−７５０（７４
３）、　ＩＲＧ　−００２（９８０）、ＩＲＧ−００８
（９８０）、（以上日本ｆｂ薬製）；ＮＫシリーズたと
えばＮＫ−７８（８００）、１２８　（８１７）、１２
５（７４０）、　１２６（７６１）、２０１４（７８０
）、２４２１（７４０）、２７７２（７７０）　（以上
日本感光色素研究新製）；ＩＲアブソーバＰＡシリーズ
たとえばＰＡ−１００１（１１１０）、１００８（８８
５）、１００５（８５０）、　　１００６（８７０）　
；　（三井東圧化学製）がある（上記において括孤内の
数字はλｍａｘ　を示す）。

可視光吸収色素としてはソルベントイエロー９８ソルベ
ントオレンジ７２、ソルベントイエロー２、ローダミン
Ｂなどがあげられる。

光吸収体として用いる金属としてはＣｕ、　Ａｕ、　Ｂ
ｉ　。

Ｔｅ、　Ｓｅ、　Ｉｎなどおよびそれらの合金（Ｔｅ−
Ｓｅ合金など）があげられる。

ＰＰＳを含む樹脂と光吸収体の重量比は通常１：０．１
〜１　：　１００、好ましくは１：２〜１：５０である
。

基体は熱伝導性、平面清明、機械的強度、吸湿性、ソリ
、軽量性、加工性、コストなどを考慮して選択するのが
好ましい。基体の例としては、ガラス、セラミックス、
プラスチックス（アクリル樹脂、メタクリルｔＭ　Ｂａ
、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ
樹脂など）、金属などの一般に使用されている記録材料
の清体があげられる。

これらのうち、平面精度などの点からはガラスが好まし
い。また軽量性、加工性、コストなどの点からはプラス
チックスが好ましい。

基体の形状は用途に応じ種々変えることができ、たとえ
ば板状、ディスク（円盤）状、ドラム（円筒）状などが
あげられる。

本発明において、基体上にＰＰＳおよび光吸収体からな
る記録層を製造する方法としては、大別して基体上にＰ
ＰＳおよび光吸収体を蒸着させる方法および塗布する方
法があげられる。

蒸着させる方法としては、通常の真空蒸符法、スバタリ
ング法、イオンビーム法などがあげられ、好ましいのは
通常の真空蒸着法である。

真空蒸着法は真空（約１０’Ｔｏｒｒ以ｆ）巾で気化し
た原子や分子を基体たとえば基板」二に衝突させ膜を形
成する技術である。

蒸着に用いるヒーターはアルミナ粉末を焼結しタタング
ステンバスケツトフィラメント（アルミナコートタング
ステンバスケットフィラメント）が望ましいが、タング
ステンやモリブデンなどの高融点金属のボートを用いる
こともできる。ヒーターの加熱温度はＰＰＳの場合、通
常３５０〜４５０”０゜光吸収体の場合は通常、５０〜
５ｏｏ’ｃである。

ＰＰＳの場合、蒸着により結晶のない白色の均一透明な
薄膜を得ることができる。高分子の場合、蒸着により分
子鎖が切断され、分子量分布の狭いオリゴマーが形成さ
れこのため得られる高分子膜は数十度元の高分子よりも
融点が下がるのが普通である。ｐｐｓの場合、元のＰＰ
Ｓの融点が２　ｓ　ｏ　’ａの場合、ＰＰＳ蒸着膜の融
点は２１０°Ｃ程度に下がる。

基体上にＰＰＳおよび光吸収体を塗布する方法としては
通常、ＰＰＳおよび光吸収体をジフェニルエーテルまた
はＮ−メチル−２−ピロリドンなどの溶剤に溶解した液
を用いて塗布する方法があげられる。ＰＰＳと光吸収体
の濃度は通常０．５〜１０重量のである。

溶解はＰＰＳおよび光吸収体の溶解速度が遅いので２０
０〜２３０°Ｃに保って攪拌することが好ましい。

塗布法としてはディッピング、ローラーコーティング、
スピンコーティングなどの方法があげられる。

塗膜から溶剤を取除くＩζは通常８０〜ｘ２ｏ’Ｃで１
〜２時間真空中に放置する。

塗布に際しては、一般にＰＰＳと光吸収体を混合溶解し
て一層塗布が行われるが、　　　−′１柵別々に溶解し
て多層に塗 布することもできる。

本発明の光記録媒体はＰＰＳと光吸収体を含む記録層を
有するものであり、この記録層は多層構造であっても、
単層構造であってもよい。

二層構造の場合（ＰＰＳ、ＩＩと光吸収体層からなる）
、光吸収体層はＰＰＳに対し基板側に設置してもよくま
たその逆でもよい。

熱伝導効率を高めるためには、光吸収体層とＰＰＳ層と
を交互に配した多層構造とすることもでき、前述の方法
で繰返しくたとえば３〜５回）付着させればよい。

また単層構造にしても、熱伝導効率をあげることもでき
る。単ｍ　’ｒｔｌ造はたとえば光吸収体とＰＰＳを基
板に共蒸着させることにより得ることができる。

本発明におけるＰＰＳ層の厚さは通常０．００７〜２０
μｎ１、好ましくは０．０５〜５７１ｍである。

記録媒体は長時間使用中に酸化され性能が劣化する恐れ
があるので、必要により保護層を設ける。

この保護層に用いられる材料としては、光に対して透明
であり、機械的強度が大で、記録層と反応しにくく被覆
性が良いものであれば種々のものを使用することができ
る。たとえば、無機材料とし書込みは記Ｒ層に記録光の
照射を行い泥層を変形せしめて行うことができる。記録
光としては前述の半導体レーザおよびその他のレーザが
あげられる。

記録光の照射方法としては一般に０．７〜２μｍφに絞
ったビームをパルス幅０．１〜１．０７ｘｓｅｃで、エ
ネルギー５〜２０ｍＷで照射する方法があげられる。

消去は熱または光によって行うことができる。

熱によって消去する方法としては赤外線ランプ、ニクロ
ム線ヒータなどで１００°〜１５０°Ｃの温度で数十秒
間加熱する方法があげられる。

光によって消去する方法において、光としては前述の書
込みに使用することができる半導体レーザおよびその曲
のレーザがあげられる。書込みと消去に別のレーザ（た
とえば半導体レーザとアルゴンレーザ）を用いることも
できる。

光によって消去する方法としてはフォーカス（焦点）を
通常２〜１０ｔｔｍに絞り、通常１０〜２００ｍｍ　／
秒の速度で半導体レーザを走査する方法があげられる。

書込み・消去は繰り返しくたとえば１０回ないし１００
回以上）行うことができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量
部を示す。ＰＰＳはフィリプス・ペトローリアム社のラ
イドンＰ−４を使用した。

レーザ照射による消去にはコントローラＣ−２０Ｈ（メ
レツク社■）によって駆動されたリニアボジシＥｔ　　
Ｐ−４０６（西独フィジックィンストルメンテ社）ノス
テーシの上に試料を置いて定速にてレーザ走査を行った
。

実施例・ニ ガラス基板上に近赤外線吸収色素ＩＲアブソーバ−Ｐ　
Ａ　１００６　（三井東圧製）をスピンコードして０．
２μｍ厚の光吸収層を設けた。

アルミナコート・タングステンバスケットフィラメント
にＰＰＳを載せ、１０　　Ｔｏｒｒ　の真空中で上記基
板に蒸着し、均一透明な膜厚ＯＪ　ｆｉｍのＰＰＳ薄膜
を得た。

これに半導体レーザ（λ＝８ａＯｎｍ）の２μｍ−に絞
ったビームをパルス幅１μｓｅｃエネルキ１８ｍＷで照
射することにより書込みを行うことができた。

消去はフォーカスを４μｍφにして１１０Ｏｘ／秒の速
度で半導体レーザを走査することで可能であつた。

書込み・消去は１００回以上に繰返し可能であることを
確認した。

実施例２ ガラス基板にｆ５ｉを蒸着して光吸収層を設け、つづい
てＰＰＳを蒸着して、膜厚０５μｎ〕の均一透明なＰＰ
Ｓ薄膜を得た。

これに半導体レーザ（λ＝８３０ｎｍ）の２μｍφに絞
ったビームをパルス幅１６μｓｅｃ　、エネルギー１８
ｒｎＷで照射することにより書込みを行うことができた
。

消去はフォーカスを４μｍφに絞り、２０ｍｍ／　ｓｅ
ｃの速度で半導体レーザを走査することにより行った。

書込み・消去は６０回以上繰返し可能であることを確認
した。

実施例３ ＰＭＭＡ　（ポリメチルメタクリレ−１・）基板上に、
近赤外吸収色素ＩＲ−７５０１：λｍａｘ＝７５０　ｓ
日本上薬■製）とＰＰＳを同時に蒸着して、緑色の均−
迅明記録層を形成した。

こ几を実施例１と全く同様にして書込み・消去を１００
回以上繰返し行うことができた。

実施例４ ＰＰ８１００部とローダミンＢ（λｍａｘ　＝　５１５
，５５５部ｍ）２００部をジフェニルエーテルに溶解し
たものをスピンコードし、真空中で７０°に加温して乾
燥し、約０．４μｍ厚の記録層を設けた。

Ａｒレーザ（５１５１ｍ）のビーム径を２μｍφに絞り
パルス幅１１１ＳｅＣｓエネルギー１５ｍＷで照射して
書込みを行った。

消去は、１００ｍｅｎ／　ｓ　ｅ　ｃの速度でフォーカ
スを４μｍにして半導体レーザを走査して行い、１ｏ回
以上の書込み・消去の繰返しを実行し、繰返しが可能で
することを確認した。

実施例５ ガラス基板上にＰＰＳを蒸着し、１．２μｍの膜厚の蒸
着膜を得た。

これに近赤外色素ＩＲＧ−００，９（日本上薬■製）を
スピンコードした。

これに半導体レーザ（８３０部ｍ）　　をビーム光を２
μｍφに絞ってパルス幅４μＳｅＣ、エネルギー１８ｍ
Ｗで照射、書込みを行った。

消去は５０ｍ＋＋＋／ｓ　ｅ　ｃの半導体レーザ光走査
でフォーカスを４μｍφにして行うことができた６書込
み・消去の繰返しも１０回以上可能であった。

〔発明の効果〕

本発明の光記録媒体は下記の効果を奏する。

（１）　ＰＰＳと吸収体とを含む本発明の光記録媒体は
従来の技術だと几ば前記ジャパニーズ・ジャーナル・オ
ブ・アプライド・フイジクスの技術で１ｍｍ／ｓｅｃ　
とされたのにメ寸して２０〜１００ｍｍ／ｓｅｃの速度
で消去を行うことができる。

（２）本発明の光記録媒体は従来のホットプレートや赤
外線ランプ照射による消去法と異なり、レーザによる書
込みとレーザによる消去を実用的な速度で行うことがで
きるので限定された部分のみを消去することも可能であ
る。

（３）本発明の光記録媒体は書込み・消去の繰返し耐久
性の大きな光記録媒体である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１のＰＰＳの膜厚と書込み速度の図面の
浄書ど内容に変更なし） 竿１　図 ０Ｏ５１０，２σ、３　　０．４−　　　ｃｉ５　　　
始ＰＰＳ酵厚Ｃ／ｌＡ匈 手続補ｉｌＥ書（絋） ２、発明の名称 光記録媒体 ３、補正をする者 胴牛との関係　特許出願人 昭和６１年１月８８ （発送旧　昭和６１年１月２８印 ５、補正の対象 図面 ６、補正の内容 適正な用紙を用いて十分に濃厚な黒色で鮮明に描いた図
面を提出します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、基体上に、ポリフェニレンスルフィドと光吸収体と
   を含む記録層を有することを特徴とする光記録媒体。