JPS6272668A - ピリジンカルボキサミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−オ
キソ−３−ピリジンカルボキサミドに属する新規化合物
に関するものである。この発明の化合物は、植物に対し
て成長抑制作用を示す、また抗炎症作用を有する。

（従来の技術） 従来、１．４−ジヒドＤ−２．６−シメチルー４−オキ
ソ−３−ピリジンカルレボキサミド呵属する化合物につ
いての記載は、文献に見いだすことが出来る。加藤鉄三
等薬学雑誌、１０１．４０（１９８１）には、Ｎ−（４
−クロロフェニル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド、１．
４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−オキソ−Ｎ−フ
ェニル−１−（）１ニルメチル）−３−ピリジンカルボ
キナミド、　　１．４−ジヒドロ−Ｎ−（４−メトキシ
フェニル）−２，６−シメチルー４−オキソ−１−（フ
ェニルメチル）−３−ピリジンカルボキサミドおよびＮ
−（４−クロロフェニル）−１，４−ジヒドロ−２，６
−シメチルー４−オキソ−１−（フェニルメチル）−３
−ピリジンカルボキサミドの４つの化合物が報告されて
いるが、この文献はケテン誘導体の反応性に関するもの
であり、これらの化合物がいかなる分野に利用されるか
については触れられていない。

またカナダ国特許第１，１１５，２７８号〔およびＪ、
Ｂ。

ｐ　１ｅｒ（ｅ等Ｊ　、　Ｍａｄ、　Ｃｈｅｗ　、　２
５．　１３１　（１９８２）を参照〕には、抗炎症作用
を有する４−ピリドン化合物についての記載が見られ、
１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−オキソ−Ｎ
、１−ジフェニル−３−ピリジンカルボキサミド類、Ｎ
、１−ジブチル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド、Ｎ、　　
１−ジドデシル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミドおよびＮ−
（４−クロロフェニル）−１−エチル−１１，４−ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー４−オキソ−３−ピリジンカ
ルボキサミドなどが開示されている。

一方、植物成長調整剤、特に化学的交配剤として活性を
示す化合物として、１，４−ジヒドロ−４−オギソー　
３−ピリジンカルボン酸の誘導体が知られているが（特
開昭５９−１４４６７６、特開昭５７−１１４５７３）
　、化合物（Ｉ）のような１，４−ジヒドロ−２，６−
シメチル−４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド化
合物を有効成分とする植物成長抑制剤は知られていなか
った。本発明は、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー　４−オキソ−３−ピリジンカルボキサミド化合物に
属する一群の新規化合物を提供するものである。

（目的と構成） 本発明は、下記の式（Ｉ）で示される化合物及びその付
加塩を提供するものである。

Ｃｆ１（、ｅｌｌ、Ｐｈ 〔式中Ｒ１とＲ２はベンゼン環の３．４又は５位に結合
し、同−又は異なって水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、ニトロ基、アミン基、低級アルキル基、ハロゲン化
低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシル基、又は低級アルコキシ
カルボニル基をそれぞれ意味する。〕 この発明で、低級アルキル基、低級アルコキシ基などで
用いた用語（低級）とは、０１〜Ｃ５の炭素原子を含有
する基を意味する。具体的には、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、インブチル、ペンチル、
イソペンチルのような一低級アルキル基、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシのよう
な低級アルコキシ基：メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル
のような低級アルコキシカルボニル基が挙げられる。

ハロゲン原子には、塩素、臭素又はフッ素原子が含まれ
る。

本発明の式（Ｉ）の化合物は、塩基性を示すとき、塩酸
、ｒｌｉ！Ｉ酸、リン酸、メタンスルホン酸、パラトル
エンスルホン酸、トリフルオロ酢酸などの酸との付加塩
、また分子内にカルボキシル基が存在するとき無機塩基
との付加塩を形成しうる。このような付加塩もこの発明
の範囲に含まれる。

この発明の式（Ｉ）の化合物は、次に示す方法で作るこ
とができる。

（方法Ａ） （Ｉｔ＞ 〔式（ＩＦ）中Ｒ１及びＲ２は、式（Ｉ＞の定義と同一
） この方法は、３−アミノクロトン酸アニリド誘導体（Ｉ
Ｉ）と２．２．６−ドリメチルー４８−　１．３−ジオ
キシン−４−オンとを適当な溶媒（たとえばトルエン、
キシレンなど）中、加熱下（たとえば約１００℃〜１４
０℃）に反応させることによって行なわれる。ここで、
２，２．６−　）ジメチル−４）１−１，３−ジオキシ
ン−４−オンの代りに、２−エチル−２，６−シメチル
ー４８−１．３−ジオキシン−４−オンを用いることも
可能である。また、この方法を行なうに当っては、３−
アミノクロトン酸アニリド誘導体（ＩＩ）は、単離され
た物質を用いる必要はなくＰｈ　Ｃｔ１２ＣＨ２ＮＨ２
（ＩＩＩ）と式（■）： （式（ＩＶ　）中Ｎ　Ｒ１、Ｒ２は式（Ｉ）の定義と同
一） との反応混合物のままを直接用いてもよい。実際上は、
この反応混合物を用いるのがより簡便である。

（方法Ｂ） （Ｖ）　　　　　　　　（ＩＩＩ） （式（Ｖ）中、Ｒｔ、Ｒｚは式（Ｉ）の定義と同一） この方法は、式（Ｉ）に対応する４−ピロン化合物（Ｖ
）、すなわち２．６−シメチルー４−オキソ−Ｎ−フェ
ニル−４Ｈ−ビラン−３−カルボキリ・ミドと式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるβ−７エネチルアミン又はその塩とを
適当な溶媒（たとえば、エタノール、水など）中で室温
〜６０℃位の温度で反応させるものである。使用するβ
−フェネチルアミンの量は４−ピロン化合物に対して等
モル以上、必要な場合には大過開缶が用いられる。アミ
ンが塩として入手される場合には、中和量以上の有機も
しくは無機塩基によって、アミンを遊離の形で反応に供
することが必要である。

（方法Ｃ） （Ｖｒ　）　　　　　　　（■） 〔式（■）中のＲ１、Ｒ２は式（Ｉ）の定義と同一〕 この方法は式（Ｉ）に対応するカルボン酸ずなわら　１
，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー　４−オキソ−３
−ピリジンカルボン誘導体（Ｖｌ）とアニリン誘導体（
ｖｌ）とを脱水縮合剤の存在下で反応させるものである
。この方法を実際に行なう場合は、例えば特開昭５２〜
５７１０２号に記載の１−置換−２−八〇ピリジニウム
塩と第三アミンとを脱水縮合剤として用いる方法が有利
に利用できる。

以下この発明を実施例によって説明する。またこの発明
の化合物の植物に対する成長抑制作用を示す。

実施例１ １．４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−４−オキソ−Ｎ
−フェニル−１−（２−フェニルエチル）−３−ピリジ
ンカルボキサミド アセトアセトアニリド２，５３ｇ　（１４，３ｍｍｏｌ
）　、β−フェネチルアミン１．７３ｇ　（１４，３ｍ
ｍｏｆ）およびトルエン２０１！の混合物を　１．５時
間加熱還流し、その濁に生成した水をトルエン約６１！
を共に留出させた。加熱を継続しながら、２，２．６−
　トリメチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オ＞　
５．ｌｏｇ　（３５，８ｍｍｏｌ）　（７）　ト／Ｌ／
　ｘ　ン（１０ｘＩ　）溶ｌｉヲ約３０分間カＧｔ　ｒ
滴下し、ざらに２０ｆ）ＦＭ加熱還流を続けた後、反応
混合物を室温まで放冷した。生じた結晶をｄ別洗浄し、
減圧下に乾燥すると、題記化合物１．７９ｇが得られた
。融点１７１１８１．５℃。

同棟の方法を用いて実施例２〜９の化合物を合成した。

次に掲げる表１及び表２は本発明に係る化合物の物性等
をまとめたものである。

なお、表２中の“′性能評価″とは、次のとおりである
。

タルク（５０重置部）、ベントナイト（２５重量部）ソ
ルボ−ルー９０４７　（東邦化学製、２重量部）、ソル
ボ−ルー５０３９　（同前、３重量部）を混合しキャリ
アーを調製した。テスト化合物５０重量部と前記キャリ
ア−２００１吊部とを混合し、２０％水和剤を作った。

この水和剤を純水に分散させ所定濃度の水和剤分散液を
得た。別にイネ、タイヌビエ、二十日ダイコン種子を催
芽させたシャーレを用意し、上記水和剤分散液を添加し
、２５℃の照明付き定温庫で１日間育苗して成長程度を
観察した。結果の表示法は、１＝無影響、２＝２５％成
長抑制、３＝５０％成長抑制、４−１５％成長抑制、５
＝完全枯死とする。

（以下余白次頁に続く。）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１とＲ＿２はベンゼン環の３、４又は５位に
   結合し、同一又は異なつて水素原子、ハロゲン原子、シ
   アノ基、ニトロ基、アミノ基、低級アルキル基、ハロゲ
   ン化低級アルキル基、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基
   、アリールオキシ基、カルボキシル基、又は低級アルコ
   キシカルボニル基をそれぞれ意味する。〕 を有する１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−４−オ
   キソ−３−ピリジンカルボキサミド化合物及びその付加
   塩。