JPS6270456A - 水に運ばれるハイソリツドコ−テイング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はハイソリッドのコーティング組成物の製法に関
し、より詳細には反応性補助溶剤及び／又は反応性希釈
剤としての置換尿素を水と共に用いて皮膜形成ポリマー
の塗布用液体ビヒクルを生成することに関する。生成し
た水により運ばれる（　ｗａｔｅｒ　ｂｏｒｎｅ　）ハ
イソリッドコーティング組成物は、特定のポリマー及び
反応性補助溶剤又は反応性希釈剤として選択する置換尿
素により溶液か或は分散液にすることができる。

本発明において用いる如き水により運ばれるハイソリッ
ドコーティング組成物は主たる適用媒質が水とベース皮
膜形成ポリマー及び／又は架橋剤と反応することのでき
る本質的に非揮発性の有機物質との混合物であるコーテ
ィングである０ががるコーティング組成物は２つのタイ
プがある。すなわち、（１）　　有機ポリマーの分散液
（ラテックス）であって、該分散液に対し共反応性有機
（反応性希釈剤）物質がフィルミング助剤、凍結防止剤
、脱泡剤等としても働き得るもの、及び（２）　　シン
ナーが有機共反応性物質（反応性補助溶剤）と水との混
合物である有機ポリマーの浴液である。＋発明の意図す
るところは、反応性４１機物質が本質的に非揮発性であ
るばかりでなく溶媒又は分散剤でもあり、かつ結果とし
て従来技術の１ｆｊ機溶媒により運ばれる（　ｏｒｇａ
ｎｉｃ　５ｏｌｖｅｎｔ　ｂｏｒｎｅ　）　ｌ及び「水
により運ばれるコーチ・イング」に伴う問題の多くを回
避する水により運ばれるハイソリッドのコーティング組
成物を開示することである。

有機ポリマーを揮）６特有機液体中に溶解或は分散させ
た溶液或は分散液を用いて有機ポリマーコーティング組
成物を配合しかつ次いでそれらを柚々の基体にコーティ
ングと［２て適用することは摂社の有機溶媒を取り扱い
かつ蒸発することを必要とする。生態的及び環境上望ま
しくない問題及びコーティング産業で働く者が有機溶媒
にさらされることに伴う問題により、代りのコーティン
グ方法が必要となる。よって、コーティング組成物にお
いて揮発性有機溶媒又は希釈剤の多くを水に代えるコー
ティング技術への変化があった。水が有機ポリマー用の
唯一の分散又はＭ　Ｍビヒクルでない場合でさえ、これ
らはしばしば［水により運ばれる］コーティング組成物
と呼ばれる。

水により運ばれるコーティングの使用が増大することは
、水と有機補助溶剤又は分散剤との混合物を含有する系
に特有の問題をもたらした。これらの問題は水の蒸発が
周囲湿度条件及び水に対する有機溶媒の相対蒸発速度に
依存することから起きる。

水により運ばれるコーティング系用に開発されたポリマ
ーは既存の溶媒系において用いられるポリマーの化学に
基づくことがしばしばであった。

すなわぢ、初めは非水性配合物用に開発されたアルキド
、エポキシエステル、油変性ポリウレタンを酸部分を加
入させて水性配合物用に改質した。

酸基を加入させる初期の技法の内の１つは長油アルキド
又はエポキシエステルをマレイン化（ｍａｌｅｉｎｉｚ
ｅ　）することであった。このプロセスでは、アルキド
又はポリエステルを無水マレイン酸と過剰の乾燥酸（ｄ
ｒｙｉｎｇ　ａａｌｄ　）の存在において２００〜２６
０℃で３０〜６０分間反応させる。過剰の乾燥酸は反応
性連鎖移動剤として働いて早期のゲル化を防止する。こ
の熱重合プロセスにおいて、促進剤、普通ヨウ素又は二
酸化イオウがしばしば用いられた。無水マレイン酸成分
（今日スクシネート）を揮発性及び／又は固定塩基で加
水分解及び中和してポリマー奢水／補助溶剤混合物にμ
ｒ溶性にする。樹脂中に十分な不飽和を残して最終のフ
ィルムを乾燥架橋させる。

ＮＩＪ　Ｍの別の技術はジメチロールプロピオン酸（プ
ロパナールをホルムアルデヒドと縮合させた後に酸化し
て誘導する）を使用ｊすることであった。この独特の酸
−ジオールをモノグリセリドと共に無水７タル酸又はイ
ソフタル酸と反応させて遊離酸基を４１するポリエステ
ル／アルキドを生成する。ジメチロールプロピオン酸の
カルボキシル部分は立体障害を受け、鱈【合の間にエス
テル化しないで後に中和化塩基と反応し、こうしてでポ
リマーを口■溶化する。） 無水７タル酸の代りにジイソシアネートを用いて油変性
ウレタンが作られる。ウレタン反応は中温（５０〜１０
０℃）において行う。これらのタイプのポリマーは今日
安価な製品及び消費者仕上塗料に用いられている水に運
ばれるコーティング材料の基礎原料を形成している。

次の技術革新はアミノブラストとの反応によって架橋す
ることのできる樹脂の開発であった。これらの樹脂は利
用６丁能なヒドロキシル官能価並びにイオン化可能な部
分を含有した。酸含有ポリマーが初期にエレクトロ−コ
ーティングにおいて用いられ、かつエポキシ樹脂を乾燥
脂肪酸で部分エンチル化した後にトリメット酸無水物と
反応させて合成された。加入したカルボキシル基を通常
の方法で中和した。トリメット酸無水物の代りにパラ−
アミノ安、１査酔による部分エポキシエステルのエステ
ル化は初期のカチオン性ポリマーを生じた。カチオン性
ポリマーは通常酢酸、乳酸、その他の揮発性有機酸で中
和して溶解性を達成する。

今［１、樹脂は意図する用途について極めて特殊化され
ている。イオン性部分を加入する技術はカルボキシルビ
ニルモノマーのペースエポキシ並ヒにポリエステル主１
へのグラフト車台、並びに容易に入手し得るモノマーか
らの機能化テレケリツク（ｔｅｌ＊ｅｈ＊ｌｔｃ　）ポ
リマーの開発を含む。

コーティング産業は、環境及び衛生上の規制により、よ
り慣用の溶剤コーティングから水に運ばれかつハイソリ
ッドの糸に移っているので、この出現技術に役立つ新し
い水に運ばれる反応性希釈剤及び反応性補助溶剤が必要
になってきた。現イｔ１これら最終用途の要求の多くは
すでに商取引されている溶剤及び反応性材料によって処
理されている。しかし、これらの材料の内、これらの用
途用に設計されたものはなく、むしろ、産業は入手−１
能なものを適応させた。今「１、技術の現状は、現実の
要求は明らかであり、かつコーティング糸におけるそれ
以上の向−Ｌは改良された反応性補助溶媒、反応性希釈
剤並びにポリマーを必要とする点にまで前進した。

例えば、水に運ばれるコーティング系に用いられる従来
技術の樹脂溶剤の多くは最終コーティングにおけるポリ
マー特性の劣化に至った。本発明で用いる如き水により
運ばれるコーディングは、主たる塗布薄質が水であるコ
ーティングである。

かかるコーティングは２つのタイプがある＝（１）有機
物質をフィルミング助剤、凍結防止添加剤、脱泡剤等と
して低いレベルで加える分散液；（２）塗布媚質の一部
が有機溶剤である溶液。性能要件はコーティングが環境
において水の悲影譬に耐えることを要求し、しかも水に
より運ばれる溶液コーティング技術において、コーティ
ングは大部分が水の溶液から適用される。このことは、
コーティングは正確には水溶性でないことを必要とし、
むしろ、塗布及び皮膜形成にわたって溶解度を保つのに
数多くの技術が用いられる。通常用いられる技術は次の
通りである： （ａ）　　イオン基をポリマーに加入する、（ｂ）塗布
した後に皮膜を架橋する手段を用いる、（ｃ）補助溶剤
を用いて皮膜形成プロセスにわたってポリマーの溶解度
を保つ。

溶液コーティングの場合、特定の基体をコーティング組
成物の層で被覆した後、乾燥段階の間に、水及び補助浴
剤成分が蒸発して今では不浴性の有機ポリマー付着物を
残り−まで単−相を保つことが絶対必要である。また、
袖助解剤が水と混和性であり、かつ有機ポリマーコーテ
ィングが補助溶剤にｒＩｆ溶性であることも必要である
。

補助溶剤の水に対する相対揮発度は蒸気圧、分子鼠、乾
燥作業の間の相対温度を含む。湿度の高い条件下では、
水の蒸発速度は非常におそくなり、他方、揮発性有機補
助溶剤の蒸発は比較的−宇のままである。よって、湿度
の高い条件下では、皮膜形成の間にコーティングの全体
性能に不利益なコーティングの欠点が現われる。湿Ｉｖ
の高い条件下で生成するこれらの欠点は生成する水に富
む組成物における皮膜形成ポリマーの限られた溶解度に
関係する。水に運ばれるコーディングの相化学によって
流延する場合に問題が理解できるようになる。

仮定的水により運ばれる糸の簡略化した相図形を第１図
に示す。第１図は水をＡ１補助溶剤を０１皮膜形成ポリ
マーをＢとして表わす相図形である。

単−相の面積２は曲線Ａ−Ａ’−Ｂによって２相の面積
４と分けられる。点Ｅは水により運ばれる系の適用組成
を表わす。理想的条件（低い湿度）下での揮発性補助溶
剤の場合、直ＭＥ−Ｂは皮膜形成の間に変化する組成を
表わす。湿度の高い条件下で、Ａ線Ｅ−８−Ｂは、皮膜
形成経路が皮膜形成ポリマーの早期凝結を引き起こしか
つコーティング欠陥を生じる２相領域中にそれたことな
示す。

第１図によって示す点は次の通りである：（１）補助溶
剤は水と混和性であり、線ＡＣは全部１相領域内にある
。

（ｉｉ）　　コーティングポリマーは補助溶剤に可溶性
であり、紗ＣＢは全部１相領域内にある。

（ｊｉｉ）　　皮膜形成は、相境界、Ａ−Ａ’　−Ｂ’
４−横切らないような方法で行なわれなければならない
。

（ｉＶ）　　最後に、塗布装置を水単独で洗浄すること
がしばしば望ま第１る、このことば相境界、Ａ　−Ａ’
−Ｂを洗浄する間；線ＥＡに避けなければならないこと
を意味する。

実際の系では、相同形は例示よりももつと複雑である。

２相領域の形状はもつと不規則であり、かつ示したよう
には予測できない。しかし、モデルは溶解度関係を理解
する骨組を与え、かつ本つ６明の目的を理解するための
一般的ベーシスを４える。

本発明の目的は水により運ばれるハイソリッドのコーテ
ィングを製造するのに適した溶媒又は届釈剤でもある非
揮り６性の反応性有機物質を提供することである。

本発明の別の目的はハイソリッドコーティング組成物を
溶液状か或は水性分散液状で４えるのに役立つ反応性溶
媒／反応性希釈剤を提供することである。

本発明のなお別の目的はコーティング組成物に用いられ
るポリマー又は完成コーティングの性質を劣化しない反
応性溶媒／Ｊに応性希釈剤を提供することである。

その他の目的は当業者にどり明細−を史に続んで明らか
になるであろう。

水により運ばれるハイソリッドコーティングは先に挙げ
た問題を回避することができる。再び水によす運ばれる
ハイソリッドコーティング組成物の利点は相図形を用い
て示すことができる。水により運ばれるハイソリッドコ
ーティングは分散タイプか或は溶液タイプのいずれかに
することができるので、相の関係を理解するのに２つの
異る相図形を必要とする。第２図は水により運ばれるハ
イソリッド分散コーティング組成物の簡略化した仮定的
相図形であり、水をＡ、反応性希釈剤を０１架橋剤を含
むポリマーをＢとして表わす。単−相の面積２は曲線Ａ
−Ａ’−Ｈによって２相の面積４と分けられる。点Ｅは
水により運ばれるハイソリッド分散コーティングの適用
組成を表わす。直線Ｅ−Ｄは皮膜形成の間に変化する組
成を表わし、点線Ｅ−Ｂは従来技術の水に運ばれるコー
ティングがとる皮膜形成経路である。

相図形の目立った特徴は次の通りである：（１）反応性
希釈剤は水に完全に可溶性である必要はなく、むしろ水
性相とｌリマー相との間に分配され （１１）反応性希釈剤は本質的に非揮発性であり、かつ
最終のコーティングの一部となり、よって最終皮膜の組
成、点りの全非揮発分（全固形分）は架橋剤を含むポリ
マー及び反応性希釈剤の合計に等しい。

（１１１）皮膜形成経路は均質、安定な２相組成物から
単−相に進む、よって反応性希釈剤はポリマー相と相溶
性（該ポリマーにｉｌ溶性）でなければならない。

第３図は水に運ばれるハイソリッド溶液コーティング組
成物の相図形であり、水をＡ１反応性補助溶媒を０１架
橋剤を含むポリマーをＢとして表わす。単−相の面檀２
は曲線Ａ−Ａ’−Ｂによって２相の面積４と分けられる
。点Ｅは水に運ばれるハイソリッド溶液コーティングの
適用組成を表わす。直線Ｅ−Ｉ）は皮膜形成の間に変化
する組成を表わす。

第６図の顕著な特徴は次の通りである：（１）反応性溶
媒は通常水と混和性であり、線Ａ−Ｃは全部１相領域内
にある。

（ｉｉ）　　コーディングポリマーは反応性補助溶剤に
可溶性であり、線Ｃ−Ｂは全部１相領域内にある。

（ｉｉｉ）　　皮膜ｊし成は水の除去（蒸り６）からの
み生ずることができ、よって皮膜形成は依然単一相領域
内にあり、こうして従来技術の高湿度皮膜の欠点を回避
する。

６■）反応性補助溶剤は本質的に非揮発性であり、かつ
最終のコーティングの一部となる、よって、皮膜組成、
点Ｉ）における全非揮発分（全面形成）は架橋剤及び反
応性補助溶剤を含むポリマーの合計に辱しい。

両方の場合において、反応性希釈剤及び／又は反応性補
助ｔ１イ剤（よ最終コーティングの一部となり、かつそ
れ故に全コーディング性能に寄与しなければならず、全
コーテイング性能から減じてはならない。ポリマーと、
反応性希釈剤及び／又は反応性補助溶剤と、架橋剤との
反応生成物は靭性、密着性、耐勘撃性、耐摩耗性、耐引
掻性、耐溶剤性、耐薬品性、耐酸性、耐塩基性等の適１
．た性質を持たなければならず、かつ敲終用途に従って
安水される通りの良好な色、光沢、安Ｖ性を持だなげね
ばならない。上ｍｌの全ては当梨名により良く川（解さ
れている。

発明の要約 上記の目的を満足させる水により運ばれるハイソリッド
コーティング組成物＆ｊ下記をブレンドして作ることが
でさる： （１）　　アミド〃２の無い少くども１種の水分散性、
架橋性有機ポリマーと、 （２）　　水と、 （６）　　下記の一般式： ％式％ （式中、Ｒｔ　、　Ｒ，、Ｒ，及びＲ４の各々は水素、
１〜約１０Ｑ）代案原子を有するアルキル基、２〜釣４
の伏素原子及び１又はそれ以」二のヒドロキシル基を有
するヒドロキシ゛ｒルキル基、１又はそれ以」ニのヒド
ロキシル基を有するヒドロキシアルキレンオキシ基及び
１又はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシポ
リアルキレンオキシ基から成る群より選ぶ一部ラジカル
である） をイＪする少くとも１種の反応性尿素誘導体であって、
下Ｈ１；を条件とするものと、 （１）該尿素は少なくとも１つの−ＮＨ及び１つの−（
ｎ（基或は少なくとも２つの−ＯＨ基或は少なくとも２
つの一１４■１基を含有し； （ｉｉ）　　Ｒ１及び１＜、或はＲｔ及びＲ３は結合し
て環構造を形成することができ； （１！り　　Ｒｓ　、ｔｈ　、Ｒｓ及びＲ４は同時に全
てが水素になることはない； （４）架橋財の架橋剤と、 （５）　　必要に応じて触媚量の架橋触媒。

−価ラジカルは、水素を除いてエーテル、ハロゲン、第
四アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム及び同様
の置換基でＩＮ換することができる。

本発明において用いるのに適した水分散性有機ポリマー
は筒数の反応性−ＯＨ及び／又は−ＮＨＣＯＯ−基を含
有するアニオン的、カチオン的、エントロピー的に安定
化されたポリマーを含む。従来技術は均質な水分散性を
与えるのに必要な構成要素を柚々の有機ポリマーに加入
さぜる多数の手段を含有する。下記のリストは決して完
全なものではなく、使用ｌｆ能なポリマーを得る一層繊
要な手段の内のいくつかを例示する役割を撃ず。

おそらく、アニオン的に安定化されたポリマーが最も初
期の水に運ばれるポリマーであった。ホイ（Ｈａｙ　）
等（米国特許３．３９２．１２９号）はポリエーテルポ
リオールの不飽和脂肪酸エステルのカルボキシル化を用
い、次いで有機アミン塩基で中和してポリマーを水／補
助溶剤ブレンドにｐ＋［性にすることを教示している。

ホイ及びペイン（Ｐａｙｎｅ　）　（米国特許４４４０
，１９２号）はカルボキシル基を導入して水に運ばれる
脂肪酸ポリエステルを作ることを記載している。ミリガ
ン（Ｍｉ　１１１ｇｍｎ　）及びホイ（米国特許３，４
ｊ２，０５４号）はジメチロールプロピオン酸の反応に
より水に運ばれるポリウレタンを合成し、次いで中和す
ることを記載している。ジャーマン（Ｓｃｈｕｒｍａｎ
ｎ　）（米国特許４．０９６．１２７号）は第三アンモ
ニウムジメチロールプロピオネートを用いてポリウレタ
ンを作り、これにより後の中和工程を回避することをｂ
己載してし）る。シェルケミカルカンパニーは同社の１
９６５年の商用刊行物において部分脂肪酸エポキシエス
テルからの水により運ばれるコーティング及び陸のトリ
メリット酸無水物との反応について記載している。ジエ
ラベク（Ｊ・ｒａｂ＠ｋ）（米国特約・４９８４．２９
９号）は第−及び第二アミンをエポキシ樹脂と反応させ
て、酢酸又は乳酸で中和した際に水により運ばれるカチ
オン的に安定化されたポリマーを与えることを示す。ボ
ッソ（Ｂｏｓｓｏ　）及びライスＹ　−（Ｗｉｓｍａｒ
　）　（米国特許１９６２．１６５号及び同へ９５９．
１０６号）は、同様に、スルフィドとホスフィンとを反
応させて有機酸でスルホニウム及びホスホニウム水分り
性塩に転化し得る生成物を与えることを示している。

ケンブタ＝（Ｋｅｍｐｔｅｒ　）　ｅの７アチペツク（
Ｆａｔｉ−ｐｓｅ　）コンブレス（１９７Ｂ）はフェノ
ールＡと、ホルムアルデヒドと、低級アルキル第二アミ
ンとからマンニッヒ塩基を作ることを記載１７ており、
生成したマンニッヒ塩基をエポキシ樹１１ｔｊとＪｉ応
させてペンダントアミン５有ポリマーを生成した。

該ポリマーは酸中和した際に水／袖肋ｍ剤ブレンドに可
溶性であった。スボア（５ｐｏｏｒ　）　＠（米国特許
’５．４５　ｓ、ａ　ｏ　６号）はジアルキルアミノエ
チルメタクリレートをメチルメタクリレート及びヒドロ
キシエチルメタクリレートと重合させてカチオン的に安
定化されたアクリル糸ポリマーを作ることを示している
。これは代表的にはフィン（Ｆｉｎｎ　）等（米国特許
４．１３６．０７５号）が記載する通りのメタクリル酸
又各４アクリル酸から作りかつアミンで中和したアニオ
ン性アクリレートのカチオン性類似体である。グラエツ
ッ（Ｇｒｉ＠ｔｚ　）等（米国特許４．５２２．３２８
号）は、分子量２０００のポリエチレングリコールのモ
ノメチルエーテルのメタクリル酸エステルをエントロピ
ー性バリヤーのキー発生剤として用いてアクリレートモ
ノマーからエントロピー的に安定化した水に運ばれるラ
テックスを記載している。同米国特約はこれらの立体的
に安定な分散液を水に運ばれるコーティングに用いるこ
とを記載している。これらの全ての方法の共通の特徴は
、均質な水分散性ポリマーであって、該ポリマーの各々
は主題の尿素及び架橋剤によるインター重合に備える複
数の反応性−〇）（及び／又は−Ｎ’ＨＣＯＯ−基を有
することができるものが得られることである。

本発明において用いるのに好ましい水分散性の架橋性有
機ポリマーは下館をｈむ： ポリエステルアルキド樹脂 カルボキシル化ヒドロキシル含有エポキシ脂肪酸エステ
ルカルボキシル化ポリエステルカルボキシル化アルキド
樹脂 アミド基の無いカルボキシル化アクリル系インターポリ
マー カルボキシル化ビニルインターポリマー例えばスチレン
／アクリル系コポリマ〜。

コーティング組成物を作るのに用いる水及び反応性希釈
剤又は補助溶剤の蓋比は所望の水に運ばれるコーティン
グのタイプによって決められる。

すなわち、水性分散タイプにおける反応性希釈剤の量は
通常所望の皮膜特性によって決められる。

通常、これらは反応性希釈剤／水の比約５／９５〜約３
０／７０の軸回により達成することができる。他方、溶
液タイプにおりる反応性補助溶剤対水の比は水分散性ポ
リマーの溶解度特性により制限される。すなわち、親水
性のポリマー程必要とする反応性補助溶娠が少なく、陣
水性のポリマー程反応性補助溶媚を一層多く必要とする
。通常、これらのタイプのポリマーは反応性補助溶剤／
水が約２０／８０〜約６０７４０のブレンドに１ｆ溶性
である。実施において、ベースコーティンクハ反応性補
助溶剤／水のむしろ高い比、すなわち約６０７４０〜約
９０／１０で配合し、次いで水で低くして塗布粘度も達
成することができる。当業者であれば最少の実験で特有
のコーティング組成物について容易に最適比を錨立する
ことができる。

これらの組成物において用いる有機ポリマーの輩は狭い
臨界性のものではない。しかし、溶液タイプについての
実用的な範囲は約１５〜約４５重量％のポリマーであり
、反応性溶媒の量は約１０〜約２０重量％であり、架橋
剤の閂は約１０〜約３０　ｌｌｊ　ｍ％であり、水の門
は約６０〜約５重置％である。

分散タイプのコーティング組成物について用いる有機ポ
リマーの実用的な範囲は約６５〜約５０屯電％であり、
反応性希釈剤の鼠は約５〜約２０ｉｊｊ　Ｍ％であり、
架橋剤の鼠は約５〜約２０慮置％であり、水の財は約５
５〜約１０重鷺％である。

本明細書の特許請求の範囲に記載するコーティング組成
物における反応性尿素誘導体は、形成するコーティング
のタイプにより、反応性補助溶剤か或は反応性希釈剤と
呼ぶことができる。分散液であるコーティング組成物の
場合、尿素は反応性希釈剤として機能する。溶液である
コーティング組成物の場合、尿素は反応性補助溶剤とし
て機能する。

本明細門中、「反応性」なる相開は、ＮＨ及び／又はＯ
Ｉ（基によって硬化する架橋剤により尿素誘導体を完成
コーディングに加入させることができることを意味する
のに用いる。

本つ６明においで用いる反応ｔ）−尿メ（は下記によっ
て表わすことができる： Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’−エチレン尿
素 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ／−ブチル尿素 Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′−ブチ
ル尿尿 素、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）尿素Ｎ、Ｎ’
−ビス−（２−ヒドロキシエチル）尿素Ｎ−（２−ヒド
ロキシ−１−プロピル）−Ｎ／−ブチル尿素 Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチル
−１−プロピル）尿素 Ｎ、Ｎ’−ジメチル尿素 テトラキス−（２−ヒドロキシエチル）尿素トリス−（
２−ヒドロキシエチル）尿素Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−Ｎ。

Ｎ′−エチレン尿素 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ／−メチル尿素 Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エ
チル尿素 Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ。

Ｎ′−ジエチル尿素 Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ。

Ｎ′−ジメチル尿素 Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’−トリス−（２−とドロキシエチル）
−Ｎ′−メチル尿素 Ｎ、　Ｎ’−ジエチル尿素 Ｎ−ブチル−Ｎ’−（２−エチル−１−ヘキシル）尿素 Ｎ−ブチル−Ｎ′−プロピル尿素 Ｎ−メチル−Ｎ′−ブチル尿素 Ｎ−メチル−Ｎ′−２−プロピル尿素 本明細書中に記載する水により運ばれるノ１イソリッド
コーティング組成物について適した架橋剤の例は水溶性
又は水分散性ポリエポキシド、例えばグリシジルエポキ
シド又は脂環式エポキシド（アラルダイト”　（Ａｒａ
ｌｄｌｔｅ”’　）　２９７、エポン（１＜１（Ｅｐｏ
ｎ■）ｓｓ２等）、水分散性了ミノプラス１、例えばア
ルデヒド（例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、パラホルムアルデヒド、トリＡキサン等）と尿素、チ
オ尿素、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン、ジシアナミン等との反応生成物である。アミノブラ
ストは低級アルコール、例えばメチル、エチル、ブチル
、イソブチル、プロピル又はイソプロピルアルコールで
エステル化することができる。アニオン的に安定化した
水により運ばれるハイソリッドコーティング組成物にお
いて￥￥　ｋ＝　重要なアミノブラストはメチル化尿素
−ホルムアルデヒド樹脂、アルキル化ペンゾグ了ナミン
及びメチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂であり、
後者が最も望ましい。

発明の実施に適した触媒の泗択は架橋反応の選択によっ
て決められる。ずなわち、アミノブラストを用いて有機
ポリマー及び反応性尿素を架橋′４る場合には、酸性触
媒が好ましい。発明の酸性触媒の例は次の内の１種又は
それ以上であるＳアルキルスルホン酸、例えばメタンス
ルホン酸、エタンスルホン酸等、アリールスルホン酸、
例えばｐ−トルエンスルホン酸、アルキルアリールスル
ホン酸、例、ｔ　ｌ；ｊ’　Ｃｔｏ〜Ｃ１１ｌアルキル
ベンゼンスルポン酸、スルファミン酸、ジアルキル水素
ポス７エート、例えばシアミル水紫ホスフェート、了り
−ル水素ホスフェート、例えばジフェニル水素ホスフェ
−ト、リン酸自体。これらの触媒を低級アルキルアミン
で中和して水分散性にさせることがしばしばある。

カチオン的に安定化した水分散性有機ポリマーを用いる
場合、ベース樹脂の基本特性がアミノブラストとの反応
をおくらせ、かつ極めて高い温度を用いなければならな
い。この問題を回避するのに、ブロックトイソシアネー
トをしばしば用いてこれらのポリマーを架槁する。ポリ
マーイソシアネートはウィックス（Ｗｉｃｋｓ　）によ
り広く調べられた（　Ｐｒｏｇ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ
、　、　５巻、７５頁（１９７５））。

ブロックトイソシアネートは周囲条件において安定であ
るが、熱の影−下で解離してイソシアネート官能価を再
生するイソシアネートアダクトである。通常コーティン
グから揮釦されるブロッキング基を解放するのに１２０
０〜約２５０　”Ｃの７１１良が必要である。商業的に
用いられるブロッキング剤を基剤としたブロックトイソ
シアネートの解離温度は次の順序で下がる：ニブシロン
−カプロラクタム、フェノール、メチルエチルケトキシ
ム、活性メチレン化合物。安定かつ水分散性のブロック
トイソシアネートはロストハウザ−（Ｒｏｓｔ−ｈａｕ
３及ｒ　）及びウィリアムス（Ｗｌｌｌｉｍｍｓ　）　
（プロシーディングスボリメリックマテリアルスサイエ
ンスアンドエンジニアリング；５ｏ巻、６４４０（１９
８４））により記載されたウレタン反応を促進する触媒
は当分野にＪく知られており、かつ第三アミン、例えば
トリエチルアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エー
テル等、スズ、水銀、ａ鉛、ビスマス等の有機金属塩、
例えばジブデルスズジアセテート、オクタン酸ｉａ船、
酢酸フェニル給二水銀、オクタン酸ビスマスによって例
示される。

反応を促進するのに必要な触媒の量はコーティングプロ
セスにおいて必要な硬化条件に依存する。

当業者であわば最少の実験で触媒レベルを容易に求める
ことができる。実施において触媒を望むならば、通常水
分散性有機ポリマーの重置を基準にして０，０２〜約１
％のレベルである。

ヘキサメトキシメチルメラミンの硬化関係のバックグラ
ウンドについてはＪ、　Ａｐｐｌ　、　Ｐｏ１ｙ、　Ｓ
ｃｉ、　。

８巻、４７５頁（１９６４）のアール、サクソン（Ｒ，
５ａｘｏｎ　）Ｊによる論文中に見出すことができる。

本発明の実施において、少なくとも１種の反応性尿素誘
導体と少くとも１種の反応性カルバメート誘導体との混
合物を用いることもでき、後者は下記の一般式を有する
： （式中、Ｒ１及び【く２の各々は水素、１〜約１０の炭
素原子を存するアルキル基、２〜約４の炭素原子及び１
又はそれ以上のヒドロキシルを有するヒドロキシアルキ
ル基、１又はそれ以−Ｌのヒドロキシル基を有するヒド
ロキシアルキレンオキシ基、及び１又はそれ以」；のヒ
ドロキシル基を有するヒドロキシポリアルキレンオキシ
基から成る群より選ぶｍ個ラジカルであり、Ｒａは１〜
約１０の炭素原子を有するアルキル基、２〜約４の炭素
原子及び１又はそれ以、ヒのヒドロキシル基をイＪする
ヒドロキシアルキル基、１又ζｊぞわ以上のヒドロキシ
ル基を有するヒドロキシアルキレンオキシ基及び１又は
それ以、Ｌのヒドロキシル基を有−するヒドロキシポリ
アルキレンオキシ基から成る群にり選ぶｍ個ラジカルで
ある） 但し、該カルバメートは少なくとも１つの−ＮＨ及び１
つの一０ＩＩ基成は少なくとも２つの＝（用爪を含有し
、Ｒ２及ＵＲ２或ｋＪＲ１及びＲ３は結合Ｌ　−（ｍ　
＊造を形成することができることを条件とする。

本発明しおいて用いる反応性カルバメートは下記により
表わすことができる： ２−ヒドロキシエチル１−ブチルカルバメート１−ヒド
ロキシ−２−プロピル１−プロビルカルバメート ２−ヒドロキシづ一プロピル１−プロピルカルバメート １−ヒドロキシ−２−プロピル１−ブチルカルバメート ２−ヒドロキシづ一プロピル１−ブチルカルバメート ２−メチル−１−プロピル２−ヒドロキシエチルカルバ
メート ２−プロピルビス（２−ヒドロキシエチル）カルバメー
ト ２−ヒドロキシエチル２−ヒドロキシエチルカルバメー
ト ２−ヒドロキシエチル（２−ヒドロキシエチル）（エチ
ル）カルバメート ２．６−ジヒドロキシづ一プロピルジメチルカルバメー
ト ２．３−ジヒドロキシ−１−プロピルエチルカルバメー
ト １．６−シヒドロキシー２−プルピル１−プチルカルバ
メート ２．３−ジヒドロキシ−１−プロピルテトラメチレンカ
ルバメート ２−ヒドロキシエチルビス−（２−ヒドロキシエチル）
カルバメート ５−　（２，３−ジヒドロキシ−１−プロピル）オキサ
ゾリドン ５−（ヒドロキシメチレン）オキサゾリドン３−（２−
ヒドロキシエチル）−５−（ヒドロキシメチレン）オキ
サゾリドン ４−（ヒドロキシメチレン）４キサゾリドン２−ヒドロ
キシエチルカルバメート １−ブチル２．３−ジヒドロキシ−１−プロピルカルバ
メート 発明を更に下記の例において説明する。全ての部及びパ
ーセンテージは特記しない限り重置による。

例１ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’−エチレ
ン尿素の調製 攪拌器、加熱マントル、水冷式凝縮器、蒸留ヘッド、温
度Ｗ１゛、窒素パージを装備した１２リツトルの五つロ
フラスコにアミノエチルエタノールアミン６５５５グラ
ム（３４，２モル）及びジメチルカーボネー）３１３０
グラム（６４，８モル）を装入した。フラスコの内容物
を８０℃に加熱しかつ３時間攪拌した後に一晩中静置さ
せた。混合物を、メタノール及びその他の揮発性物質を
除去しながら再びケラトル渇１ｆ１９ｓ℃及び蒸気温度
１４０℃にまで加熱した。合計１９６０グラムの凝縮物
を集めた。フラスコ内の残りの物質を真空蒸留にかけて
１　ｍｍＨＨにおける沸点２１０℃の物質を与えた。合
計で３６７１９の留出物及び４１２ｇの残分が蒸留から
生じた。留出生成物は史に２−ブタノンからの害菌Ｅｆ
、ｌによって精製することができた。

例２ Ｎ−ヒドロキシエチル＝Ｎ′−ブチル尿紮の調製攪拌器
、温度針、原料タンク、蒸留ヘッド、凝縮器を装備した
フラスコにエタノールアミン６１７ダラム（純度９９％
において１モル）及びジクロロメタン１７０グラムを装
入した。ブチルイソシアネート１０１グラム（純ｒ＜ｔ
９ａ％において１モル）を１．５時間の間攪拌しかつ冷
却（ドライアイスパッチ）しながら滴下供給し、それに
より反応混合物の温度も約６０℃に保った。この時に、
いくらかの固体を生成しかつ４６℃に加熱することによ
って再溶解させた。混合物を４６℃において更に２時間
撹拌し、次いで９０℃及び２ｍｔｎｌ（ｇでス）　ＩＪ
ツブして揮発性物質を取り夫って固体生成物１８１ｇが
残った。この物質は２−ブタノンから再晶出して６７℃
で融解するごく小さい白色結晶を与えることができた。

例６ Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ′−ブチル尿素の、１４製
１−アミノ−２−プロパツール７５．１グ７ム（１モル
）及びジクロロメタン１８０グラムを例２の通りに装備
したフラスコに装入した。生成した混合物にブチルイソ
シアネート１０１グラム（純度９８％において１モル）
を１時間１０分の間及び温度約６５℃に冷却しかつ攪拌
しながら滴下した。生成した混合物を４０℃において更
に２時間攪拌し、次いで８０℃及び圧力２ｍｍＨＨにお
いて２時間ストリップして液体である粗生成物１７８．
４ｇが残った。この物質はガスクロマトグラフィーによ
り面積８７％の１成分であった。

例４ シメル（（、：ｙｍｅｌ　）　５２３で架橋したＮ−（
２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’−エチレン尿素
／カーギル（Ｃａｒｇｌｌｌ　）　−７４５１樹脂力ル
ボキシル化水分散性有機ポリマー（カーギル■−７４５
１）１６、２２ＮＳをヒドロキシエチルエチレン尿素Ｉ
Ｑ、０６部に溶解して水により運ばれるハイソリッドコ
ーティング組成物を作った。

生成した溶液にトリエチルアミン１．０９部を加え、次
いで生成した混合物を水４Ｚ１１部で希釈した。

次いで、この溶液にアミノブラスト（シメルＴＭ−６２
６、アメリカン−シアナミド）　２５．５２部を加えて
合計１００部とした。生成したコーティング組成物は非
揮発分４６．７％を含有し、スチールパネル上に流延し
く未乾燥塗膜の厚さ１２ミル（（１０３０１１＋ＪＩ）
）、かつ２５０１Ｆ（１２１℃）において４０分間硬化
させて硬質、強靭な光沢コーティングを生じた。同様の
コーディングをアルミニウムホイル上に作り、かつ抽出
により沸瓶トルエン中の不溶分が９４％を越えることが
わかった。

例５ シメルー６２６で架橋したしドロキシエチルエチレン尿
素＋ヒドロキシエチルブチルカルバメート／ｊｙ−１’
ルー　ｙ　４　ｓ　１樹ｍｌカルボキシル化水分散性有
機ポリマー（カーゼ■ ル　−７４５１）１６．２０部をヒドロキシエチルブチ
ルカルバメート５，０３部及びヒドロキシエチルエチレ
ン尿素５．０３部に醒ｙカしで水により運ばれるハイソ
リッドコーティング組成物を作った。

生成した溶液にトリエチルアミン１１０部を１１１１え
、次いで生成した混合物を水４Ｚ１０部で希釈した。

次いで、この溶液にアミノブラスト（シメル■−６２３
、アメリカン−シアナミド）　２５．５　！１部を加え
て合計１００部とした。生成したコーディング組成物は
非揮発分４６．７％を含有し、スチールパネル上に流延
しく未乾燥塗膜の厚さｔ２ミル（ｏ、ｏｓｏ−））、か
つ２２５Ｔ（１０７℃）において４０分間硬化させて硬
質、強靭な光沢コーティングを生じた。同様のコーティ
ングをアルミニウムホイル上に作り、かつ抽出により沸
騰トルエン中の不溶分が８２％を越えることがわかった
。

例６ シメルー６２６で架橋した比較の水により運ばれるコー
ティング組成物 カルボキシル化水分散性有機ポリマー（カーゼ■ ル　−７４５１）２０．４６部をブトキシェタノール１
２．６９部に溶解して従来技伶の比較コーティング組成
物を作った。生成した溶液にトリエチルアミン１６８部
を加え、次いで生成した混合物を水５９４８部で希釈し
た。次いで、この溶液にアミ　／７’５Ｘ）（、メ　ゆ
り”−３２３、ア　、　、　ヵ　ア　−シアナミド）　
５．９９部を加えて合計１００部とした。生成したコー
ティング組成物は非揮発分２５．５％を自イｊし、スチ
ールパネル上に流延しく未乾燥塗膜の厚さ１２ミル（ｏ
、　０３０關））、かつ２５０？（１２１℃）において
１５分間硬化させ°（硬質、強靭な光沢コーティングを
生じた。同様のコーティングをアルミニウムホイル」二
に作り、かつ抽出により沸騰トルエン中の不溶分が７９
％を越えることがわかった。

例７ Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）　尿素ノ
調製 アミノエチルエタノールアミンの各モルを２モルのエタ
ノールアミンに代える他は例１の方法ヲ用い、Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−ヒドロキシエチル）尿素を含有する混合物
を得る。

例８ Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）尿素の調製 アミノエチルエタノールアミンの各モルを１モルノシエ
タノールアミン＋１モルのアンモニアに代える他は例１
の方法を用い、Ｎ、Ｎ−ビス（２ヒドロキシエチル）尿
素を含有する混合物を得る。

例９ テトラキス−（２−ヒドロキシエチル）尿素の調製アミ
ノエチルエタノールアミンの各モルを２モルのジェタノ
ールアミンに代える他は例１の方法を用い、テトラキス
−（２−ヒドロキシエチル）尿素を含有する混合物を得
る。

例１Ｏ Ｎ、　Ｎ’−ビス−（３−ヒドロキシ−２，２−ジメチ
ル−１−プロピル）尿素の調製 アミノエチルエタノールアミンの各モルを２モルの６−
アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパツールに代える
他は例１の方法を用い、Ｎ、Ｎ’−ビス−（６−ヒドロ
キシ−２，２−ジメチル−１−プロピル）尿素を含有す
る混合物を得た。

例１１ Ｎ、　Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ
′−ジメチル尿素の調製 アミノエチルエタノールアミンの各モルを２モルのＮ−
メチルエタノールアミンに代える他は例１の方法を用い
、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ、　
Ｎ’−ジメチル尿素を含有する混合物を得る。

例１２ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’−エチレ
ン尿素に代えて化学的に等しい旨のＮ、　Ｎ’−ジメチ
ル尿素を用いる他は例４に従う場合に、硬質、強靭な光
沢コーティングを得る。

例１３ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’−エチレ
ン尿素に代えて化学的に得しい量のＮ−ブチル−Ｎ’−
（２−ヒドロキシ−１−プロピル）尿素を用いる他は例
４に従う場合に、硬質、強靭な光沢コーティングを得る
。

例１４ Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’−エチレ
ン尿素に代えて化学的に等ｔ７い楢のＮ、　Ｎ’　−（
２−ヒドロキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’−ジメチル尿素
を用いる他は例４に従う場合に、硬質、強靭な光沢コー
ティングを得る。

例１５ Ｎ−メチル−Ｎ′−ブチル尿素の調製 （Ｗ拌器、冷浴、温度計、添加漏斗、還流冷却器をａＡ
　［＋ｌ＃　した丸底フラスコにブチルアミン２８０．
３２グラム（３，８４モル）及びジクロロメタン３０ロ
ーを装備した。メチルイソシアネー）　２２９．８グラ
ム（４，０３モル、５％過剰）を添加漏斗に装入しかつ
フラスコ内容物に４時間かけて内容物を０〜３５°Ｃに
保つで加えた。更に１時間攪拌した後に発熱反応がおさ
まりかつ混合物を一晩中静置させた。

真空回転式エバポレーターで混合物から溶媒及び軽質外
を取り去って白色固体が桟った。真空デシケータにおい
て更に乾燥して６５〜６８℃で融解する物質を与えた。

提案した生成物の［ｆはプロトンＮ　Ｍ　Ｒスペクトル
及び赤外スペクトルに一致している。

例１６ Ｎ−メチル−Ｎ′−イソプロピル尿素の調製攪拌器、温
度計、添加漏斗、還流冷却器を装備した丸底フラスコに
イソプロピルアミン２８４．９ダラム（４８１モル）を
入れた。メチルイソシアネー）　２５０．３グラム（４
，３９モル）を添加漏斗に装入しかつフラスコに帽拌し
ながらゆっくり加えた。反応中に固形分が沈殿し始めか
つトルエン約３００−を加えて流動性を保った。メチル
イソシアネートを全部加えかつ間熱反応がおさまった後
に、不均質混合物を還流に加熱しかつ固形分を溶解して
ストリッピングフラスコに移した。直空下回転式エバポ
レーターで及び人熱用の湯浴により混合物から溶媒及び
軽質外を取り除いた。粗製生成物（４８４，６９、粗収
率９５％）はガスクロマトグラフィーにより純度９０．
４面積％でありかつ９１〜９７℃で融解した。

この物質と１−プロピル−６−ブチル尿素との混合物は
かなりの融点範囲降下を示した。これらの混合物に少量
の液体カルバメートを加えることによりそれ以上の融点
範囲降下を生じ、そのため生成した混合物は周囲温度に
おいて一部液体であった。

この物質とＮ−プロピル−Ｎ′−ブチル尿素とのいくつ
かの二成分混合物の示差走査熱量計は、Ｎ−プロピル−
Ｎ′−ブチル尿素約６５％とＮ−メチル＝Ｎ′−イソプ
ロピル尿素３５％との共融混合物が存イＨし、かつその
融点が約３０℃であることを示した。これは個々の成分
の融点から約４００〜６０℃の融点降下である。

例冒 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ブチル尿素の調製攪拌器、温度計
、還流冷却器、添加漏斗を装備した１−１，丸底フラス
コにｎ−プロピルアミン２０５、７６グラム（３，４８
モル）を装入した。ブチルイソシアネート３１５７グラ
ム（５，１６モル）を添加漏斗に装入しかつフラスコに
攪拌しながら内容物を約６０〜６５℃に保つ速度で装入
した。

トルエンを加えて固体生成物を溶解してストリッピング
客器に移した。粗製生成物溶液はガスクロマトグラフィ
ーにより溶媒の無い基準で約９２而］貢％の尿素であっ
た。真空下回転式エバポレータにより粗製生成物溶液か
ら溶媒及び軽質外のほとんどを取り除いて６　［３ｏ〜
７０℃で融解する淡黄色固体４８０．６）が残った。赤
夕（分析は提案した構危の官能価と一致するきれいなス
ペクトルを示Ｉ７た。ガスクロマトグラフ目１：２：１
の比の６つの主要なピークを示した。このことはおそら
くアルキル基の［スクランプリング−１及び生成物の満
足すべき程に求められた比を示す。

例１８ 低温におけるＮ−プロピル−Ｎ′−ブチル尿素のＷ！製 攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を装備した丸底
フラスコにｎ−プロピルアミン２０５．８グラム（５，
４８モル）及びジクロロメタン２５０ゴを装入した。プ
チルイソシアネー　）３１３．７グラム（５１６モル）
を滴下漏斗に加え、次いでフラスコに攪拌しかつ強外部
冷却（固体００２浴）しながら内容物を０℃より高い温
度への短時間の変動はあるものの通常０℃より低く保つ
程ののろい速度で計量して入れた。生成した混合物を一
晩中静遣したままにし、次いで真空回転式エバポレータ
により混合物から溶媒及び軽質外を取り去って粗製生成
物４６２．３ノ（粗収率９２．６％）が残った。

一部な貞空下で更に乾燥した後に、ガスクロマトグラフ
ィーにより純度９７．６面積％を記録した。

生成物はガスクロマトグラフィーにより実質的に１つの
化合物を含有するだけであった。生成物は７０−７２℃
で融解した。

例１６に注記したように、この化合物とＮ−メチル−Ｎ
′−イソプロピル尿素との間の共融混合物が存在するこ
との証拠は示差走査熱量計により得られた。

例１９ Ｎ−ブチル−Ｎ’−（２−エチル−１−ヘキシル）尿素
の調製 滴下漏斗、温度計、凝縮器、攪拌器、ディーンアンドス
ターク（Ｄｅａｎ　＆　５ｔａｒｋ　）　）ラップ、冷
却器を装備したフラスコに２−エチル−１−ヘキシルア
ミン１２８．９８グラム（１モル）及びトルエン５００
　ｍｌを装入した。フラスコの内容物を３時間速流させ
て水を除き、次いで０℃に冷却した。

ブチルイソシアネート９９６グラム（１モル）を滴下漏
斗に装入しかつ攪拌フラスコ内容物に１時間５分の間加
えた。添加の間、フラスコ内容物番１３０℃又はそれ以
下であった〇 生成した粗製反応生成物から多−の揮発分をストリッピ
ング（最終の条件、１気圧において２０４℃）によって
取り去った。０．００１　ｍｍＨｇにおいて１５７〜１
６４℃で留出する多桁の物質と共に少量の資料が留出さ
れた。

留出物質の資料なＧＣで分析し、５つの主要な生成物の
ピークを揮発度の低い順序で面積比約２二５：１で示し
た。

発明の好ましい態様をある程度詳細に説明したが、本開
示を例によってのみ行いかつ発明の精神及び範囲から逸
脱しないで多数の変更を行い得ることが理解される。

第１図は仮定的水により運ばれる糸の簡略化した相図形
である。

第２図は水により運ばれるハイソリッド分散コ−ティン
グ組成物の簡略化した仮定的相図形である。

第６図は水により運ばれるハイソリッド溶液コーディン
グ組成物の相図形である。

を袖すμｉぢ帽１） ＦＩＧ、　　１ （東ｋ・１を部私肴’Ｉ） ＦＩＧ、２ （，４乏、７）℃と、・トゴ二捕り力、ｐ？、　ラＦＩ
Ｇ　　３ 手　続　浦　ＩＥ　　占（方式） 昭和６１年１０月２０［１ 特許Ｊ７丑官黒田明雄殿 事（’ｌの表示　昭和６１年　特願第　１７９０２４弓
発明の名作　　水に運ばれるハイソリッドコーティング
組成物補正をする者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記： （Ａ）アミド基の無い少くとも１種の水分散性、架橋性
   有機ポリマーと、 （Ｂ）水と、 （Ｃ）下記の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４の各々は水
   素、１〜約１０の炭素原子を有するアルキル基、２〜約
   ４の炭素原子及び１又はそれ以上のヒドロキシル基を有
   するヒドロキシアルキル基、１又はそれ以上のヒドロキ
   シル基を有するヒドロキシアルキレンオキシ基及び１又
   はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシポリア
   ルキレンオキシ基から成る群より選ぶ一価ラジカルであ
   る） を有する少くとも１種の反応性尿素誘導体であつて、下
   記を条件とするものと、 （ｉ）該尿素は少なくとも１つの−ＮＨ及び１つの−Ｏ
   Ｈ基或は少なくとも２つのＯＨ基或は少なくとも２つの
   −ＮＨ基を含有し； （ｉｉ）Ｒ＿１及びＲ＿２或はＲ＿１及びＲ＿３は結合
   して環構造を形成することができ； （ｉｉｉ）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同時に
   全てが水素になることはない； （Ｄ）架橋量の架橋剤と、 （Ｅ）必要に応じて触媒量の架橋触媒 とをブレンディングすることを含む水により運ばれるハ
   イソリッドのコーティング組成物の製造方法。 ２、Ｒ＿１が２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ＿２及び
   Ｒ＿３を結合してエチレン橋を形成し、Ｒ＿４が水素で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、Ｒ＿１及びＲ＿３が水素であり、Ｒ＿２がブチルで
   あり、Ｒ＿４がヒドロキシエチルである特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４、Ｒ＿１及びＲ＿３が各々水素であり、Ｒ＿２がメチ
   ルであり、Ｒ＿４がブチルである特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ５、Ｒ＿１及びＲ＿３が各々水素であり、Ｒ＿２がプロ
   ピルであり、Ｒ＿４がブチルである特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ６、Ｒ＿１及びＲ＿３が各々ヒドロキシエチルであり、
   Ｒ＿２がエチルであり、Ｒ＿４が水素である特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ７、有機ポリマーがポリエステルアルキド樹脂である特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、有機ポリマーがカルボキシル化ヒドロキシル含有エ
   ポキシ脂肪酸エステルである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ９、有機ポリマーがカルボキシル化ポリエステルである
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、有機ポリマーがカルボキシル化アルキド樹脂であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、有機ポリマーがカルボキシル化アクリル系インタ
   ーポリマーである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、有機ポリマーが均一に分散されたアクリル系イン
   ターポリマーである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、有機ポリマーがカルボキシル化ビニルインターポ
   リマーである特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、特許請求の範囲第１項記載の方法によつて作られ
   たコーティング組成物。 １５、（１）下記： （Ａ）アミド基の無い少くとも１種の水分散性、架橋性
   有機ポリマーと、 （Ｂ）水と、 （Ｃ）下記の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４の各々は水
   素、１〜約１０の炭素原子を有するアルキル基、２〜約
   ４の炭素原子及び、又はそれ以上のヒドロキシル基を有
   するヒドロキシアルキル基、１又はそれ以上のヒドロキ
   シル基を有するヒドロキシアルキレンオキシ基及び、又
   はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシポリア
   ルキレンオキシ基から成る群より選ぶ一価ラジカルであ
   る） を有する少くとも１種の反応性尿素誘導体であつて、下
   記を条件とするものと； （ｉ）該尿素は少なくとも１つの−ＮＨ及び１つの−Ｏ
   Ｈ基或は少なくとも２つの−ＯＨ基或は少なくとも２つ
   の−ＮＨ基を含有し； （ｉｉ）Ｒ＿１及びＲ＿２或はＲ＿１及びＲ＿３は結合
   して環構造を形成することができ； （ｉｉｉ）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同時に
   全てが水素になることはない； （Ｄ）架橋量の架橋剤と、 （Ｅ）必要に応じて触媒量の架橋触媒 とをブレンディングして作つたコーティング組成物を基
   体に接触させ、 （２）該コーティング組成物を硬化させ それによりコーテツドウエブを得ることを含む基体に有
   機ポリマーを塗布する方法。 １６、Ｒ＿１が２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ＿２及
   びＲ＿３を結合してエチレン橋を形成し、Ｒ＿４が水素
   である特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７、Ｒ＿１及びＲ＿３が水素であり、Ｒ＿２がブチル
   であり、Ｒ＿４がヒドロキシエチルである特許請求の範
   囲第１５項記載の方法。 １８、Ｒ＿１及びＲ＿３が各々水素であり、Ｒ＿２がメ
   チルであり、Ｒ＿４がブチルである特許請求の範囲第１
   ５項記載の方法。 １９、Ｒ＿１及びＲ＿３が各々水素であり、Ｒ＿２がプ
   ロピルであり、Ｒ＿４がブチルである特許請求の範囲第
   １５項記載の方法。 ２０、Ｒ＿１及びＲ＿３が各々ヒドロキシエチルであり
   、Ｒ＿２がエチルであり、Ｒ＿４が水素である特許請求
   の範囲第１５項記載の方法。 ２１、Ｒ＿１及びＲ＿３が各々メチルであり、Ｒ＿２及
   びＲ＿４が各々ヒドロキシエチルである特許請求の範囲
   第１５項記載の方法。 ２２、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々水素であり、Ｒ＿３及び
   Ｒ＿４が各々ヒドロキシエチルである特許請求の範囲第
   １６項記載の方法。 ２３、Ｒ＿１が水素であり、Ｒ＿２及びＲ＿３が各々ヒ
   ドロキシエチルであり、Ｒ＿４がメチルである特許請求
   の範囲第１５項記載の方法。 ２４、架橋剤がヘキサメトキシメチルメラミンである特
   許請求の範囲第１４項記載の方法。 ２５、架橋触媒がｐ−トルエンスルホン酸である特許請
   求の範囲第２２項記載の方法。 ２６、有機ポリマーがカルボキシル化ヒドロキシル含有
   エポキシ脂肪酸エステルである特許請求の範囲第１５項
   記載の方法。 ２７、有機ポリマーがカルボキシル化ポリエステルであ
   る特許請求の範囲第１４項記載の方法。 ２８、有機ポリマーがカルボキシル化アクリル系インタ
   ーポリマーである特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ２９、有機ポリマーがカルボキシル化ビニルインターポ
   リマーである特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ３０、カルボキシル化ビニルインターポリマーがスチレ
   ン／アクリル系コポリマーである特許請求の範囲第２７
   項記載の方法。 ３１、有機ポリマーがカルボキシル化アルキド樹脂であ
   る特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ３２、下記： （Ａ）アミド基の無い少くとも１種の水分散性、架橋性
   有機ポリマーと、 （Ｂ）水と、 （Ｃ）下記の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４の各々は水
   素、１〜約１０の炭素原子を有するアルキル基、２〜約
   ４の炭素原子及び１又はそれ以上のヒドロキシル基を有
   するヒドロキシアルキル基、１又はそれ以上のヒドロキ
   シル基を有するヒドロキシアルキレンオキシ基及び、又
   はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシポリア
   ルキレンオキシ基から成る群より選ぶ一価ラジカルであ
   る） を有する少くとも１種の反応性尿素誘導体であつて、下
   記を条件とするものと、 （ｉ）該尿素は少なくとも１つの−ＮＨ及び１つの−Ｏ
   Ｈ基或は少なくとも２つの−ＯＨ基或は少なくとも２つ
   の−ＮＨ基を含有し； （ｉｉ）Ｒ＿１及びＲ＿２或はＲ＿１及びＲ＿３は結合
   して環構造を形成することができ； （ｉｉｉ）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同時に
   全てが水素になることはない； （Ｄ）下記の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２の各々は水素、１〜約１０の
   炭素原子を有するアルキル基、２〜約４の炭素原子及び
   １又はそれ以上のヒドロキシルを有するヒドロキシアル
   キル基、１又はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒド
   ロキシアルキレンオキシ基及び１又はそれ以上のヒドロ
   キシル基を有するヒドロキシポリアルキレンオキシ基か
   ら成る群より選ぶ一価ラジカルであり、Ｒ＿３は１〜約
   １０の炭素原子を有するアルキル基、２〜約４の炭素原
   子及び、又はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロ
   キシアルキル基、４又はそれ以上のヒドロキシル基を有
   するヒドロキシアルキレンオキシ基及び、又はそれ以上
   のヒドロキシル基を有するヒドロキシポリアルキレンオ
   キシ基から成る群より選ぶ一価ラジカルである） を有する少くとも１種の反応性カルバメート誘導体で、
   但し、該カルバメートは少なくとも１つの−ＮＨ及び１
   つの−ＯＨ基或は少なくとも２つの−ＯＨ基を含有し、
   Ｒ＿１及びＲ＿２或はＲ＿１及びＲ＿３は結合して環構
   造を形成することができることを条件とするものと、 （Ｅ）架橋量の架橋剤と、 （Ｆ）必要に応じて触媒量の架橋触媒 とをブレンディングすることを含む水により選ばれるハ
   イソリッドのコーティング組成物の製造方法。