JPS626972B2 - - Google Patents
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- JPS626972B2 JPS626972B2 JP2929577A JP2929577A JPS626972B2 JP S626972 B2 JPS626972 B2 JP S626972B2 JP 2929577 A JP2929577 A JP 2929577A JP 2929577 A JP2929577 A JP 2929577A JP S626972 B2 JPS626972 B2 JP S626972B2
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Description
本発明は耐衝撃性、とくに低温衝撃性が優れた
ポリエステル熱成形容器およびその製造方法に関
する。 ポリエチレンテレフタレート（以下PETと称
す）の二軸延伸フイルムは、ガスバリアー性、透
明性、耐熱性が良好であるところから食品などの
熱成形容器として賞用されている。しかし、二軸
延伸されたフイルムは、熱成形、例えば真空成形
ができないため、ブリスターパツク容器等の分野
には採用できない。一方、PETの未延伸フイル
ムは、熱成形は可能であるが、フイルム自体の強
度ならびに耐衝撃性が二軸延伸フイルムに比べて
かなり劣つており、しかも熱成形等における熱履
歴により衝撃強度が著しく低下するという致命的
な欠点があり、熱成形容器としてほとんど実用さ
れていない。 以上の如きPET未延伸フイルムの欠点はPET
の結晶性に起因すると考えられる。一方、PET
の結晶性を低下さす方法として、PETの構成成
分であるテレフタル酸および／またはエチレング
リコールを他の酸および／またはグリコール成分
（以下第３成分という）で置き換える方法は知ら
れている。しかし第３成分の種類によつては、
PETと比べて耐衝撃性をほとんど向上させ得な
かつたり、あるいは耐衝撃性は向上させ得ても、
機械的強度、耐熱性、耐薬品性等の他の特性を損
うという問題を生じることが多い。 本発明者らは、真空成形などの熱成形後も、機
械的強度の低下がなく、衝撃強度の優れたポリエ
ステル熱成形容器について検討した結果、ジオー
ル成分であるエチレングリコールの特定量を１，
４―ビス（２―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
（以下BHEBと称す）または２，２―ビス〔４―
（２―ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパン
（以下BHEPPと称す）で変換したポリエステルを
用いた熱成形容器が熱成形後であつても耐衝撃性
とくに低温衝撃強度が優れており、熱成形容器に
適していることを見いだし、本発明に至つた。 すなわち本発明はテレフタル酸を主成分とする
ジカルボン酸成分とBHEBおよび／または
BHEPPを２ないし30モル％およびエチレングリ
コールを70ないし98モル％含むジオール成分から
なる極限粘度0.6以上のポリエステルを少なくと
も１層に用いることを特徴とする熱成形容器に関
する。 さらに本発明は上記ポリエステルを溶融押出し
て得られるシートまたはフイルムを60℃ないし
130℃に再加熱して熱成形することを特徴とする
熱成形容器の製造方法に関する。 本発明に用いられるポリエステルのジカルボン
酸成分はテレフタル酸を主成分とするが、その一
部を他の原料、例えばイソフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ジフエニルカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、ゼライン酸等でお
きかえてもよいが、その割合は小さいことが好ま
しい。 ただし、ジカルボン酸成分の２モル％以下であ
れば、本発明に大きな影響はないが、とくにテレ
フタル酸成分のみを用いることが推奨される。 またジオール成分にはエチレングリコールと共
に、BHEBおよび／またはBHEPPが併用され
る。何となればテレフタル酸成分、エチレングリ
コール成分、BHEBおよび／またはBHEPP成分
から誘導されるポリエステルは一旦高温に晒され
た後でも低温における衝撃強度が優れているので
熱成形によつて製造される熱成形容器として適し
ている。例えばBHEBおよび／またはBHEPP成
分の代りに、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコールなどを共
重合成分に選んでもかかる性質は現れない。 BHEBおよび／またはBHEPPの割合はジオー
ル成分中の２ないし30モル％の範囲である。２モ
ル％未満では耐衝撃性の改良効果はほとんどみら
れない。また30モル％を越すと、融点、ガラス転
移点の低下が大きく熱成形容器としての物性を維
持することはできない。 すなわちジオール成分中のBHEBおよび／また
はBHEPPの割合が２ないし30モル％、とくに好
ましくは３モル％ないし25モル％含むポリエステ
ルを用いれば未延伸のシートまたはフイルムであ
つても、十分な強度をもち、それらを加熱成形し
た後であつても衝撃強度の低下が少ない熱成形容
器が得られる。 さらにグリコール成分中のエチレングリコール
の一部を他のグリコールで置き換えてもよい。し
かしその割合は小さいことが好ましい。 これらのグリコール成分のうちとくにエチレン
グリコールと共にBHEBを併用して得られるポリ
エステルは一旦高温に晒された後でも低温におけ
る衝撃強度が優れており、熱成形容器として最も
適している。 本発明に用いられるポリエステルの前記グリコ
ール成分はランダムに配列されていることが好ま
しく、従つてエチレングリコール成分とBHEB成
分および／またはBHEPP成分は共存状態で縮合
せしめたものであることが望ましい。 また本発明に用いられるポリエステルの極限粘
度〔η〕〔テトラクロルエタン／フエノール＝2/3
（容量比）、30℃〕は、熱成形容器として充分な強
度を保有させるため、少なくとも0.6以上、好ま
しくは0.65以上でなければならない。 本発明に使用されるポリエステルは通常の
PETの製造に使用される各種の方法で製造する
ことができる。例えばテレフタル酸とエチレング
リコール、BHEBおよび／またはBHEPPを直接
エステル化法により重縮合する方法、あるいはテ
レフタル酸のジアルキルエステルやジグリコール
エステルとエチレングリコール、BHEBおよび／
またはBHEPPをエステル交換反応により重縮合
する等の方法を採ることができる。これらのポリ
エステルは他の重合体、帯電防止剤、滑剤、防曇
剤、安定剤、顔料、造核剤等を透明性を損うこと
のない程度に含有してもよい。 本発明の熱成形容器はブロービン（延伸、無延
伸）、真空成形などの熱成形容器等の形態で用い
ることができる。フイルムを成形する場合には当
該ポリエステルを融点以上300℃以下の範囲で、
とくに好ましくは融点以上280℃以下の範囲で成
形後、45℃ないし90℃、好ましくは50℃ないし80
℃に冷却ロール等で急冷することが必要である。 これらのフイルムはヒートシール性、ガスバリ
アー性を改善する目的で、必要に応じて、他樹
脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアルコール共
重合体、あるいは金属箔例えばアルミニウム箔を
積層してもよい。これらの積層フイルムはヒート
シールによつて製袋して容器として使用し、冷凍
食品、野菜、果実などの包装に応用される。 本発明の容器はとくに熱成形により製造された
容器の形で用いるときに、本発明のポリエステル
を用いた効果が明瞭となる。例えば前記のフイル
ムをガラス転移点以上、融点以下の温度、好まし
くは60℃ないし130℃、さらに好ましくは80℃な
いし110℃の温度に再加熱して熱成形することが
できる。ここで熱成形とは、例えば真空成形また
は圧空成形等であり、具体的には絞り込み成形、
フリードローイング、プラグアンドリング成形、
リツジ成形、マツチ・モールド成形、ストレート
成形、ドレープ成形、エアスリツプ成形、プラグ
アシスト成形、接触加熱圧空成形等を例示するこ
とができる。 これらの熱成形は、前記したポリエステルと他
の樹脂との積層フイルムにおいても同様に行われ
る。 かかる方法で成形された容器はブリスターパツ
ク、フオームフイルパツク等の包装に用いられ、
雑貨、小物から、ハム、ソーセージ、ジヤム、チ
ヨコバー、アイスもなか、チーズ、ソフトヨーグ
ルト、薬等の包装容器として使用される。 本発明の包装材は以上述べた如く、食品包装熱
成形容器に用いられる。とくに加熱成形した後で
あつても衝撃強度の低下が少なく、とくに低温貯
蔵用の食品包装熱成形容器として好適である。 以下実施例を示す。 実施例１〜３および比較例１〜４ 第１表に示す割合でジオール成分またはジカル
ボン酸成分の一部を第３成分で置き換えた各種の
共重合PETを樹脂温度260℃で溶融し、Ｔ―ダイ
から押出し、60℃の冷却ロールで急冷固化して
250μのシートを成形した。 これらのシートの極限粘度（〔η〕）、ガラス転
移点（Tg）、および融点（Tm）を測定した結果
を第１表に示す。 ただし、各測定は以下の方法によつた。 〔η〕：テトラクロルエタン／フエノール＝2/3
（容量比）を溶媒とし、30℃で測定した。 TgおよびTm：パーキンエルマーDSC1B型で測
定した。 また各シートを表面温度100℃で５秒間加熱
し、真空成形機で円筒の容器を成形した。これら
の容器は上部口径15cm、下部口径12cm、深さ４cm
であつた。各容器の底部を切り取り耐衝撃試験を
行つた結果を第１表に示す。 ただし耐衝撃試験はフイルム落球衝撃試験法に
準じて行つた。 実施例 ４〜６ ジオール成分の一部をBHEPPで置き換えた共
重合PETのBHEPPの割合を変えた場合につい
て、実施例１と同様に真空成形を行い、耐衝撃試
験のテストを行つた結果を第２表に示す。 ジオール成分中のBHEBまたはBHEPPの割合
が30モル％を越えると、得られる共重合PETの
融点の低下が著しく、熱成形容器として使用する
ことができない。 さらに比較例２ないし４に示す如く、ジオール
成分またはジカルボン酸成分の一部を本発明以外
の化合物で置き換えた共重合PETでは、熱成形
後の耐衝撃強度は改良されないことが明らかであ
る。
ポリエステル熱成形容器およびその製造方法に関
する。 ポリエチレンテレフタレート（以下PETと称
す）の二軸延伸フイルムは、ガスバリアー性、透
明性、耐熱性が良好であるところから食品などの
熱成形容器として賞用されている。しかし、二軸
延伸されたフイルムは、熱成形、例えば真空成形
ができないため、ブリスターパツク容器等の分野
には採用できない。一方、PETの未延伸フイル
ムは、熱成形は可能であるが、フイルム自体の強
度ならびに耐衝撃性が二軸延伸フイルムに比べて
かなり劣つており、しかも熱成形等における熱履
歴により衝撃強度が著しく低下するという致命的
な欠点があり、熱成形容器としてほとんど実用さ
れていない。 以上の如きPET未延伸フイルムの欠点はPET
の結晶性に起因すると考えられる。一方、PET
の結晶性を低下さす方法として、PETの構成成
分であるテレフタル酸および／またはエチレング
リコールを他の酸および／またはグリコール成分
（以下第３成分という）で置き換える方法は知ら
れている。しかし第３成分の種類によつては、
PETと比べて耐衝撃性をほとんど向上させ得な
かつたり、あるいは耐衝撃性は向上させ得ても、
機械的強度、耐熱性、耐薬品性等の他の特性を損
うという問題を生じることが多い。 本発明者らは、真空成形などの熱成形後も、機
械的強度の低下がなく、衝撃強度の優れたポリエ
ステル熱成形容器について検討した結果、ジオー
ル成分であるエチレングリコールの特定量を１，
４―ビス（２―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
（以下BHEBと称す）または２，２―ビス〔４―
（２―ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパン
（以下BHEPPと称す）で変換したポリエステルを
用いた熱成形容器が熱成形後であつても耐衝撃性
とくに低温衝撃強度が優れており、熱成形容器に
適していることを見いだし、本発明に至つた。 すなわち本発明はテレフタル酸を主成分とする
ジカルボン酸成分とBHEBおよび／または
BHEPPを２ないし30モル％およびエチレングリ
コールを70ないし98モル％含むジオール成分から
なる極限粘度0.6以上のポリエステルを少なくと
も１層に用いることを特徴とする熱成形容器に関
する。 さらに本発明は上記ポリエステルを溶融押出し
て得られるシートまたはフイルムを60℃ないし
130℃に再加熱して熱成形することを特徴とする
熱成形容器の製造方法に関する。 本発明に用いられるポリエステルのジカルボン
酸成分はテレフタル酸を主成分とするが、その一
部を他の原料、例えばイソフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸、ジフエニルカルボン酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、ゼライン酸等でお
きかえてもよいが、その割合は小さいことが好ま
しい。 ただし、ジカルボン酸成分の２モル％以下であ
れば、本発明に大きな影響はないが、とくにテレ
フタル酸成分のみを用いることが推奨される。 またジオール成分にはエチレングリコールと共
に、BHEBおよび／またはBHEPPが併用され
る。何となればテレフタル酸成分、エチレングリ
コール成分、BHEBおよび／またはBHEPP成分
から誘導されるポリエステルは一旦高温に晒され
た後でも低温における衝撃強度が優れているので
熱成形によつて製造される熱成形容器として適し
ている。例えばBHEBおよび／またはBHEPP成
分の代りに、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコールなどを共
重合成分に選んでもかかる性質は現れない。 BHEBおよび／またはBHEPPの割合はジオー
ル成分中の２ないし30モル％の範囲である。２モ
ル％未満では耐衝撃性の改良効果はほとんどみら
れない。また30モル％を越すと、融点、ガラス転
移点の低下が大きく熱成形容器としての物性を維
持することはできない。 すなわちジオール成分中のBHEBおよび／また
はBHEPPの割合が２ないし30モル％、とくに好
ましくは３モル％ないし25モル％含むポリエステ
ルを用いれば未延伸のシートまたはフイルムであ
つても、十分な強度をもち、それらを加熱成形し
た後であつても衝撃強度の低下が少ない熱成形容
器が得られる。 さらにグリコール成分中のエチレングリコール
の一部を他のグリコールで置き換えてもよい。し
かしその割合は小さいことが好ましい。 これらのグリコール成分のうちとくにエチレン
グリコールと共にBHEBを併用して得られるポリ
エステルは一旦高温に晒された後でも低温におけ
る衝撃強度が優れており、熱成形容器として最も
適している。 本発明に用いられるポリエステルの前記グリコ
ール成分はランダムに配列されていることが好ま
しく、従つてエチレングリコール成分とBHEB成
分および／またはBHEPP成分は共存状態で縮合
せしめたものであることが望ましい。 また本発明に用いられるポリエステルの極限粘
度〔η〕〔テトラクロルエタン／フエノール＝2/3
（容量比）、30℃〕は、熱成形容器として充分な強
度を保有させるため、少なくとも0.6以上、好ま
しくは0.65以上でなければならない。 本発明に使用されるポリエステルは通常の
PETの製造に使用される各種の方法で製造する
ことができる。例えばテレフタル酸とエチレング
リコール、BHEBおよび／またはBHEPPを直接
エステル化法により重縮合する方法、あるいはテ
レフタル酸のジアルキルエステルやジグリコール
エステルとエチレングリコール、BHEBおよび／
またはBHEPPをエステル交換反応により重縮合
する等の方法を採ることができる。これらのポリ
エステルは他の重合体、帯電防止剤、滑剤、防曇
剤、安定剤、顔料、造核剤等を透明性を損うこと
のない程度に含有してもよい。 本発明の熱成形容器はブロービン（延伸、無延
伸）、真空成形などの熱成形容器等の形態で用い
ることができる。フイルムを成形する場合には当
該ポリエステルを融点以上300℃以下の範囲で、
とくに好ましくは融点以上280℃以下の範囲で成
形後、45℃ないし90℃、好ましくは50℃ないし80
℃に冷却ロール等で急冷することが必要である。 これらのフイルムはヒートシール性、ガスバリ
アー性を改善する目的で、必要に応じて、他樹
脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアルコール共
重合体、あるいは金属箔例えばアルミニウム箔を
積層してもよい。これらの積層フイルムはヒート
シールによつて製袋して容器として使用し、冷凍
食品、野菜、果実などの包装に応用される。 本発明の容器はとくに熱成形により製造された
容器の形で用いるときに、本発明のポリエステル
を用いた効果が明瞭となる。例えば前記のフイル
ムをガラス転移点以上、融点以下の温度、好まし
くは60℃ないし130℃、さらに好ましくは80℃な
いし110℃の温度に再加熱して熱成形することが
できる。ここで熱成形とは、例えば真空成形また
は圧空成形等であり、具体的には絞り込み成形、
フリードローイング、プラグアンドリング成形、
リツジ成形、マツチ・モールド成形、ストレート
成形、ドレープ成形、エアスリツプ成形、プラグ
アシスト成形、接触加熱圧空成形等を例示するこ
とができる。 これらの熱成形は、前記したポリエステルと他
の樹脂との積層フイルムにおいても同様に行われ
る。 かかる方法で成形された容器はブリスターパツ
ク、フオームフイルパツク等の包装に用いられ、
雑貨、小物から、ハム、ソーセージ、ジヤム、チ
ヨコバー、アイスもなか、チーズ、ソフトヨーグ
ルト、薬等の包装容器として使用される。 本発明の包装材は以上述べた如く、食品包装熱
成形容器に用いられる。とくに加熱成形した後で
あつても衝撃強度の低下が少なく、とくに低温貯
蔵用の食品包装熱成形容器として好適である。 以下実施例を示す。 実施例１〜３および比較例１〜４ 第１表に示す割合でジオール成分またはジカル
ボン酸成分の一部を第３成分で置き換えた各種の
共重合PETを樹脂温度260℃で溶融し、Ｔ―ダイ
から押出し、60℃の冷却ロールで急冷固化して
250μのシートを成形した。 これらのシートの極限粘度（〔η〕）、ガラス転
移点（Tg）、および融点（Tm）を測定した結果
を第１表に示す。 ただし、各測定は以下の方法によつた。 〔η〕：テトラクロルエタン／フエノール＝2/3
（容量比）を溶媒とし、30℃で測定した。 TgおよびTm：パーキンエルマーDSC1B型で測
定した。 また各シートを表面温度100℃で５秒間加熱
し、真空成形機で円筒の容器を成形した。これら
の容器は上部口径15cm、下部口径12cm、深さ４cm
であつた。各容器の底部を切り取り耐衝撃試験を
行つた結果を第１表に示す。 ただし耐衝撃試験はフイルム落球衝撃試験法に
準じて行つた。 実施例 ４〜６ ジオール成分の一部をBHEPPで置き換えた共
重合PETのBHEPPの割合を変えた場合につい
て、実施例１と同様に真空成形を行い、耐衝撃試
験のテストを行つた結果を第２表に示す。 ジオール成分中のBHEBまたはBHEPPの割合
が30モル％を越えると、得られる共重合PETの
融点の低下が著しく、熱成形容器として使用する
ことができない。 さらに比較例２ないし４に示す如く、ジオール
成分またはジカルボン酸成分の一部を本発明以外
の化合物で置き換えた共重合PETでは、熱成形
後の耐衝撃強度は改良されないことが明らかであ
る。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成
分と１，４―ビス（２―ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンおよび／または２，２―ビス〔４―（２―
ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパンを２な
いし30モル％、エチレングリコール70ないし98モ
ル％含むジオール成分からなる極限粘度0.6以上
のポリエステルを少なくとも１層に用いることを
特徴とする熱成形容器。 ２ ポリエステル単層からなることを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の熱成形容器。 ３ 低温包装用であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項ないし第２項記載の熱成形容器。 ４ テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成
分と、１，４―ビス（２―ヒドロキシエトキシ）
ベンゼンおよび／または２，２―ビス〔４―（２
―ヒドロキシエトキシ）フエニル〕プロパンを２
ないし30モル％、エチレングリコールを70ないし
98モル％含むジオール成分からなる極限粘度0.6
以上のポリエステルを溶融押出して得られるシー
トまたはフイルムを、60℃ないし130℃に再加熱
して熱成形することを特徴とする熱成形容器の製
造方法。 ５ 240℃ないし300℃の範囲で溶融押出し後、45
℃ないし90℃に急冷して得られるフイルムまたは
シートを用いる特許請求の範囲第４項記載の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2929577A JPS53115394A (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Packing material and method of producing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2929577A JPS53115394A (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Packing material and method of producing same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53115394A JPS53115394A (en) | 1978-10-07 |
| JPS626972B2 true JPS626972B2 (ja) | 1987-02-14 |
Family
ID=12272243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2929577A Granted JPS53115394A (en) | 1977-03-18 | 1977-03-18 | Packing material and method of producing same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53115394A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0651834B2 (ja) * | 1984-03-30 | 1994-07-06 | 大日本印刷株式会社 | ヒ−トシ−ル性食品包装材料 |
| JP2555377B2 (ja) * | 1987-10-23 | 1996-11-20 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル樹脂の製造方法 |
-
1977
- 1977-03-18 JP JP2929577A patent/JPS53115394A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53115394A (en) | 1978-10-07 |
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