JP3482742B2

JP3482742B2 - 乳酸系ポリマーからなる冷食品用成形物

Info

Publication number: JP3482742B2
Application number: JP15604495A
Authority: JP
Inventors: 哲大屋; 宏介新居
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-06-22
Filing date: 1995-06-22
Publication date: 2004-01-06
Anticipated expiration: 2019-01-06
Also published as: JPH093176A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低温脆化性、剛性、透明
性に優れ、かつ自然環境中での生分解性を兼ね備えた冷
食品用成形物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックはその優れた物理的、化学
的性能から人類の社会生活に多大の利便性をもたらし恩
恵を与えており、膨大な量が使用されている。しかしそ
の反面使用後に発生する膨大なプラスチック廃棄物は、
その強靱性、劣化のし難さから、廃棄物による、埋立地
の不足、景観阻害、海洋生物への脅威、環境汚染等の地
球的規模の環境問題を引き起こしている。

【０００３】特に屋外で手軽に食べられるアイスキャン
デー、サンドイッチ、弁当、飲料ボトル等の包装材料は
そのまま放置されることが多く、環境問題の大きな要因
の一つとなっている。これらの問題を解決する一つの方
法として、従来のプラスチックと同様の機能性を保有し
ながら、自然環境中で加水分解或いは微生物分解を受
け、代謝等を経て最終的に無害な炭酸ガスと水になる、
生分解性ポリマーの研究が各国で盛んに行われ、これま
でに澱粉変成物、バイオセルロース、ポリヒドロキシア
ルカノエート、ポリ乳酸系組成物等各種ポリマーが開発
されている。

【０００４】しかし食品、特に冷凍もしくは低温保存が
必要とされる食品用に用いられる包装資材や加工成形品
用の冷食品用成形物には１０℃以下での耐低温脆化性、
剛性が必要であり、従来、冷食品用成形材料としては、
冷凍用途では、主にポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ナイロン等、冷蔵用途で
は、それらの他にＰＰ等が使用されるているが、これら
は何れも生分解しないプラスチックであり、上記の必要
条件に十分耐えうる生分解性ポリマーはこれまで知られ
ていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、実用性のある低温脆化性、剛性、透明性を
有し、かつ自然環境での生分解性を兼ね備えた、乳酸系
ポリマーからなる冷食品用成形物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決し、実用性のある冷食類用成形物を得るために
鋭意検討した結果、乳酸の脱水縮合した構造単位と、ジ
カルボン酸とジオールとを脱水縮合したポリエステル構
造単位及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオー
ルとを脱水縮合したポリエーテルポリエステル構造単位
とを含む、重量平均分子量１〜７０万の生分解性の乳酸
系ポリマーを用いることにより、耐低温脆化性に優れ、
かつ成形品として十分な剛性を持つ冷食品用成形物が得
られることを見い出して本発明を完成するに到った。

【０００７】即ち、本発明は、乳酸の脱水縮合した構造
単位と、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合したポリ
エステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエーテ
ルポリオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエステ
ル構造単位とを含む、重量平均分子量１〜７０万の乳酸
系ポリマーから成る、プラスチックの脆化温度試験（Ｊ
ＩＳ−Ｋ−７２１６法）による脆化温度が１０℃以下で
あることを特徴とする、乳酸系ポリマーからなる冷食品
用成形物である。

【０００８】また本発明は、乳酸系ポリマーが、乳酸の
脱水縮合した構造単位と、ジカルボン酸とジオールとを
脱水縮合したポリエステル構造単位及び／又はジカルボ
ン酸とポリエーテルポリオールとを脱水縮合したポリエ
ーテルポリエステル構造単位と、高分子量化剤由来の構
造単位とを含有することを特徴とする、乳酸系ポリマー
からなる冷食品用成形物を含むものである。

【０００９】更に詳しくは、本発明は、これらの乳酸系
ポリマーが、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合した
ポリエステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエ
ーテルポリオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエ
ステル構造単位を、乳酸ポリマーの３〜６０重量％含有
することを特徴とする、乳酸系ポリマーからなる冷食品
用成形物であり、

【００１０】動的粘弾性の温度依存性に関する試験（Ｊ
ＩＳ−Ｋ−７１９８Ａ法）において−３０〜３０℃の範
囲で貯蔵弾性率（Ｅ’）が２，０００〜４０，０００ｋ
ｇｆ／ｃｍ²の範囲であることを特徴とする、乳酸系ポ
リマーからなる冷食品用成形物である。

【００１１】以下に本発明を更に詳細に説明する。本
発明に用いられるポリマーは、乳酸の脱水縮合した構造
単位と、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合したポリ
エステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエーテ
ルポリオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエステ
ル構造単位とを含有する、乳酸系ポリマー、または、更
にこれに高分子量化剤由来の構造単位とを含有する、重
量平均分子量１〜７０万の乳酸系ポリマーから成る乳酸
系ポリマーである。

【００１２】該乳酸系ポリマーは、芳香族及び／又は脂
肪族のジオールもしくはポリエーテルポリオールと、芳
香族及び／又は脂肪族のジカルボン酸を乳酸もしくは乳
酸の二量体であるラクタイドと重合させるか、それら成
分から成る芳香族ポリエステル及び／又は脂肪族ポリエ
ステル、もしくはポリエーテルポリエステルと乳酸もし
くは乳酸の二量体であるラクタイドとを共重合させるこ
とによって得られる。

【００１３】乳酸成分としては、Ｌ，Ｄ，ＤＬ−乳酸、
ジカルボン酸成分としてはメチレン鎖長が２〜１０のも
の、例えばアジピン酸、セバシン酸、コハク酸等が挙げ
られる。ジオール成分としては主鎖の炭素数が２〜６の
もの、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール等、またポリエーテルポリオ
ールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられ
る。

【００１４】これらの内でも特にジカルボン酸成分とし
てはアジピン酸、セバシン酸、ジオール成分としてはプ
ロピレングリコール、ポリエーテルポリオールとしては
ポリプロピレングリコールを使用することが好ましく、
本発明の乳酸系ポリマー中のこれら成分の割合は、脆化
温度を１０℃以下に抑えるためには、３〜６０重量％程
度が好ましく、脆化温度を氷温冷蔵にも耐えうる２℃以
下程度にするためには７〜６０重量％が好ましい。

【００１５】更に耐低温が必要とされる冷食品用成形
物、具体的には、脆化温度−１８℃以下が必要とされる
場合には、用いるポリエステルの種類によっても異なる
が、一般にポリエステル成分を３０〜６０重量％程度含
有させた乳酸系ポリマーを用いることが好ましい。

【００１６】ポリ乳酸の製造法としては、乳酸から環状
二量体であるラクタイドを合成し、開環重合により高分
子量のポリ乳酸を得る方法が多く使用されているが、乳
酸から直接脱水縮合によりポリ乳酸を合成する方法も用
いられる。また、コポリマーは、ポリ乳酸重合時もしく
はポリ乳酸重合直後に脂肪族ポリエステル、芳香族ポリ
エステル、カプロラクトン、酢酸ビニル、エチレンテレ
フタレート重合体、エチレンビニルアルコール等の一種
以上の副成分を加え重合を更に進めることにより得られ
る。

【００１７】原料に使用する乳酸は、砂糖、スターチ等
の再生可能な資源を発酵する事により得られる。また、
石油化学原料からも合成可能である。製造に使用する原
料乳酸は、光学異性体であるＤ体、Ｌ体、メソ体、ラセ
ミ体の何れであっても良く、またこれらの混合物であっ
ても良い。その際のＬ体、Ｄ体の比（Ｌ／Ｄ）は１００
／０〜０／１００まで全ての組成で使用出来る。

【００１８】本発明に使用する乳酸系ポリマーは、その
重合のどの段階でも良いが、高分子量化剤を加えること
により、乳酸系ポリマーを更に高分子量化することがで
きる。本発明に使用する高分子量化剤としては、多価カ
ルボン酸及び／又はその酸無水物、または多価イソシア
ネートが挙げられる。多価カルボン酸としては、例え
ば、トリメリット酸、ピロメリット酸、酸化無水物とし
ては無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸等が挙げられる。

【００１９】また多価イソシアネートとしては、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソ
シアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合
体、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフ
タレンジイソシアネートキシリレンジイソシアネート、
水素化キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート
等がある。

【００２０】これら高分子量化剤の添加量としては、乳
酸系ポリマーに対し０．０１〜５重量％程度加えればよ
く、これら高分子量化剤を用いることにより、高分子量
化剤を用いない乳酸系ポリマー、通常、重量平均分子量
３００，０００程度の乳酸系ポリマーの重量平均分子量
を、６００，０００〜７００，０００程度に上げること
が可能である。

【００２１】本発明に用いられる乳酸系ポリマーの重量
平均分子量は、通常、１０，０００〜７００，０００の
範囲であり、中でも強度が高く成形加工性に優れる点か
ら、５０，０００〜３００，０００がより好ましく、７
０，０００〜３００，０００が更に好ましい。

【００２２】本発明で言う冷食品用成形物とは、１９６
５年に科学技術庁資源調査会による「食生活の体系的改
善に資する食料流通体系の近代化に関する勧告」の中に
指定されている低温流通の温度、すなわち冷蔵（１０〜
２℃）、氷温冷蔵（２〜−２℃）、凍結（−１８℃以
下）温度で使用に耐え得るような成形容器や、包装材、
袋、箸、ホーク、スプーン等の食器類、緩衝材等を言
う。

【００２３】例えば、凍結温度条件では冷凍食品、冷菓
等を包装するフィルム（フレキシブルタイプ）、シート
（リジットタイプ）、トレー、製品相互の凍結結着を防
ぐための中仕切りやアイスキャンデーの棒、アイスクリ
ーム、かき氷等に使用されるスプーン、カップ、コンポ
ジット缶であり、氷温冷蔵及び冷蔵の用途としては魚・
肉類用トレーや箱、ジュース・乳性品等のボトルやパッ
ク、惣菜容器等が挙げられる。

【００２４】また、本発明の冷食類用成形物は、乳酸系
ポリマーの他に必要に応じて第二、三成分として他のポ
リマーや可塑剤、安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防
止剤、防曇剤、着色剤等の添加剤を含んでも良い。他の
ポリマーとしては脂肪族ポリエステル、ポリビニルアル
コール、ポリヒドロキシブチレート−ヒドロキシバリレ
ート、スターチ系ポリマー等を含んでも良い。

【００２５】添加剤としては、１，３ブタンジオールと
アジピン酸等のポリエステル系可塑剤やフタル酸ジオク
チル、ポリエチレングリコールアジピン酸等の可塑剤、
エポキシ化大豆油、カルボジイミドの様な安定剤、２，
６−ジ−第三−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨ
Ｔ）、ブチル・ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）の様な
酸化防止剤、シリカ、タルクの様なブロッキング防止
剤、グリセリン脂肪酸エステル、クエン酸モノステアリ
ルの様な防曇剤、酸化チタン、カーボンブラック、群青
の様な着色剤等を含んでもかまわない。

【００２６】冷食類用成形物を得るための成型方法とし
ては、押出成膜の後、２次加工により成形物を得る方法
や、射出成形、ブロー成形等が挙げられる。押出する際
の溶融温度は、特に限定されないが、通常融点より１０
〜５０℃高い温度が適している。また乳酸系ポリマーは
吸湿性が高く、加水分解性も強いため水分管理が必要で
あり、一般的な一軸押出機を用い押出成形する場合に
は、真空乾燥器、除湿乾燥器等により除湿乾燥後、成膜
する必要がある。

【００２７】押出成膜時にはベント式二軸押出機による
成膜は脱水効果が高いため効率的な成膜が可能である。
また、複数押出機による多層化を行うことも可能であ
る。この場合、中心層に物性の劣るポリマー回収品を入
れ、両外層に強度の優れたバージン層を使用することに
より強度の補強をすることが可能である。更に中心層の
みに着色剤を入れることにより、食品等に直接着色剤成
分を触れさせなくすることもでき、また両外層のみに機
能性添加剤を含ませることにより少量の添加で有効な効
果を得ることも可能となる。

【００２８】更にこれらシート、フィルムに紙等のラミ
ネートを行うことにより強度アップや、緩衝効果を持た
せることも可能であり、アルミやシリカ等を蒸着させる
ことによりガスバリア性、光バリア性、美観効果を持た
せることも可能である。また、発泡シートや発泡成形品
も作成可能で緩衝効果の優れた成形物となる。

【００２９】シ−トの製造方法は、Ｔダイキャスト法に
よる押出成形により成形加工を行うが乳酸系ポリマーを
シーティングする際の溶融温度は、特に限定されない
が、通常、融点より１０〜５０℃高い温度である。溶融
押出されたシ−トは通常所定の厚みになるようにキャス
ティングされ、必要により冷却される。延伸を行う場合
は、シ−トを縦延伸処理を施すか、或いはこれを省略し
た後、同時二軸延伸時、逐次二軸延伸時のうちの横延伸
時、或いは横一軸延伸で行う。

【００３０】その加熱温度はガラス転移温度（Ｔｇ）か
らＴｇより５０℃高い温度範囲で行われるが、シ−トの
面状態や透明性の点から、Ｔｇより１０〜４０℃高い温
度範囲が特に好ましい。延伸倍率は通常一軸方向に１．
５倍以上となるように、一軸延伸もしくは二軸延伸処理
で行う、その後、直ちにＴｇ以下に冷却することにより
延伸配向シ−トが得られる。

【００３１】延伸シートの配向戻り応力は、特に特定し
ないが、耐衝撃性と成形時の収縮の発生がないように、
厚み換算で３〜４０ｋｇｆ／ｃｍ²のシ−トを用いるこ
とが好ましい。なお配向戻り応力とは、ＡＳＴＭＤ−１
５０４に準拠して測定されるもので、延伸されて得られ
た成形用シ−トを加熱した時に、シ−トが延伸前の状態
に復元しようとして示す力のことであり、その最大の応
力をシ−トの断面積で割った値として求められ、延伸さ
れたシ−トの分子配向程度を示す指標となる。

【００３２】シ−トの厚みについては、圧空成形に用い
る場合は、成形品の剛性の点及び型再現性の点から５０
〜１０００μｍの範囲が好ましいが、実用性の点から１
００〜５００μｍが特に好ましい。深絞り成形の可能な
真空成形に用いる場合でも、同様に、５０〜２０００μ
ｍの範囲が好ましく、実用上の点から１００〜１０００
μｍが特に好ましい。

【００３３】次に、２次加工による成形品の製造方法に
ついて説明する。成形用シ−トは未延伸のものは金型を
用いた真空成形、真空圧空成形で、延伸シ−トは金型を
用いた圧空成形、真空圧空成形により所定の形状の成形
品を得ることが出来る。成形条件は特に限定されるもの
ではないが、真空成型機を使う場合の条件としては遠赤
外線ヒーターを用いた場合、ヒーター温度で３００〜５
００℃、間接加熱時間５〜３０秒、金型温度はガラス転
移温度以下、金型による冷却時間５〜６０秒が好まし
い。

【００３４】熱板圧空成形機を用いる場合は、熱板温度
はガラス転移温度より１０〜７０℃高い温度、より好ま
しくは１５〜５５℃高い温度である。熱板による加熱時
間０．５〜６秒、金型温度はガラス転移温度以下、金型
による冷却時間１〜２０秒、成形圧力１〜１０ｋｇｆ／
ｃｍ²が良い。この場合、型再現性の不良もレインドロ
ップの発生も無く、優れた成形品が得られる。

【００３５】射出成型機としてはスクリュー式成型機、
プランジャー式成型機のどちらでも良い。成形条件とし
ては、特に制限されないが、押出時の樹脂温度としては
フローマーク発生、クレージングの発生、分子量低下等
を起こさないようにするため融点より１０〜５０℃高い
温度が好ましい。射出圧力は気泡の発生、そり、ひけ型
離れ不良等が起こらないように３００〜２，０００ｋｇ
ｆ／ｃｍ²程度が好ましい。

【００３６】金型温度は取り出し時に変形しないように
するためガラス転移温度以下程度であればよいが、冷却
時間を短くするためガラス転移温度より２０〜３０℃程
度低く設定してもかまわない。

【００３７】ブロー成形としては、ダイレクトブロー成
形、延伸ブロー成形等が挙げられるが、それぞれ周知の
方法で実施することができる。例えば、ダイレクトブロ
ー成形の場合、樹脂をリングダイを通してパイプ上に押
し出し、押し出されたパリソンがまだ溶融状態にある間
に、ブロー型で挟んでパリソン内に流体を吹き込んで所
定形状に成形する。

【００３８】一方延伸ブロー成形では、パイプ上プリフ
ォームを延伸温度に加熱した後、ブロー型中で軸方向に
引っ張り延伸すると共に、周方向に膨張延伸させること
によりボトルの形に成形する。これらの成形条件は、特
に限定されないが、押出時の樹脂温度は通常、融点より
１０〜５０℃高い温度が望ましい。その際の金型温度は
外観、型離れを良くするため４０℃以下程度がよいが、
金型サイクル時間を短くするためガラス転移温度より２
０〜３０℃程度低く設定してもかまわない。

【００３９】ブロー空気圧はフローライン、光沢等の外
観を良くするため１〜６ｋｇｆ／ｃｍ²にすることが好
ましい。延伸ブロー成形の延伸条件としては延伸温度は
ガラス転移温度からガラス転移温度より５０℃高い温度
までの範囲が好ましい、延伸倍率は成形性の点からプリ
ホームの１．５〜５倍程度好ましいが、実用的には２〜
４倍がより好ましい。

【００４０】これら冷食品用成形物の性能については、
１０℃以下の耐寒性能が必要であり、その中でも最も重
要な性能として耐衝撃性がある。そのほか底材、蓋材、
ボトル等の容器として使用する場合には形状を保持する
ための剛性が必要であり、また蓋材として使用するには
透明性が重要な因子となる。

【００４１】低温時の耐衝撃性能としては、プラスチッ
クの脆化温度試験法（ＪＩＳ−Ｋ−７２１６、Ｂ形）に
おいて、測定される脆化温度が１０℃以下の範囲にある
ことが好ましいが、実用面から考えると−２℃〜−１８
℃の範囲であれば冷蔵、氷温冷蔵の何れの場合にも使用
に耐える為、より好ましく、−１８℃以下の性能であれ
ば凍結にも耐えることができるため更に好ましい。

【００４２】ここで脆化温度と実用性について簡単に述
べる。使用温度条件が脆化温度以下となる場合は、その
ポリマーは耐衝撃強度等の物性が低下し、脆いものとな
ってしまう。このため、保管時、輸送時、使用時等にお
ける若干の衝撃でも損傷、破裂が発生し易くなる。

【００４３】例えば、アイスキャンデーを食べる場合、
棒に曲げ力がかかる訳だがこの部分がポリマーの脆化温
度以下だと折れやすく使用に耐えない。また、冷凍食品
包装の場合、ショウケース中で縦詰みにされることが多
いが、最下段のものは重圧がかかり割れやすい。つまり
この部分のポリマーの脆化温度が保存温度より高い場合
は使いものにならないのである。

【００４４】容器、袋等に必要な剛性としては、動的粘
弾性の温度依存性に関する試験（ＪＩＳ−Ｋ−７１９８
Ａ法）において−３０〜３０℃の範囲で貯蔵弾性率
（Ｅ’）が２，０００〜４０，０００ｋｇｆ／ｃｍ²の
範囲であることが好ましい。実用面を考慮すると５，０
００〜４０，０００ｋｇｆ／ｃｍ²がより好ましく、更
に好ましくは８，０００〜３５，０００ｋｇｆ／ｃｍ²
である。

【００４５】透明性としてはプラスチックの光学的特性
試験法（ＪＩＳ−Ｋ７１０５）に記載されている光線透
過率の測定法Ａにおいて測定されるヘイズの値が、厚み
２５０μｍ程度のシ−トで０．１〜２０％の範囲が好ま
しいが、より好ましくは０．１〜１０％、更に好ましく
は０．５〜７％である。

【００４６】本発明の乳酸系ポリマーからなる冷食品用
成形物は、耐低温脆化性、剛性を兼ね備えると共に、乳
酸系ポリマーの特徴である生分解性、低燃焼カロリー、
燃焼時の有害ガスを発生しない等の優れた特徴も併せ持
つ。

【００４７】

【実施例】以下に本発明を実施例、比較例により詳細に
説明する。（参考例例１〜６）ポリマーＰ１〜Ｐ６の合成脂肪族系ポリエステル（セバシン酸５０モル％、プロピ
レングリコール５０モル％）３０重量部にＬ−ラクタイ
ド６５重量部とＤ−ラクタイド５重量部とを加えて、不
活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃で１時間混合さ
せ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．０２部加
えて８時間反応を行った。得られた乳酸系ポリマーは無
色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣの結果から１
４万、ガラス転移温度は４７℃、融点は１５５℃であっ
た。以下このポリマーをＰ１と称する。

【００４８】脂肪族系ポリエステル（セバシン酸５０モ
ル％、プロピレングリコール５０モル％）５重量部にＬ
−ラクタイド８５重量部とＤ−ラクタイド１０重量部と
を加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃で１
時間混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を
０．０２部加えて８時間反応を行った。得られた乳酸系
ポリマーは無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰＣ
の結果から２１万、ガラス転移温度は４５℃、融点は１
５４℃であった。以下このポリマーをＰ２と称する。

【００４９】脂肪族系ポリエステル（セバシン酸５０モ
ル％、ポリプロピレングリコール５０モル％）３０重量
部にＬ−ラクタイド６５重量部とＤ−ラクタイド５重量
部とを加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１８０℃
で１時間混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫
を０．０２部加えて３時間反応を行った。得られた乳酸
系ポリマーは無色透明な樹脂で、重量平均分子量はＧＰ
Ｃの結果から１５．１万、ガラス転移温度は、５５℃融
点は１７５℃であった。以下このポリマーをＰ３と称す
る。

【００５０】芳香族カルボン酸および脂肪族ジカルボン
酸を含むポリエステル（テレフタル酸１６モル％、イソ
フタル酸１４モル％、アジピン酸２０モル％、エチレン
グリコール２３モル％、ネオペンチルグリコール２７モ
ル％、数平均分子量２３，８００（ポリスチレン換
算））１０部にＬ−ラクタイド９０部を加えて、不活性
ガスで雰囲気を置換し、１６５℃で１時間、両者を溶融
・混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．
０２部加え６時間反応を行った。反応終了後重量平均分
子量１８．５万、ガラス転移温度は５６℃、融点１６５
℃、のラクタイドとポリエステルとが共重合した乳酸系
ポリマーを得た。以下このポリマーをＰ４と称する。

【００５１】脂肪族系ポリエステル（コハク酸５０モル
％、エチレングリコール５０モル％、ガラス転移点−
３．５℃、融点１０５．０℃）１５重量部にＬ−ラクタ
イド７５重量部とＭＥＳＯ−ラクタイド１０重量部とを
加えて、不活性ガスで雰囲気を置換し、１６５℃で１時
間混合させ、エステル化触媒としてオクタン酸錫を０．
０２部加えて８時間反応を行った。得られた乳酸系ポリ
マーは褐色を帯びた透明な樹脂で、重量平均分子量はＧ
ＰＣの結果から１４．２万、ガラス転移温度は５３℃、
融点１６４℃であった。以下このポリマーをＰ５と称す
る。

【００５２】Ｌ−ラクタイド９３部、Ｄ−ラクタイド２
部に、無水ピロメリット酸をラクタイド１００部に対し
て０．５部、トルエン１５部を加えて、窒素ガス雰囲気
下で、１７５℃、０．２５時間、溶解・混合させた後、
開環重合触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加え、３
時間重合を行った。

【００５３】更に、芳香族ジカルボン酸成分および脂肪
族ジカルボン酸成分を含むポリエステル（テレフタル酸
成分１４モル％、イソフタル酸成分１６モル％、アジピ
ン酸成分２０モル％、エチレングリコール成分２８モル
％、ネオペンチルグリコール成分２２モル％からなる重
量平均分子量４５，２００、数平均分子量２４，７０
０）を５部を加えて、３時間反応を行った。

【００５４】反応後、減圧下でトルエンを除いた。生成
した乳酸系ポリマーは重量平均分子量５１７，０００の
無色透明な樹脂であった。これのガラス転移点は約５６
℃、融点は約１５２℃であった。以下このポリマーをＰ
６と称する。

【００５５】（実施例１〜６）原料ポリマーＰ１〜Ｐ６
を選定し、脆化試験用１．６ｍｍシ−ト、動的粘弾性測
定及びヘイズ用２５０μｍシ−トを、温度でプレス成形
により作成した。その結果、これら原料は表１に示すよ
うに優れた諸性能を有していた。物性測定方法は〜
により行った。

【００５６】脆化温度：ＪＩＳＫ７２１６貯蔵弾性率（２３℃）：ＪＩＳＫ７１９８ヘイズ：ＪＩＳＫ７１０５

【００５７】折り割れ試験：１０℃の条件下でアイス
キャンデーのスティック状（幅×長さ：１０×１００ｍ
ｍ）にした厚さ１．６ｍｍシートを１８０度に折り曲
げ、その状態を観察した。ここで割れなかったものを
○、割れたものを×とし評価した。実施例１〜６は、冷
食類用成形物として充分な脆化温度、剛性、透明性、折
り割れ特性等の実用特性を持つことがわかった。またこ
れらはコンポスト試験により容易に生分解された。

【００５８】（比較例１）重量平均分子量１５万、Ｌ体
／Ｄ体＝９０／１０、Ｔｇ：５１℃、Ｔｍ１６１℃のポ
リ乳酸（以下、ＰＬＡと略す）を用い、実施例と同様の
試験を行った。その結果、脆化温度が４５℃と耐寒性が
なく、折り割れ試験でも破損し実用性がないことが解っ
た。

【００５９】（比較例２）重量平均分子量２３万、Ｌ体
＝１００％、Ｔｇ：５８℃、Ｔｍ１８１℃のＰＬＡを用
い、実施例と同様の試験を行った。その結果、脆化温度
が５３℃と耐寒性がなく、折り割れ試験でも破損し実用
性がないことが解った。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明は、実用性のある低温脆化性、剛
性、透明性を有し、かつ自然環境での生分解性を兼ね備
えた、乳酸系ポリマーからなる冷食品用成形物を提供で
きる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】乳酸の脱水縮合した構造単位と、ジカル
ボン酸とジオールとを脱水縮合したポリエステル構造単
位及び／又はジカルボン酸とポリエーテルポリオールと
を脱水縮合したポリエーテルポリエステル構造単位とを
含む、重量平均分子量１〜７０万の乳酸系ポリマーから
成る、プラスチックの脆化温度試験（ＪＩＳ−Ｋ−７２
１６法）による脆化温度が１０℃以下であることを特徴
とする、乳酸系ポリマーからなる冷食品用成形物。
【請求項２】乳酸系ポリマーが、乳酸の脱水縮合した
構造単位と、ジカルボン酸とジオールとを脱水縮合した
ポリエステル構造単位及び／又はジカルボン酸とポリエ
ーテルポリオールとを脱水縮合したポリエーテルポリエ
ステル構造単位と、高分子量化剤由来の構造単位とを含
有することを特徴とする、請求項１記載の乳酸系ポリマ
ーからなる冷食品用成形物。
【請求項３】乳酸系ポリマーが、ジカルボン酸とジオ
ールとを脱水縮合したポリエステル構造単位及び／又は
ジカルボン酸とポリエーテルポリオールとを脱水縮合し
たポリエーテルポリエステル構造単位を、乳酸ポリマー
の３〜６０重量％含有することを特徴とする、請求項１
又は２記載の乳酸系ポリマーからなる冷食品用成形物。
【請求項４】動的粘弾性の温度依存性に関する試験
（ＪＩＳ−Ｋ−７１９８Ａ法）において−３０〜３０℃
の範囲で貯蔵弾性率（Ｅ’）が２，０００〜４０，００
０ｋｇｆ／ｃｍ²の範囲であることを特徴とする、請求
項１〜３のいずれか一つに記載の乳酸系ポリマーからな
る冷食品用成形物。