JPS6269271A - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- JPS6269271A JPS6269271A JP20849485A JP20849485A JPS6269271A JP S6269271 A JPS6269271 A JP S6269271A JP 20849485 A JP20849485 A JP 20849485A JP 20849485 A JP20849485 A JP 20849485A JP S6269271 A JPS6269271 A JP S6269271A
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- electrostatic charge
- charge transport
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
- G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔発明の輌する技術分野〕
本発明は、正蛍也方式で用いられる有機しｒＭ系の電子
写真用感光体に関する。 〔従来技術とその問題点〕 電子写真用感光体（以ド単に感光体とも祢“する）の感
光材料としては一般にセレンまたはセレン合金などの無
機光導電性＊質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなど
の無機光導ｈｌ性勿買を結着削切１１＆中に分散さまた
もの１ボＩＪＮ、−ビニルカルバゾールまたはポリビニ
ルアントラセンなどの有機光導成性物質、フタロゾアニ
メ化合物あるいはビスアゾ化８′−物などの有機光導電
性物質を結宥削切脂中に分散させたものや真空蒸着させ
たものなどが利用さ７している。 また、感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受答し７て電
荷を輸送する機能とが必要であるが、主として′
写真用感光体に関する。 〔従来技術とその問題点〕 電子写真用感光体（以ド単に感光体とも祢“する）の感
光材料としては一般にセレンまたはセレン合金などの無
機光導電性＊質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなど
の無機光導ｈｌ性勿買を結着削切１１＆中に分散さまた
もの１ボＩＪＮ、−ビニルカルバゾールまたはポリビニ
ルアントラセンなどの有機光導成性物質、フタロゾアニ
メ化合物あるいはビスアゾ化８′−物などの有機光導電
性物質を結宥削切脂中に分散させたものや真空蒸着させ
たものなどが利用さ７している。 また、感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受答し７て電
荷を輸送する機能とが必要であるが、主として′
【電荷
発生に寄与する層と、主として暗所での衣面′１荷床持
と光受容時の電荷輸送に寄与する膚とに機能分離したノ
ーを積層した、いわゆる積層型感光体と、一つのノーで
これらの機能全会わせもったいわゆる単ノー型感光体、
また本発明者らが先に提案し九機叱分ｍ噴ノー型感光体
および単Ｉ−型感光体の各長所を組み合わせた二層化型
感光体とがめる。 これらの感光体を用いた電子写真法による画像形成には
、例えばカールソン方式が適用される。 この方式での画像形成は暗所での感光体へのコロナ放電
による帯電、帯電された感光体表面上へ、の原稿よ遵反
射された光による原稿の文字や絵などの靜電満像の形成
。形成された靜１ｒＬ潜像のトノー−一による現像、現
像されたトナー像の紙などの支持体への転写、トナー像
の紙などの支持体への定着により行なわれ、トナー像転
写後の感光体は除？ｄ、。 残留トナーの除去、光除電を行なった後、再使用に供さ
れる。近年、町とり性、熱安定性、膜形成性などの利点
により有機材料を用いた檀ノー型感光体が実用化されて
きている。この種の積層型感光体は通常導電性基体上に
有機ｍ荷発牛物質を含む電荷発生層、有機電荷輸送物質
をＳむ電荷輸送１―が順次積層されてなり、画像形成に
際して頁帝電方式がとられる。ところが、負コロナ放電
では多址のオゾンが発生する／こめ帯′１時感光体表面
はオゾンにより強く酸化される状態となる。従って、感
光体自体あるいは装置の機（簿によるオゾン劣化防止対
策が必要となる。一方、正ｔｍ方式は、負コロナ放電に
比べて正コロナ放電は安定している、オゾン発生が少な
いという利点があり、さらに正帯電方式に適合する現像
剤の製造が容易であるなど好都合であるが、前述の導屯
性基体−電荷発生鳩−逼荷輸送Ｊ−の層構成で正帯ば方
式を適用できる感光体を形成するに好適な有機電荷発生
物質。 有機電荷発生物質は゛まだ見いだされていない。 感光体を正帯電で使用可能とするため（（、電荷輸送；
ｊの上に電荷発生層を形成する機能０離型、あるいは電
荷発生物質と舊荷翰送物質とを混合して単一ノーヲ形成
する単層型、さらに本発明者らが先に提案した二ノー化
型、いわゆる機能分離型と単層型との利点をｍみ合わせ
た構成、すなわち、電荷輸送層の上に電荷の発生、輸送
を単一の膚で行なう感光贋金形成することが考えられて
いる。 しかしながら、前記機能分離型では電荷輸送層上に電荷
発生／＃を形成する際、電荷発生ｌ−を１μｍ以下望ま
しくは０．３μｍ以下の模厚で、かつ電荷輸送層を変質
させることなく形成することが塗布法では特に困難な課
題である。蒸着法しこよればこのような薄膜の形成は容
易であるが、蒸着装置が必要となシ高価になる欠点を有
している。 一方、前記単Ｊ輌型では表面４位が低く、かつ連続繰り
返し使用時の特性の安定性が不十分である欠点を有して
いる。 さらに、本発明者らが先に提案した二ｊ傷化型では連続
繰り返し使用時の特性の安定性１ま向上したが、表面電
位および耐刷曲の点で充分満足するにはいたらない。 〔発明の目的〕 本発明は、前述の欠点ｔ−除去１〜、高い表面４位を有
し、かつ耐久性の者しく増大した、正帯電方式で使用可
能な醒子写真用感光体を提供することを目的とする。 〔発明の要点〕 本発明の目的は、導′Ｉと性基体上（′Ｃ１有機遡荷輸
送＊質を含む電荷輸送層と、有機電荷発生物質と有磯這
荷檜送物質とを含む感光層と、この感光層の表面性状を
均一に変化せしめる程度の厚さに形成された被９．層と
を順次積ｌ−シて電子写真感光体上することによって達
成される。 〔発明の実施例〕 第１図は本発明による感光体の一実施例を示す概念的断
面図であ゛りて、１は導電性基体、２ｔま電荷輸送１−
１３は感光層、４は被覆層である。 導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており形状はフィルム状、板犬ある
いは円面状のいずれでもよく、付置的にはアルミニウム
、ステンレス鋼などの金属、またはガラス、セラミック
、樹脂などの表面に導電処理を施したものでもよい。 電荷輸送層２は有機電荷輸送物質を結着剤イ射脂中に分
散させてなるノーであり、暗所では絶縁体；−として感
光体の表面１１！荷の保持に寄与し、光受容時には感光
層３よシ注入される電荷を輸送する機能を発揮する。 感光層３は有機電荷発生物質と有機電荷輸送物質とを結
合剤樹脂中に分散させてなる１１であり、光を受容して
電荷を発生する磯りとと同時に、発生（−７た電荷全輸
送する機能も七（〜ている。 感光層３に用いられる有機電荷発生物質とし、では、フ
タロ／アニン化合吻、アゾ化合物、インジゴ顔料などが
あり、特にフタロシアニン化合＊Ｊを用いた場合には８
００ｎｍ近辺の波長光にも良好な感度を示すので、半導
体レーザプリンタ用の感光体として使用できる利点があ
る。 電荷輸送層２．感光層３に用いられる有機電荷輸送物質
と（〜ては、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメ
タン、オキサジアゾヘールなどの誘導体が考えられる。 また、結合剤樹脂と１〜では、公知の電気絶縁性で皮膜
形成性金有する熱ｉｊ７塑性あるいｒｉ熱硬化性樹脂な
ど一殻ｊのすべての結Ｍ剤南脂が使用できる。適当な結
着剤樹脂の例は、これに限定されるものではないが、飽
和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂。 ポリカーボネート樹脂、エチレン−酢酸ビニル１に合体
１．１′詠化ビニール、セルロースエステルなどのＭ
／Ｊｌｌ ｍ ｔ＋結着剤樹脂、Ｔ−ボキシ樹脂１ウレ
タン樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化性ア
クリル樹脂などの熱硬化性結庸剤樹脂である。 電荷輸送ｉ−の膜厚は実用的に有効な表面電位を維持す
るためには３〜３０μｍの範囲が好ましく、より好適に
は５〜２０μｍである。また、感光層の膜厚ンよ０．１
−１０μｍ （１）範囲が好ましく、より好適には０．
５〜！５μＩｎで４ｂる。感光層の膜厚が０．１μｍ以
−ドでは光感度が悪くなり、かつそのような薄膜の形成
が困難であるなど製造上の問題があり、膜厚が１０μｍ
以上になると表面電位が低くなり実用的でなくなる。 被覆層４は暗所では絶縁ノーとして帯電′α荷を保持し
、露光時には感光；−の感応する波長光を透過させて感
光層に到達せしめ、感光層内に′電荷を発生せしめ、そ
の電荷の注入を受けて保持している電荷を消失せしめる
機能を有する。彼復鳩を設けることにより感光体の電荷
受答能が大幅に向上し、感光体の表面電位が高くなる。 ′旺荷受容能向上の作用機構は充分明確ではないが、被
覆層のＪし成により表面性状が変化し、コロナ放′亀に
より発生したイオン性生成物の吸着能力が向上するもの
と思すれる。従って、被覆層のＩＮ １．！ｉ ｒｉｒ
衣ｍ性状？変化しりる厚みであればよく、０．０１ ＝
３７７１１が】海嶺であ尾下 る。被覆！−の膜ノ享が０，０］μトイ薄すぎる場合に
は電荷受答能、すなわち表面電位の向上が望めず、また
耐刷性の向上も期待でさｌず、３μＩ１１以上と厚い場
合には繰り返し連続１吏用時残留ｆｔ位が増大するので
好ましくない。被覆層の形成は被潰しようとする感光層
に応じて塗布法めるいは気相法で行なわれ、被覆材料と
しては感光層１こＮまｎる電荷発生物質の光の吸収極大
の波艮嶋域でできるだけ透明であることが１まし、い。 被覆ノｍ ｋ （ａ 、４＋ｉ法で形成する場合の被覆
材料としては前記感光ｊｆｉＩＪ、−↓び電荷輸送層に
用いられる有機材料が適用できる。 さらに、ガラス樹脂＋ ５ｉ０２などの無機材料とｍ
５ｔ有機材料と全組み合わせ／ζものも用いらｒ、９る
。 また、気相法で被覆Ｉ―を形成する場合の被覆材料とし
ては、ポリエチレン。ポリテトラフルオロエチレンなど
の有機材料金はじめ％ Ｓ１０ ＋ ８１０２・５ＩＨ
４などの無機材料など、真空蒸庸、スパッタリング、プ
ラズマ重合などの気相化学反応により薄膜の形成が可能
な絶縁材料であればよい。 以下、本発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する
。 実施例１ 電荷輸送物質１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（バラジエチルアミノフェニル）−２
−ピラゾリン（ＡＳＰＰ ：皿内香料製）１００重を部
をテト〉ヒドロフラン（ＴＨＦ） ７００重盪部に俗か
した液とポリメタクリル酸メチルポリマー（ＰＭＭＡ
：東京化成製）１００重量部をトルエン７００重量部に
浴かした液とを混合してできた塗液をアルミ蒸着ポリエ
ステルフィルム基体上にワイヤーバーにて塗布し、乾燥
後の膜厚が１０μｍになるように電荷輸送層を形成した
。 このよりにして得られた電荷輸送層上に、ボールミルで
１５０時間粉砕し九無金属フタロ７アニン（東京化成製
）５０重量部とＡＳＰＰ １００重量部金ポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）１００重盪部
とＴＨＦ溶剤とともに３時間ボールミルにより混練して
調整し九塗布液をワイヤーバーにて塗布し、乾燥後の膜
厚が２μｍになるように感光層を形成した。 さらに、この感光Ｉ−上にポリアミド樹脂（商品名アミ
ランＣＭ −８０００：東し製）５重値部、エタノール
９５重量部の塗液をワイヤーバーで乾燥後の膜厚が１μ
ｍになるように塗布して被覆層を形成し、感光体を作製
した。 比較例１として、被覆Ｊ−を設けず、また成荷檜送層の
膜厚全厚くする以外は実施例１に準じ、実施例１と同じ
全膜厚１３μｍの感光体を作製しｆＣ８これらの感光体
の電子写真特性を川口Ｘ機製静寛記録紙試験装置「ＢＰ
−４２８ｊを用いて測定した。 感光体の表面電位Ｖｓ （ボルト）は暗所で＋６．Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放ｔ
１ｆｒ中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電
位Ｖａ （ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面
を照度２ルツクスの白色光で照射し九ときの表面電位が
Ｖｄの半分になるまでの時間軸を求め、その時間に光照
度２ルツクスをかけた値全半減衰４九ｆｇ％（ルックス
・秒）とした。また照度２ルツクスの白色光を１０秒間
感光体表面に照射したときの表面電位を残留電位Ｖｒ
（ボルト）とした。また、これらの感光体の電荷発生物
質としてフタロシアニン化合＊を用いているので長波長
光に対する高感度が期待でき、それを調べるために白色
光に替えて１μＷのｎｏ ｎｍ 波長光を用いたときの
半減衰蕗光讐Ｅ〆（μＪ ／ ＋；ｊ ）と残留電位Ｖ
ｒ（ボルト）を測友した。これらの測定結果を第１表に
示す。 オ ｌ 表 さらに、感光体を連続繰り返し使用時の特性の安定性を
みるために、電子写真特性を測定したのと同じ条件で繰
シ返し連続１０回測定を行ない、このときの表面電位の
変化比＊（ｌｔＪ回目のＶｓ／１回目のＶｓ ）を求め
た。その結果を第２表に示す。 牙 ２ 表 第１表に見られるように、比較例１は表面電位が低いが
、被覆層を設けた実施例１は表面電位が充分高く、光感
度も良好であり、かつ第２表に見られるように連続繰り
返し使用時の特性も安廻しており、被覆層の効果が大き
いことは明らかである。 特に半導体レーザの波長域である’７９０ｎｍの波長光
においても高感度であり、実施例１の感光体は半導体レ
ーザプリンタに充分使用可曲である。 実施例２ 導電性基体をアルミ蒸着ポリエステルフィルムから外径
６０ ｍａｍ 、長さ３２０ ＋ｍ Ａｌ−ドラムに変
えた以外は実施例１および比較例１に準じて実施例２゜
比較例２の感光体を作製した。これらの感光体をカール
ソン方式の複写機に装着し、絵出し評価を行なったとこ
ろ両者とも初期的には良好な絵出しができた。しかし、
連続９９枚の複写を行なうと実施例２では画像濃度の変
らない良好な複写画像が得られたが、比較例２では１ｉ
ｉｌｉ像ｊ度が多少薄くなる傾向が見られた。さらに、
連続縁シ退し複写１００００枚全イテつだところ、実施
例２でＶよ地汚れのない艮好な複写画１１が得らｇ％筐
ｆｃ １００００枚複写後も感光体の表面には１などの
異状はほとんど観察されなかった。比較例２では、同様
に１００００枚の複写を行った結果、感光体表面が斧少
磨耗して薄くなっている現象が見らｎだ。 実施列３ 電荷輸送物′ｉｐ−ジエチルアミノベ／ズアルデヒドー
ジフェニルヒドラゾ７ （ＡＢＰＨ：亜肩香料１ｉり６
０重遺１．ポリエステル樹脂（商品名バイロン−２００
：東洋紡製）４０ｔｔ部、 ＴＨＦ１４００道量部より
なる塗液を乾燥後の１１ｇ）＄が１０μｍになるように
アルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー
で重布して電荷輸送Ｉ―を形成［−だ。 このようにして得られた電荷輸送層上に、実施例と同様
な感光層を形成した。 さらに、この感光層上にＳｉＯを真空蒸着し帆２μｍの
膜厚の被覆層を形成し７て感光体とした。 比較例３として被覆１−を設けないＩｉ＆光体を作製し
た。 これらの感光体Ｖこ゛ついて、実施例］と同じ条件で電
子写真特性および表面電位変化率を測定（〜だ。 その結果全第３表および第４表に示す。 、！？ ３ 表 オ ４ 表 第３表、第４表よシ比較例３よりも実施例３の方が優れ
た特性を示し、ＳｉＯの真空蒸着により形成された被覆
層が非常に有効であることが判る。 実施例４ 導′成性基体をアルミ蒸着ポリエステルフィルムから外
径６０境、長さ３２０ ｍのＡｌｅ’ラムに変えた以外
は実施例３および比較例３に準じて実施例４゜比較例４
の感光トドを作製した。 これらの感光体を実施例２のＪ！４台と同じ複写機にづ
★庸し絵出（−評価を行ったところ、両者とも初期的に
は艮好な絵出しができた。しかし、実施例４では実施例
２と同じように、連続９９枚複写においＣも連続１００
００枚複写においても良好な複写画像が得られ、かつ１
００００枚複写後も感光体表面に異状は観察されなかっ
たが、比較例４では比較例２と同じように連続９９枚複
写で画像濃度の低下が見ら扛、また１００００枚複写後
感光体表面の磨耗が観察された。 ）〜６施汐り５ 実施例１に準じて電荷輸送層を形成し、その上に、電荷
発生物置を無金属７りロシアニンからε型鋼フタロシア
ニンに変えた以外は実施例１と同じ塗布液を用いて実施
例に準じて感光ノｍを形成した。 このようにして形成した感光１−の上に、ポリアミド樹
脂（商品名アミランＣＭ −８０００： ｉし製）１１
凌部、塗布型で８１０２を形成する材料（商品名アトロ
ンＮＳｉ −３１０：日本Ｗ４製）１重量部と全混合し
た塗液全ワイヤーバーで乾燥後の膜厚が１μｍになるよ
うに塗布し、ポリアミド樹脂とＳｉＯ２との混合した被
覆層を形成した。 比較例５として被覆層を設けない感光体を作製した。 これらの感光体について、実施例１と同じ条件で寛子写
真荷性および表面電位変化率を測定し第５表および１６
表に示す結果を得た。 オ ５ 衣 オ ６ 衣 牙５衣に見られるようにどちらの感光体も高い表面＋４
位と示すが実施例５の方が高く、また１６表に見られる
ように連続縁シ返し使用時の特性も実施例５の方が安定
している。 実施例６ 導電性基体をアルミ蒸着ポリエステルフィルムから外径
６０！１１１１１長さ３２０咽のＡ１ドラムに変えた以
外は実施例５および比較例５に準じて実施例６゜比較例
６の感光体と作製した。 これらの感光棒金実施例２の嚇什と同じ複写機に装盾し
絵出し、＃１ｉｆｆｉｋ行ったところ、両者とも初期的
ＶＣは良好な絵出しができた。［７かし、実施例６では
実施列２，４と同様に、連続９９枚複写においても連続
１００００孜俣写ｖＣおいても画葎」度の変化もなく地
汚れもない良好な複写１１象が１４季られ、かつ１００
００枚複写後も感光体表面に傷などの異状ｔ′ｉ、認め
られなかったが、比較例６で−：比桟１夕１］２゜４と
同じように、連続９９枚複’５ンこおいてｌｌ！ｉｌ像
」度の低Ｆが児らｆＬ、また１００００枚複写後感光体
六面に多少ではめるが磨耗が綱察された。本発明の披積
層が連続繰り返し使用時の特性の安疋性ひよび耐久性の
向上に有効であることが明らかである。 〔発明の幼果〕 本発明によれば、４醒性基体−」二に有機屯−エ櫓込物
質を含む電荷輸送層を設け、その上に１！′機１に荷元
生′吻負と有機１巳荷輸送物賞とを菖゛む感光層を設け
、さらにその上に破１ノーを形成した構成とすることに
より、正帯市方式で菱用ｉＪ１′１′己な、攪ｉした１
■九体を得ることができる。 破覆ノー３を設けることＫよシ′屯荷受答能が大幅に向
上し、連続縁シ返し使用時にも特性変動が少なくなる。 ｆた被覆層は表面保護層としても機能して感光体の耐久
性の向上にも寄与し、その効果は極めＣ大きい。 また、感光層に含ませる電荷発生物質としてフタロシア
ニン化合・吻を用いると半導体レーザ波長領域のよりな
長波長光にも１毛好な感度を有する感光体が得らｎ、半
導体レーザグリンタに有効に便用できることになる。 ′、ざらに、・ド元ワ３ＶＣ工れば導′屯性基体と電荷
輸送層とがＩＵ接接した構造であるため、ｖ層性が向上
する利点金も有することになる。
発生に寄与する層と、主として暗所での衣面′１荷床持
と光受容時の電荷輸送に寄与する膚とに機能分離したノ
ーを積層した、いわゆる積層型感光体と、一つのノーで
これらの機能全会わせもったいわゆる単ノー型感光体、
また本発明者らが先に提案し九機叱分ｍ噴ノー型感光体
および単Ｉ−型感光体の各長所を組み合わせた二層化型
感光体とがめる。 これらの感光体を用いた電子写真法による画像形成には
、例えばカールソン方式が適用される。 この方式での画像形成は暗所での感光体へのコロナ放電
による帯電、帯電された感光体表面上へ、の原稿よ遵反
射された光による原稿の文字や絵などの靜電満像の形成
。形成された靜１ｒＬ潜像のトノー−一による現像、現
像されたトナー像の紙などの支持体への転写、トナー像
の紙などの支持体への定着により行なわれ、トナー像転
写後の感光体は除？ｄ、。 残留トナーの除去、光除電を行なった後、再使用に供さ
れる。近年、町とり性、熱安定性、膜形成性などの利点
により有機材料を用いた檀ノー型感光体が実用化されて
きている。この種の積層型感光体は通常導電性基体上に
有機ｍ荷発牛物質を含む電荷発生層、有機電荷輸送物質
をＳむ電荷輸送１―が順次積層されてなり、画像形成に
際して頁帝電方式がとられる。ところが、負コロナ放電
では多址のオゾンが発生する／こめ帯′１時感光体表面
はオゾンにより強く酸化される状態となる。従って、感
光体自体あるいは装置の機（簿によるオゾン劣化防止対
策が必要となる。一方、正ｔｍ方式は、負コロナ放電に
比べて正コロナ放電は安定している、オゾン発生が少な
いという利点があり、さらに正帯電方式に適合する現像
剤の製造が容易であるなど好都合であるが、前述の導屯
性基体−電荷発生鳩−逼荷輸送Ｊ−の層構成で正帯ば方
式を適用できる感光体を形成するに好適な有機電荷発生
物質。 有機電荷発生物質は゛まだ見いだされていない。 感光体を正帯電で使用可能とするため（（、電荷輸送；
ｊの上に電荷発生層を形成する機能０離型、あるいは電
荷発生物質と舊荷翰送物質とを混合して単一ノーヲ形成
する単層型、さらに本発明者らが先に提案した二ノー化
型、いわゆる機能分離型と単層型との利点をｍみ合わせ
た構成、すなわち、電荷輸送層の上に電荷の発生、輸送
を単一の膚で行なう感光贋金形成することが考えられて
いる。 しかしながら、前記機能分離型では電荷輸送層上に電荷
発生／＃を形成する際、電荷発生ｌ−を１μｍ以下望ま
しくは０．３μｍ以下の模厚で、かつ電荷輸送層を変質
させることなく形成することが塗布法では特に困難な課
題である。蒸着法しこよればこのような薄膜の形成は容
易であるが、蒸着装置が必要となシ高価になる欠点を有
している。 一方、前記単Ｊ輌型では表面４位が低く、かつ連続繰り
返し使用時の特性の安定性が不十分である欠点を有して
いる。 さらに、本発明者らが先に提案した二ｊ傷化型では連続
繰り返し使用時の特性の安定性１ま向上したが、表面電
位および耐刷曲の点で充分満足するにはいたらない。 〔発明の目的〕 本発明は、前述の欠点ｔ−除去１〜、高い表面４位を有
し、かつ耐久性の者しく増大した、正帯電方式で使用可
能な醒子写真用感光体を提供することを目的とする。 〔発明の要点〕 本発明の目的は、導′Ｉと性基体上（′Ｃ１有機遡荷輸
送＊質を含む電荷輸送層と、有機電荷発生物質と有磯這
荷檜送物質とを含む感光層と、この感光層の表面性状を
均一に変化せしめる程度の厚さに形成された被９．層と
を順次積ｌ−シて電子写真感光体上することによって達
成される。 〔発明の実施例〕 第１図は本発明による感光体の一実施例を示す概念的断
面図であ゛りて、１は導電性基体、２ｔま電荷輸送１−
１３は感光層、４は被覆層である。 導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており形状はフィルム状、板犬ある
いは円面状のいずれでもよく、付置的にはアルミニウム
、ステンレス鋼などの金属、またはガラス、セラミック
、樹脂などの表面に導電処理を施したものでもよい。 電荷輸送層２は有機電荷輸送物質を結着剤イ射脂中に分
散させてなるノーであり、暗所では絶縁体；−として感
光体の表面１１！荷の保持に寄与し、光受容時には感光
層３よシ注入される電荷を輸送する機能を発揮する。 感光層３は有機電荷発生物質と有機電荷輸送物質とを結
合剤樹脂中に分散させてなる１１であり、光を受容して
電荷を発生する磯りとと同時に、発生（−７た電荷全輸
送する機能も七（〜ている。 感光層３に用いられる有機電荷発生物質とし、では、フ
タロ／アニン化合吻、アゾ化合物、インジゴ顔料などが
あり、特にフタロシアニン化合＊Ｊを用いた場合には８
００ｎｍ近辺の波長光にも良好な感度を示すので、半導
体レーザプリンタ用の感光体として使用できる利点があ
る。 電荷輸送層２．感光層３に用いられる有機電荷輸送物質
と（〜ては、ピラゾリン、ヒドラゾン、トリフェニルメ
タン、オキサジアゾヘールなどの誘導体が考えられる。 また、結合剤樹脂と１〜では、公知の電気絶縁性で皮膜
形成性金有する熱ｉｊ７塑性あるいｒｉ熱硬化性樹脂な
ど一殻ｊのすべての結Ｍ剤南脂が使用できる。適当な結
着剤樹脂の例は、これに限定されるものではないが、飽
和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂。 ポリカーボネート樹脂、エチレン−酢酸ビニル１に合体
１．１′詠化ビニール、セルロースエステルなどのＭ
／Ｊｌｌ ｍ ｔ＋結着剤樹脂、Ｔ−ボキシ樹脂１ウレ
タン樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂、熱硬化性ア
クリル樹脂などの熱硬化性結庸剤樹脂である。 電荷輸送ｉ−の膜厚は実用的に有効な表面電位を維持す
るためには３〜３０μｍの範囲が好ましく、より好適に
は５〜２０μｍである。また、感光層の膜厚ンよ０．１
−１０μｍ （１）範囲が好ましく、より好適には０．
５〜！５μＩｎで４ｂる。感光層の膜厚が０．１μｍ以
−ドでは光感度が悪くなり、かつそのような薄膜の形成
が困難であるなど製造上の問題があり、膜厚が１０μｍ
以上になると表面電位が低くなり実用的でなくなる。 被覆層４は暗所では絶縁ノーとして帯電′α荷を保持し
、露光時には感光；−の感応する波長光を透過させて感
光層に到達せしめ、感光層内に′電荷を発生せしめ、そ
の電荷の注入を受けて保持している電荷を消失せしめる
機能を有する。彼復鳩を設けることにより感光体の電荷
受答能が大幅に向上し、感光体の表面電位が高くなる。 ′旺荷受容能向上の作用機構は充分明確ではないが、被
覆層のＪし成により表面性状が変化し、コロナ放′亀に
より発生したイオン性生成物の吸着能力が向上するもの
と思すれる。従って、被覆層のＩＮ １．！ｉ ｒｉｒ
衣ｍ性状？変化しりる厚みであればよく、０．０１ ＝
３７７１１が】海嶺であ尾下 る。被覆！−の膜ノ享が０，０］μトイ薄すぎる場合に
は電荷受答能、すなわち表面電位の向上が望めず、また
耐刷性の向上も期待でさｌず、３μＩ１１以上と厚い場
合には繰り返し連続１吏用時残留ｆｔ位が増大するので
好ましくない。被覆層の形成は被潰しようとする感光層
に応じて塗布法めるいは気相法で行なわれ、被覆材料と
しては感光層１こＮまｎる電荷発生物質の光の吸収極大
の波艮嶋域でできるだけ透明であることが１まし、い。 被覆ノｍ ｋ （ａ 、４＋ｉ法で形成する場合の被覆
材料としては前記感光ｊｆｉＩＪ、−↓び電荷輸送層に
用いられる有機材料が適用できる。 さらに、ガラス樹脂＋ ５ｉ０２などの無機材料とｍ
５ｔ有機材料と全組み合わせ／ζものも用いらｒ、９る
。 また、気相法で被覆Ｉ―を形成する場合の被覆材料とし
ては、ポリエチレン。ポリテトラフルオロエチレンなど
の有機材料金はじめ％ Ｓ１０ ＋ ８１０２・５ＩＨ
４などの無機材料など、真空蒸庸、スパッタリング、プ
ラズマ重合などの気相化学反応により薄膜の形成が可能
な絶縁材料であればよい。 以下、本発明の好適な実施例を例示的に詳しく説明する
。 実施例１ 電荷輸送物質１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（バラジエチルアミノフェニル）−２
−ピラゾリン（ＡＳＰＰ ：皿内香料製）１００重を部
をテト〉ヒドロフラン（ＴＨＦ） ７００重盪部に俗か
した液とポリメタクリル酸メチルポリマー（ＰＭＭＡ
：東京化成製）１００重量部をトルエン７００重量部に
浴かした液とを混合してできた塗液をアルミ蒸着ポリエ
ステルフィルム基体上にワイヤーバーにて塗布し、乾燥
後の膜厚が１０μｍになるように電荷輸送層を形成した
。 このよりにして得られた電荷輸送層上に、ボールミルで
１５０時間粉砕し九無金属フタロ７アニン（東京化成製
）５０重量部とＡＳＰＰ １００重量部金ポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）１００重盪部
とＴＨＦ溶剤とともに３時間ボールミルにより混練して
調整し九塗布液をワイヤーバーにて塗布し、乾燥後の膜
厚が２μｍになるように感光層を形成した。 さらに、この感光Ｉ−上にポリアミド樹脂（商品名アミ
ランＣＭ −８０００：東し製）５重値部、エタノール
９５重量部の塗液をワイヤーバーで乾燥後の膜厚が１μ
ｍになるように塗布して被覆層を形成し、感光体を作製
した。 比較例１として、被覆Ｊ−を設けず、また成荷檜送層の
膜厚全厚くする以外は実施例１に準じ、実施例１と同じ
全膜厚１３μｍの感光体を作製しｆＣ８これらの感光体
の電子写真特性を川口Ｘ機製静寛記録紙試験装置「ＢＰ
−４２８ｊを用いて測定した。 感光体の表面電位Ｖｓ （ボルト）は暗所で＋６．Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放ｔ
１ｆｒ中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電
位Ｖａ （ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面
を照度２ルツクスの白色光で照射し九ときの表面電位が
Ｖｄの半分になるまでの時間軸を求め、その時間に光照
度２ルツクスをかけた値全半減衰４九ｆｇ％（ルックス
・秒）とした。また照度２ルツクスの白色光を１０秒間
感光体表面に照射したときの表面電位を残留電位Ｖｒ
（ボルト）とした。また、これらの感光体の電荷発生物
質としてフタロシアニン化合＊を用いているので長波長
光に対する高感度が期待でき、それを調べるために白色
光に替えて１μＷのｎｏ ｎｍ 波長光を用いたときの
半減衰蕗光讐Ｅ〆（μＪ ／ ＋；ｊ ）と残留電位Ｖ
ｒ（ボルト）を測友した。これらの測定結果を第１表に
示す。 オ ｌ 表 さらに、感光体を連続繰り返し使用時の特性の安定性を
みるために、電子写真特性を測定したのと同じ条件で繰
シ返し連続１０回測定を行ない、このときの表面電位の
変化比＊（ｌｔＪ回目のＶｓ／１回目のＶｓ ）を求め
た。その結果を第２表に示す。 牙 ２ 表 第１表に見られるように、比較例１は表面電位が低いが
、被覆層を設けた実施例１は表面電位が充分高く、光感
度も良好であり、かつ第２表に見られるように連続繰り
返し使用時の特性も安廻しており、被覆層の効果が大き
いことは明らかである。 特に半導体レーザの波長域である’７９０ｎｍの波長光
においても高感度であり、実施例１の感光体は半導体レ
ーザプリンタに充分使用可曲である。 実施例２ 導電性基体をアルミ蒸着ポリエステルフィルムから外径
６０ ｍａｍ 、長さ３２０ ＋ｍ Ａｌ−ドラムに変
えた以外は実施例１および比較例１に準じて実施例２゜
比較例２の感光体を作製した。これらの感光体をカール
ソン方式の複写機に装着し、絵出し評価を行なったとこ
ろ両者とも初期的には良好な絵出しができた。しかし、
連続９９枚の複写を行なうと実施例２では画像濃度の変
らない良好な複写画像が得られたが、比較例２では１ｉ
ｉｌｉ像ｊ度が多少薄くなる傾向が見られた。さらに、
連続縁シ退し複写１００００枚全イテつだところ、実施
例２でＶよ地汚れのない艮好な複写画１１が得らｇ％筐
ｆｃ １００００枚複写後も感光体の表面には１などの
異状はほとんど観察されなかった。比較例２では、同様
に１００００枚の複写を行った結果、感光体表面が斧少
磨耗して薄くなっている現象が見らｎだ。 実施列３ 電荷輸送物′ｉｐ−ジエチルアミノベ／ズアルデヒドー
ジフェニルヒドラゾ７ （ＡＢＰＨ：亜肩香料１ｉり６
０重遺１．ポリエステル樹脂（商品名バイロン−２００
：東洋紡製）４０ｔｔ部、 ＴＨＦ１４００道量部より
なる塗液を乾燥後の１１ｇ）＄が１０μｍになるように
アルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー
で重布して電荷輸送Ｉ―を形成［−だ。 このようにして得られた電荷輸送層上に、実施例と同様
な感光層を形成した。 さらに、この感光層上にＳｉＯを真空蒸着し帆２μｍの
膜厚の被覆層を形成し７て感光体とした。 比較例３として被覆１−を設けないＩｉ＆光体を作製し
た。 これらの感光体Ｖこ゛ついて、実施例］と同じ条件で電
子写真特性および表面電位変化率を測定（〜だ。 その結果全第３表および第４表に示す。 、！？ ３ 表 オ ４ 表 第３表、第４表よシ比較例３よりも実施例３の方が優れ
た特性を示し、ＳｉＯの真空蒸着により形成された被覆
層が非常に有効であることが判る。 実施例４ 導′成性基体をアルミ蒸着ポリエステルフィルムから外
径６０境、長さ３２０ ｍのＡｌｅ’ラムに変えた以外
は実施例３および比較例３に準じて実施例４゜比較例４
の感光トドを作製した。 これらの感光体を実施例２のＪ！４台と同じ複写機にづ
★庸し絵出（−評価を行ったところ、両者とも初期的に
は艮好な絵出しができた。しかし、実施例４では実施例
２と同じように、連続９９枚複写においＣも連続１００
００枚複写においても良好な複写画像が得られ、かつ１
００００枚複写後も感光体表面に異状は観察されなかっ
たが、比較例４では比較例２と同じように連続９９枚複
写で画像濃度の低下が見ら扛、また１００００枚複写後
感光体表面の磨耗が観察された。 ）〜６施汐り５ 実施例１に準じて電荷輸送層を形成し、その上に、電荷
発生物置を無金属７りロシアニンからε型鋼フタロシア
ニンに変えた以外は実施例１と同じ塗布液を用いて実施
例に準じて感光ノｍを形成した。 このようにして形成した感光１−の上に、ポリアミド樹
脂（商品名アミランＣＭ −８０００： ｉし製）１１
凌部、塗布型で８１０２を形成する材料（商品名アトロ
ンＮＳｉ −３１０：日本Ｗ４製）１重量部と全混合し
た塗液全ワイヤーバーで乾燥後の膜厚が１μｍになるよ
うに塗布し、ポリアミド樹脂とＳｉＯ２との混合した被
覆層を形成した。 比較例５として被覆層を設けない感光体を作製した。 これらの感光体について、実施例１と同じ条件で寛子写
真荷性および表面電位変化率を測定し第５表および１６
表に示す結果を得た。 オ ５ 衣 オ ６ 衣 牙５衣に見られるようにどちらの感光体も高い表面＋４
位と示すが実施例５の方が高く、また１６表に見られる
ように連続縁シ返し使用時の特性も実施例５の方が安定
している。 実施例６ 導電性基体をアルミ蒸着ポリエステルフィルムから外径
６０！１１１１１長さ３２０咽のＡ１ドラムに変えた以
外は実施例５および比較例５に準じて実施例６゜比較例
６の感光体と作製した。 これらの感光棒金実施例２の嚇什と同じ複写機に装盾し
絵出し、＃１ｉｆｆｉｋ行ったところ、両者とも初期的
ＶＣは良好な絵出しができた。［７かし、実施例６では
実施列２，４と同様に、連続９９枚複写においても連続
１００００孜俣写ｖＣおいても画葎」度の変化もなく地
汚れもない良好な複写１１象が１４季られ、かつ１００
００枚複写後も感光体表面に傷などの異状ｔ′ｉ、認め
られなかったが、比較例６で−：比桟１夕１］２゜４と
同じように、連続９９枚複’５ンこおいてｌｌ！ｉｌ像
」度の低Ｆが児らｆＬ、また１００００枚複写後感光体
六面に多少ではめるが磨耗が綱察された。本発明の披積
層が連続繰り返し使用時の特性の安疋性ひよび耐久性の
向上に有効であることが明らかである。 〔発明の幼果〕 本発明によれば、４醒性基体−」二に有機屯−エ櫓込物
質を含む電荷輸送層を設け、その上に１！′機１に荷元
生′吻負と有機１巳荷輸送物賞とを菖゛む感光層を設け
、さらにその上に破１ノーを形成した構成とすることに
より、正帯市方式で菱用ｉＪ１′１′己な、攪ｉした１
■九体を得ることができる。 破覆ノー３を設けることＫよシ′屯荷受答能が大幅に向
上し、連続縁シ返し使用時にも特性変動が少なくなる。 ｆた被覆層は表面保護層としても機能して感光体の耐久
性の向上にも寄与し、その効果は極めＣ大きい。 また、感光層に含ませる電荷発生物質としてフタロシア
ニン化合・吻を用いると半導体レーザ波長領域のよりな
長波長光にも１毛好な感度を有する感光体が得らｎ、半
導体レーザグリンタに有効に便用できることになる。 ′、ざらに、・ド元ワ３ＶＣ工れば導′屯性基体と電荷
輸送層とがＩＵ接接した構造であるため、ｖ層性が向上
する利点金も有することになる。
オ１図は不発明の感光体の一実施例を示す概念的断面図
である。 １・・・導電性基体、２・・・電荷輸送層、３・・・感
光層、入 弔 １ 図
である。 １・・・導電性基体、２・・・電荷輸送層、３・・・感
光層、入 弔 １ 図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）導電性基体上に、有機電荷輸送物質を含む電荷輸送
層と、有機電荷発生物質と有機電荷輸送物質とを含む感
光層と、該感光層の表面性状を均一に変化せしめる程度
の厚さに形成された被覆層とが順次積層されてなる電子
写真用感光体。 ２）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、感光
層に含まれる有機電荷発生物質がフタロシアニン化合物
であることを特徴とする電子写真用感光体。 ３）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、感光
層および電荷輸送層に含まれる有機電荷輸送物質がピラ
ゾリンおよびヒドラゾン化合物の少なくともいずれか一
方であることを特徴とする電子写真用感光体。 ４）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、被覆
層の膜厚が０．０１〜３μｍの範囲であることを特徴と
する電子写真用感光体。 ５）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、被覆
層を気相法により形成したことを特徴とする電子写真用
感光体。 ６）特許請求の範囲第５項記載の感光体において、被覆
層が複数の物質の混合した単一層および複数の物質の積
層の少なくともいずれか一方からなることを特徴とする
電子写真用感光体。 ７）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、被覆
層を塗布法により形成したことを特徴とする電子写真用
感光体。 ８）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、被覆
層が有機材料および有機材料と無機材料との混合材料の
いずれかからなることを特徴とする電子写真用感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20849485A JPS6269271A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20849485A JPS6269271A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6269271A true JPS6269271A (ja) | 1987-03-30 |
| JPH0455506B2 JPH0455506B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=16557086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20849485A Granted JPS6269271A (ja) | 1985-09-20 | 1985-09-20 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6269271A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58122553A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-07-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS61123848A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-11 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
-
1985
- 1985-09-20 JP JP20849485A patent/JPS6269271A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58122553A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-07-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS61123848A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-11 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0455506B2 (ja) | 1992-09-03 |
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