JPS6256457A - Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法Info
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- JPS6256457A JPS6256457A JP19481285A JP19481285A JPS6256457A JP S6256457 A JPS6256457 A JP S6256457A JP 19481285 A JP19481285 A JP 19481285A JP 19481285 A JP19481285 A JP 19481285A JP S6256457 A JPS6256457 A JP S6256457A
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- Japan
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- acetyl
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- compound
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はヒダントイン化合物を刀口水分解し、引続き無
水酢酸でアセチル化してＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
を製造する方法に関する。
水酢酸でアセチル化してＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
を製造する方法に関する。
Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸は、それ自体飼料添加剤
として有用であり、またアシラーゼなどで酵素的に加水
分解することによりＬ−アミノ酸またはＤ−アミノ酸を
製造することができ、光学活性アミノ酸製造の有用な中
間体である。
として有用であり、またアシラーゼなどで酵素的に加水
分解することによりＬ−アミノ酸またはＤ−アミノ酸を
製造することができ、光学活性アミノ酸製造の有用な中
間体である。
従来の技術及び発明が解決しようとしている問題点ヒダ
ントイン化合物をアルカリ加水分解してＤＬ−アミノ酸
水溶液を得る方法としては、ＵＳＰ２４８０６４４、Ｕ
ＳＰ ２５５７９２０などで古くより知られている。
ントイン化合物をアルカリ加水分解してＤＬ−アミノ酸
水溶液を得る方法としては、ＵＳＰ２４８０６４４、Ｕ
ＳＰ ２５５７９２０などで古くより知られている。
ＵＳＰ ２４８０６４４明細書には、５−イソプロピ
ルヒダントインを３．３倍モルの水酸化ナトリウムを用
いて、Ｎユ気流下常圧、１０３〜１０７℃の還流下で２
４時間反応させてＤＬ−バリンを得た記載である。また
ＵＳＰ ２５５７９２０明細書には、改良法として５
−（３−インドリルメチル）ヒダントインなどを２〜４
倍モルの水酸化ナトリウムなどを用いて、高温で反応さ
せれば速やかに高収率でＤＬ−トリプトファンなどの目
的生成物が得られるため、加圧下１４０〜３００″Ｃ１
好ましくは１５０℃以上で実施されているが、やはり満
足できる収率ではない。
ルヒダントインを３．３倍モルの水酸化ナトリウムを用
いて、Ｎユ気流下常圧、１０３〜１０７℃の還流下で２
４時間反応させてＤＬ−バリンを得た記載である。また
ＵＳＰ ２５５７９２０明細書には、改良法として５
−（３−インドリルメチル）ヒダントインなどを２〜４
倍モルの水酸化ナトリウムなどを用いて、高温で反応さ
せれば速やかに高収率でＤＬ−トリプトファンなどの目
的生成物が得られるため、加圧下１４０〜３００″Ｃ１
好ましくは１５０℃以上で実施されているが、やはり満
足できる収率ではない。
ヒダントイン化合物の力ｐ水分解反応に際しては。
２１ｔｌ水分解条件が弱い、特に反応温度が低いと中間
体の残存が多くなり、強いと副反応によりタール化を生
じるなどにより目的のＤＬ−アミノ酸を高収率で得るこ
とに難があった。
体の残存が多くなり、強いと副反応によりタール化を生
じるなどにより目的のＤＬ−アミノ酸を高収率で得るこ
とに難があった。
本発明は下式にしたがって式（Ｉ）のヒダントイン化合
物から、大川）のＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得る
方法であり、 加水分解条件が弱いと、式礁）中間体のＮ−カルバミル
−ＤＬ−アミノ酸が残存し、これを含む水溶液をアセチ
ル化すると、Ｎ−アセチル−ＤＬ−と アミノＷ１８ Ｎ−力ルバミル−ＤＬ−アミノ酸は物性
が匝めて類似しているため、両者を分離することは困難
であり、後者の混入したＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
が得られる。また、Ｎ−カルバミル体の混入したＮ−ア
セチル−ＤＬ−アミノ酸にアシラーゼを作用させて選択
的加水分解を行なわせると、Ｎ−カルバミル体はアシラ
ーゼの基質とならないためそのまま残存し、特に素光学
活性体の一方をラセミ化リサイクルする際に蓄積をして
製品品質、収率に極めて悪影響を及ぼす。
物から、大川）のＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得る
方法であり、 加水分解条件が弱いと、式礁）中間体のＮ−カルバミル
−ＤＬ−アミノ酸が残存し、これを含む水溶液をアセチ
ル化すると、Ｎ−アセチル−ＤＬ−と アミノＷ１８ Ｎ−力ルバミル−ＤＬ−アミノ酸は物性
が匝めて類似しているため、両者を分離することは困難
であり、後者の混入したＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
が得られる。また、Ｎ−カルバミル体の混入したＮ−ア
セチル−ＤＬ−アミノ酸にアシラーゼを作用させて選択
的加水分解を行なわせると、Ｎ−カルバミル体はアシラ
ーゼの基質とならないためそのまま残存し、特に素光学
活性体の一方をラセミ化リサイクルする際に蓄積をして
製品品質、収率に極めて悪影響を及ぼす。
問題弘を解 るーめの 段
本発明者らは、上記のような問題点を解決すべく検討の
結果、本発明方法に到達したものである。
結果、本発明方法に到達したものである。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニル基、
ヒドロキシフェニル基、ベンジル基、ヒドロキシベンジ
ル基、３−インドリルメチル基である。） で示されるヒダントイン什を蜘Ｇ ？ＩＬ六１象１化
合物を用いて加水分解するに際し、アルカリ金属化合物
をヒダントイン化合物に対し２．５〜３．５７” 倍モル用い、反応温度１２０〜１５０℃−加水分解反応
を行い、得られた反応液に引続き無水酢酸を加えてアセ
チル化して、一般式（［［１（式中、Ｒは一般式（Ｉ）
のＲと同じ）で示されるＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
を得る方法である。
ヒドロキシフェニル基、ベンジル基、ヒドロキシベンジ
ル基、３−インドリルメチル基である。） で示されるヒダントイン什を蜘Ｇ ？ＩＬ六１象１化
合物を用いて加水分解するに際し、アルカリ金属化合物
をヒダントイン化合物に対し２．５〜３．５７” 倍モル用い、反応温度１２０〜１５０℃−加水分解反応
を行い、得られた反応液に引続き無水酢酸を加えてアセ
チル化して、一般式（［［１（式中、Ｒは一般式（Ｉ）
のＲと同じ）で示されるＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸
を得る方法である。
本発明においては、ヒダントイン化合物がら前記一般式
（ＩＩＩ）で示されるＮ−カルバミル−ＤＬ−アミノ酸
の中間体残留なしに定量的に式ひ）のＤＬ−アミノ酸が
与られ、またこれのアセチル化工程においては、操作が
容易で、無機塩生成の抑制された反応を行なうことがで
き、高品質、高収率で我町の目的生成物を得ることがで
きる。
（ＩＩＩ）で示されるＮ−カルバミル−ＤＬ−アミノ酸
の中間体残留なしに定量的に式ひ）のＤＬ−アミノ酸が
与られ、またこれのアセチル化工程においては、操作が
容易で、無機塩生成の抑制された反応を行なうことがで
き、高品質、高収率で我町の目的生成物を得ることがで
きる。
本発明において、ヒダントイン化合物を加水分解する際
、使用するアルカリ金属化合物としては−ＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨ，Ｃａ （ＯＨ） ２、Ｍｇ（ＯＨ）ｚなどが使用
できるが、ＮａＯＨがもっとも適しており、その使用量
は、ヒダントイン化合物に対して２．５〜３．５倍モル
用いる。
、使用するアルカリ金属化合物としては−ＮａＯＨ，Ｋ
ＯＨ，Ｃａ （ＯＨ） ２、Ｍｇ（ＯＨ）ｚなどが使用
できるが、ＮａＯＨがもっとも適しており、その使用量
は、ヒダントイン化合物に対して２．５〜３．５倍モル
用いる。
２５倍モル以下のアルカリ使用であると、前記一般式（
ｍ）で示した未反応中間物が反応温度を高温にしても若
干残り、その他の不純物も残存し、加水分解終了時点で
ヒダントイン化合物から対応するアミノ酸への転換率が
８５モル係程度と低い。
ｍ）で示した未反応中間物が反応温度を高温にしても若
干残り、その他の不純物も残存し、加水分解終了時点で
ヒダントイン化合物から対応するアミノ酸への転換率が
８５モル係程度と低い。
また、アルカリ金属化合物の使用量を３５倍モル以上と
すると、加水分解液中には、未反応のアルカリ及びアル
カリの炭酸塩の蓄積が多くなり、引続き無水酢酸でアセ
チル化工程に付した後の酸析時に、アルカリ炭酸塩分解
に伴う発泡現象が著しく、また目的のＮ−アセチル−Ｄ
Ｌ−アミノ酸単離に際しても、金属アルカリ中和物（無
機塩）が多量に存在して、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ
酸と塩を分離するのに極めて困難を伴う。
すると、加水分解液中には、未反応のアルカリ及びアル
カリの炭酸塩の蓄積が多くなり、引続き無水酢酸でアセ
チル化工程に付した後の酸析時に、アルカリ炭酸塩分解
に伴う発泡現象が著しく、また目的のＮ−アセチル−Ｄ
Ｌ−アミノ酸単離に際しても、金属アルカリ中和物（無
機塩）が多量に存在して、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ
酸と塩を分離するのに極めて困難を伴う。
従って、アルカリの使用量はヒダントイン化合物に対し
て２．５〜３．５倍モルが必要である。
て２．５〜３．５倍モルが必要である。
またＤ０水分解温度としては、１２０℃以下では一般弐
ωｉ）で示した中間体が多量に残留して、また１５０°
Ｃ以上では、加水分解液中のアミノ酸生成量が対応する
ヒダントイン化合物に対して９０％以下となり、副反応
によりかなりのタール状化合物などの不純物が生成する
こともわかった。
ωｉ）で示した中間体が多量に残留して、また１５０°
Ｃ以上では、加水分解液中のアミノ酸生成量が対応する
ヒダントイン化合物に対して９０％以下となり、副反応
によりかなりのタール状化合物などの不純物が生成する
こともわかった。
従って、本発明方法においては加水分解温度としては１
２０〜１５０°Ｃで実施する必要があり、好ましくは１
２０〜１４０″Ｃ１さらに好ましくは１２０〜１３０°
Ｃで実施される。加水分解時間は２０時間程で十分であ
り、加水分解時の基質濃度としては１０〜２５ｗｔ１％
程度が良い。
２０〜１５０°Ｃで実施する必要があり、好ましくは１
２０〜１４０″Ｃ１さらに好ましくは１２０〜１３０°
Ｃで実施される。加水分解時間は２０時間程で十分であ
り、加水分解時の基質濃度としては１０〜２５ｗｔ１％
程度が良い。
上記条件下で得られるヒダントイン化合物の加水分解液
は、通常ＰＨ１１以上の強アルカリ性となっており、本
発明においてはこの加水分解反応液に直接無水酢酸を、
ヒダントイン化合物の０．５〜１．５倍モル、好ましく
は１．０〜１．５倍モル程度を４０℃付近で添加するこ
とによりアセチル化を行ない、塩酸、硫酸なと：でＰＨ
２以下として、冷却後固液分離することによりＮ−アセ
チル−ＤＬ−アミノ酸を得る。
は、通常ＰＨ１１以上の強アルカリ性となっており、本
発明においてはこの加水分解反応液に直接無水酢酸を、
ヒダントイン化合物の０．５〜１．５倍モル、好ましく
は１．０〜１．５倍モル程度を４０℃付近で添加するこ
とによりアセチル化を行ない、塩酸、硫酸なと：でＰＨ
２以下として、冷却後固液分離することによりＮ−アセ
チル−ＤＬ−アミノ酸を得る。
本発明では原料のヒダントイン化合物に対して対応の目
的生成物Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸が９０モル係以
北の高収率で得られ、使用できるヒダントイン化合物の
具体例としては、ヒダントイン、５−メチルヒダントイ
ン、５−イソプロピルヒダントイン、５−（ｓｅｃ）
ブチルヒダントイン、５−（ｉｓｏ）ブチルヒダント
イン、５−フェニルヒダントイン、５−（４−ヒドロキ
シフエニＺＶ）ヒダントイン、５−ベンジルヒダントイ
ン、５−（４−ヒドロキシベンジル）ヒダントイン、５
−（３−メチルインドリル）ヒダントインなどが挙げら
れる。これらをぶ料として、対応するＮ−アセチル−グ
リ・シン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アラニン、Ｎ−アセチ
ル−ＤＬ−バリン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−ロイシン、Ｎ
−アセチル−ＤＬ−イソロイシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ
−フェニルグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−４−ヒドロ
キシグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−フェニルアラニン
、Ｎ−アセチル−ＤＬ−チロシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ
−トリプトファンなどが高品質、高収率で得られる。
的生成物Ｎ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸が９０モル係以
北の高収率で得られ、使用できるヒダントイン化合物の
具体例としては、ヒダントイン、５−メチルヒダントイ
ン、５−イソプロピルヒダントイン、５−（ｓｅｃ）
ブチルヒダントイン、５−（ｉｓｏ）ブチルヒダント
イン、５−フェニルヒダントイン、５−（４−ヒドロキ
シフエニＺＶ）ヒダントイン、５−ベンジルヒダントイ
ン、５−（４−ヒドロキシベンジル）ヒダントイン、５
−（３−メチルインドリル）ヒダントインなどが挙げら
れる。これらをぶ料として、対応するＮ−アセチル−グ
リ・シン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−アラニン、Ｎ−アセチ
ル−ＤＬ−バリン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−ロイシン、Ｎ
−アセチル−ＤＬ−イソロイシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ
−フェニルグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−４−ヒドロ
キシグリシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ−フェニルアラニン
、Ｎ−アセチル−ＤＬ−チロシン、Ｎ−アセチル−ＤＬ
−トリプトファンなどが高品質、高収率で得られる。
以下実施例によって本発明の詳細な説明する。
実、□施１列中の高速液体クロマトグラフィー（ＨＬＣ
）の分析条件は次の通りである。
）の分析条件は次の通りである。
高速液体クロマトグラフィーの分析条件カラム二日本分
光曲のＦｉｎｅＰａｋ ＳＩＬ Ｃ−１８カラム径×
長さ ４．６ｍｍＸ２５０１１１１！検出器二日本分光
物の紫外分光光度計 （波長 ２００ｎｍ） 移動相：蒸留水９００ｍｌ＋’Ｊ ン酸１．８．９ ＋
ＩＪン酸１カリウム４．５ｇ＋メタノール ００ｍｊ 流 速：１ｍ１１分 リテンションタイム：ＤＬ−バリン ３
８分Ｎ−カルミル−ＤＬ−バリン ７．６分イソプロ
ピルヒダントイン １０．３分Ｎ−アセチル−ＤＬ−バ
リン １５．０分〔実施例−１〕 イソプロピルヒダントイン９６．２ ｇ（０，６７６ｍ
ａｉｌ ？に４５ ％ ＮａＯＨ水溶液１７６．９（２
，０２８ｍｏｌ）と水１０６Ｉを加えて、ステンレス製
オートクレーブ中１２５°Ｃ（圧力３ｋｇ／ｉ）で２０
時間り０水分解を行ない、得られた反応液をＨＬＣで分
析すると、７７．６ ｇのバリン（転換率９８係）が存
在し、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリンハ、極めて微かな
ピークが検出された。
光曲のＦｉｎｅＰａｋ ＳＩＬ Ｃ−１８カラム径×
長さ ４．６ｍｍＸ２５０１１１１！検出器二日本分光
物の紫外分光光度計 （波長 ２００ｎｍ） 移動相：蒸留水９００ｍｌ＋’Ｊ ン酸１．８．９ ＋
ＩＪン酸１カリウム４．５ｇ＋メタノール ００ｍｊ 流 速：１ｍ１１分 リテンションタイム：ＤＬ−バリン ３
８分Ｎ−カルミル−ＤＬ−バリン ７．６分イソプロ
ピルヒダントイン １０．３分Ｎ−アセチル−ＤＬ−バ
リン １５．０分〔実施例−１〕 イソプロピルヒダントイン９６．２ ｇ（０，６７６ｍ
ａｉｌ ？に４５ ％ ＮａＯＨ水溶液１７６．９（２
，０２８ｍｏｌ）と水１０６Ｉを加えて、ステンレス製
オートクレーブ中１２５°Ｃ（圧力３ｋｇ／ｉ）で２０
時間り０水分解を行ない、得られた反応液をＨＬＣで分
析すると、７７．６ ｇのバリン（転換率９８係）が存
在し、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリンハ、極めて微かな
ピークが検出された。
この加水分解反応液に無水酢酸１０３ｇを４０°Ｃで２
時間かけて添加し、さらに５℃に冷却して濃塩酸１５２
ｇを滴下、ｐ過少水洗して、乾燥後１００、ＯＦのＮ−
アセチル−ＤＬ−バリンが得られた。（収率イソプロピ
ルヒダントインに対して９３モル係であった。）水晶は
、ＨＬＣ純度９９．８％、またカルボン酸滴定純度も９
９．５ ％であり、ＨＬＣ上にＮ−アセチル−ＤＬ−バ
リン以外のピークを検出されなかった。
時間かけて添加し、さらに５℃に冷却して濃塩酸１５２
ｇを滴下、ｐ過少水洗して、乾燥後１００、ＯＦのＮ−
アセチル−ＤＬ−バリンが得られた。（収率イソプロピ
ルヒダントインに対して９３モル係であった。）水晶は
、ＨＬＣ純度９９．８％、またカルボン酸滴定純度も９
９．５ ％であり、ＨＬＣ上にＮ−アセチル−ＤＬ−バ
リン以外のピークを検出されなかった。
〔比較例−１〕
イソプロピルヒダントイン９６．２ ｇ（０，６７６ｍ
ｏｄ）に４５％ＮａＯＨ水溶液１７６ ！！（２，０２
８ｍｏｌ）と水１６０Ｉを加えて常圧還流下、１０５〜
１１０℃で２４時間ＵＱ水分解を行ない、反応液をＨＬ
Ｃで分析すると、バリンが６９．７Ｊ（転換率８８チ）
、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン１４０９、（転換率１
０係）及び原料イソプロピルヒダントインの微かなピー
クが検出された。
ｏｄ）に４５％ＮａＯＨ水溶液１７６ ！！（２，０２
８ｍｏｌ）と水１６０Ｉを加えて常圧還流下、１０５〜
１１０℃で２４時間ＵＱ水分解を行ない、反応液をＨＬ
Ｃで分析すると、バリンが６９．７Ｊ（転換率８８チ）
、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン１４０９、（転換率１
０係）及び原料イソプロピルヒダントインの微かなピー
クが検出された。
さらに加水分解を行ない４８時間目の反応液をＨＬＣで
分析すると、バリン６７゜３．ｉ９（転換率８５係）、
Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン１２．６．９（転換率９
チ）のピークが検出された。
分析すると、バリン６７゜３．ｉ９（転換率８５係）、
Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン１２．６．９（転換率９
チ）のピークが検出された。
この加水分解反応液に無水酢酸１０３Ｉを４０℃２時間
かけて添加し、さらに５℃に冷却して濃塩酸１５２ｇを
滴下、ヂ過妻水洗して、乾燥後９４．０．；ＪのＮ−ア
セチル−ＤＬ−バリンが１与られた。イソプロピルヒダ
ントインに対して８３モル係であったつ水晶はＨＬＣ純
度 ９４．６％、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン４．６
ｑ６含むことがわかった。
かけて添加し、さらに５℃に冷却して濃塩酸１５２ｇを
滴下、ヂ過妻水洗して、乾燥後９４．０．；ＪのＮ−ア
セチル−ＤＬ−バリンが１与られた。イソプロピルヒダ
ントインに対して８３モル係であったつ水晶はＨＬＣ純
度 ９４．６％、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン４．６
ｑ６含むことがわかった。
〔比較例−２〕
イソプロピルヒダントイン９６．２．９ （０，６７６
ｍａｉｌ）に４５１ＮａＯＨ水溶液１７６＆（２，０２
８ｍｏＡ’）と水１０６ｇを加えてステンレス製オート
クレーブ中１５０〜１５５°Ｃ（圧力５〜６ｋｌｉ’／
ｃｎ）で１０時間方口水分解を行ない、反応液をＨＬＣ
で分析するとバリン６４゜１１（転換率８１係）、Ｎ−
カルバミル−ＤＬ−バリン及びイソプロピルヒダントイ
ンは検出されなか９た。
ｍａｉｌ）に４５１ＮａＯＨ水溶液１７６＆（２，０２
８ｍｏＡ’）と水１０６ｇを加えてステンレス製オート
クレーブ中１５０〜１５５°Ｃ（圧力５〜６ｋｌｉ’／
ｃｎ）で１０時間方口水分解を行ない、反応液をＨＬＣ
で分析するとバリン６４゜１１（転換率８１係）、Ｎ−
カルバミル−ＤＬ−バリン及びイソプロピルヒダントイ
ンは検出されなか９た。
本加水分解液に無水酢酸１０３！！を４０℃２時間かけ
て添〃口し、さらに５℃に冷却して濃塩酸１５２！ｉを
滴下、−過少水洗して乾燥後８３４ｇのＮ−アセチル−
ＤＬ−バリンが得られた。（イソプロピルヒダントイン
に対して７６モル係）水晶はＨＬＣ純度９８．２ ％で
あった。
て添〃口し、さらに５℃に冷却して濃塩酸１５２！ｉを
滴下、−過少水洗して乾燥後８３４ｇのＮ−アセチル−
ＤＬ−バリンが得られた。（イソプロピルヒダントイン
に対して７６モル係）水晶はＨＬＣ純度９８．２ ％で
あった。
〔比較例−３〕
イソプロピルヒダントイン９６．２．９ （０，６７６
ｍｏｂ）に４５％ＮａＯＨ水溶液２６４ｇＣ５，０４２
ｍｏｌ）と水１８．９を加えて、常圧還流下１０５〜１
１２℃で２４時間加水分解を行ない反応液をＨＬＣで分
析するとバリンが７６．０．９（転換率９６係）存在し
、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン及びイソプロピルヒダ
ントインのピークは検出されなかった。
ｍｏｂ）に４５％ＮａＯＨ水溶液２６４ｇＣ５，０４２
ｍｏｌ）と水１８．９を加えて、常圧還流下１０５〜１
１２℃で２４時間加水分解を行ない反応液をＨＬＣで分
析するとバリンが７６．０．９（転換率９６係）存在し
、Ｎ−カルバミル−ＤＬ−バリン及びイソプロピルヒダ
ントインのピークは検出されなかった。
本加水分解液に無水酢酸１０３ｇを４０ ”Ｃ２時間布
埼で派加１６ 六久Ｌ−ζｒＬ−さ＃１プ、息附融兜
滴下始めたが著しい発泡（炭酸ガス）を伴なうため、少
量ずつ滴下せざるを得す、滴下時間は従来の３倍程度約
６時間を要した。
埼で派加１６ 六久Ｌ−ζｒＬ−さ＃１プ、息附融兜
滴下始めたが著しい発泡（炭酸ガス）を伴なうため、少
量ずつ滴下せざるを得す、滴下時間は従来の３倍程度約
６時間を要した。
ｐ過少、水洗して乾燥後１２７．２．７のＮ−アセチル
−ＤＬ−バリンが得られた。水晶のＨＬＣ純度は７７０
係であり、残りの大部分は塩化ナトリウムであることが
わかった。なお純度換算の回収率は９１．０係であった
。
−ＤＬ−バリンが得られた。水晶のＨＬＣ純度は７７０
係であり、残りの大部分は塩化ナトリウムであることが
わかった。なお純度換算の回収率は９１．０係であった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニル基、
ヒドロキシフェニル基、ベンジル基、ヒドロキシベンジ
ル基、３−インドリルメチル基である。） で示されるヒダントイン化合物を、アルカリ金属化合物
を用いて加水分解するに際し、アルカリ金属化合物をヒ
ダントイン化合物に対し２．５〜３．５倍モル用い、反
応温度１２０〜１５０℃で加水分解反応を行い、得られ
た反応液に引続き無水酢酸を加えてアセチル化して、一
般式（II）▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは一般式（ I ）のＲと同じ） で示されるＮ−アセチル−ＤＬ−アミノ酸を得る方法。 ２ 加水分解反応温度が、１２０〜１４０℃である特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ３ アルカリ金属化合物が、水酸化ナトリウムである特
許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60194812A JPH0623148B2 (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60194812A JPH0623148B2 (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256457A true JPS6256457A (ja) | 1987-03-12 |
| JPH0623148B2 JPH0623148B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=16330666
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP60194812A Expired - Lifetime JPH0623148B2 (ja) | 1985-09-05 | 1985-09-05 | Ｎ−アセチル−ｄｌ−アミノ酸の製造方法 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JPH0623148B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994008947A1 (en) * | 1992-10-15 | 1994-04-28 | Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai | Novel amino acid derivative |
| US5798387A (en) * | 1992-10-15 | 1998-08-25 | Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai | Amino acid derivatives |
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPH07240160A (ja) * | 1994-02-28 | 1995-09-12 | Nec Kansai Ltd | 防爆型陰極線管 |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US2557920A (en) * | 1946-11-07 | 1951-06-19 | Dow Chemical Co | Method for production of amino acids |
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-
1985
- 1985-09-05 JP JP60194812A patent/JPH0623148B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2557920A (en) * | 1946-11-07 | 1951-06-19 | Dow Chemical Co | Method for production of amino acids |
| JPS5874645A (ja) * | 1981-10-30 | 1983-05-06 | Dai Ichi Pure Chem Co Ltd | Ｄｌ−ノルロイシンの製造法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994008947A1 (en) * | 1992-10-15 | 1994-04-28 | Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai | Novel amino acid derivative |
| US5798387A (en) * | 1992-10-15 | 1998-08-25 | Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai | Amino acid derivatives |
| US6245810B1 (en) | 1992-10-15 | 2001-06-12 | Zaidan Hojin Biseibutsu Kagaku Kenkyu Kai | Amino acid derivatives |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPH0623148B2 (ja) | 1994-03-30 |
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