JPS6256454A - ４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボニルジベンゾイルメタン - Google Patents
４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボニルジベンゾイルメタンInfo
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- JPS6256454A JPS6256454A JP19546785A JP19546785A JPS6256454A JP S6256454 A JPS6256454 A JP S6256454A JP 19546785 A JP19546785 A JP 19546785A JP 19546785 A JP19546785 A JP 19546785A JP S6256454 A JPS6256454 A JP S6256454A
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- JP
- Japan
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- skin
- formula
- compound
- cosmetic
- hydrogen
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- Pending
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
- A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボ
ニルジベンゾイルメタン、更に詳細には、例えば化粧料
用紫外線吸収剤として有用な４′−低級アルコキシ−２
−アルコキシカルボニルジベンゾイルメタンに関する。
ニルジベンゾイルメタン、更に詳細には、例えば化粧料
用紫外線吸収剤として有用な４′−低級アルコキシ−２
−アルコキシカルボニルジベンゾイルメタンに関する。
紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたらすことが知られ
ている。皮膚科学的には作用波長を、４００〜３２０
ｎｍの長波長紫外線、３２０〜２９０ ｎｍの中波長紫
外線および２９ Ｑ ｎｒｎ以下の短波長紫外線に分け
、それぞれＵＶ −Ａ％ＵＶ −ＢおよびＵＶ −Ｃと
呼んでいる。
ている。皮膚科学的には作用波長を、４００〜３２０
ｎｍの長波長紫外線、３２０〜２９０ ｎｍの中波長紫
外線および２９ Ｑ ｎｒｎ以下の短波長紫外線に分け
、それぞれＵＶ −Ａ％ＵＶ −ＢおよびＵＶ −Ｃと
呼んでいる。
通常１人間が曝露される紫外線源の大部分は太陽光線で
あるが、地上に届く紫外線はＵＶ−ＡおよびＵＶ −Ｂ
で、ＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収されて地上にはほ
とんど達しない。地上にまで達する紫外線の中でＵＶ
−Ｂはある一定量以上の光量が皮膚に照射されると紅斑
や水庖を形成し、またメラニン形成が亢進され、色素沈
着を生ずる等の変化を皮膚にもたらす。これに対し、従
来、ＵＶ −Ａは皮膚にあまシ大きな変化を生じさせな
いと考えられていた。しかしながら、電子顕微鏡や組織
化学的な手法によ、ｊ＞ＵＶ−ａ照射によっても皮膚は
変化を受けることが近年明らかＫされてきた。特に、Ｕ
Ｖ −ＡはＵＶ −Ｂと異なシそのエネルギーは真皮Ｋ
までも到達し、血管壁や結合組織中の弾性線維に微慢性
の変化をもたらし、これらの変化が皮膚の老化促進につ
ながると考えられている。また、ＵＶ −Ａは照射直後
に皮膚を黒化させる作用（即時黒化）を有することやＵ
Ｖ −Ｈの皮膚に対する変性作用を増強することが知ら
れており、ＵＶ−Ａはシミ、ンバカスの発生や増悪の一
因子になっていると考えられる。
あるが、地上に届く紫外線はＵＶ−ＡおよびＵＶ −Ｂ
で、ＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収されて地上にはほ
とんど達しない。地上にまで達する紫外線の中でＵＶ
−Ｂはある一定量以上の光量が皮膚に照射されると紅斑
や水庖を形成し、またメラニン形成が亢進され、色素沈
着を生ずる等の変化を皮膚にもたらす。これに対し、従
来、ＵＶ −Ａは皮膚にあまシ大きな変化を生じさせな
いと考えられていた。しかしながら、電子顕微鏡や組織
化学的な手法によ、ｊ＞ＵＶ−ａ照射によっても皮膚は
変化を受けることが近年明らかＫされてきた。特に、Ｕ
Ｖ −ＡはＵＶ −Ｂと異なシそのエネルギーは真皮Ｋ
までも到達し、血管壁や結合組織中の弾性線維に微慢性
の変化をもたらし、これらの変化が皮膚の老化促進につ
ながると考えられている。また、ＵＶ −Ａは照射直後
に皮膚を黒化させる作用（即時黒化）を有することやＵ
Ｖ −Ｈの皮膚に対する変性作用を増強することが知ら
れており、ＵＶ−Ａはシミ、ンバカスの発生や増悪の一
因子になっていると考えられる。
これらのことより明らかなようにＵＶ −Ｂだけでなく
ＵＶ−Ａからも皮膚を保護することは皮膚の老化促進を
予防し、シミ、ンバカスの発生や増悪を防ぐ意味におい
て重要である。
ＵＶ−Ａからも皮膚を保護することは皮膚の老化促進を
予防し、シミ、ンバカスの発生や増悪を防ぐ意味におい
て重要である。
しかしながら、ＵＶ −Ａの皮膚に対する作用に関する
研究は歴史が浅く、皮膚に適用した場合に効果的ＫＵＶ
−Ａを吸収する物質はあまり知られていないのが実状で
ある。このような物質としては、現在わずかにジベンゾ
イルメタン誘導体および桂皮酸誘導体が知られているの
みであり、更に他成分との相溶性の点まで考慮すると、
これらも充分満足のゆくものではなかった（西独特許公
開第２７２８２４１号公報、同第２７２８２４３号公報
、特開昭５１−６１６４１号公報、同５２−４６０５６
号公報、同５７−１９７２０９号公＠）。
研究は歴史が浅く、皮膚に適用した場合に効果的ＫＵＶ
−Ａを吸収する物質はあまり知られていないのが実状で
ある。このような物質としては、現在わずかにジベンゾ
イルメタン誘導体および桂皮酸誘導体が知られているの
みであり、更に他成分との相溶性の点まで考慮すると、
これらも充分満足のゆくものではなかった（西独特許公
開第２７２８２４１号公報、同第２７２８２４３号公報
、特開昭５１−６１６４１号公報、同５２−４６０５６
号公報、同５７−１９７２０９号公＠）。
従って、これらのＬＪＶ −Ａ吸収剤を化粧料Ｋ ＩＡ
加配合しようとすると、化粧料の基剤の性状に制限が加
わり、より汎用性のあるＵＶ−Ａ吸収剤の開発が望まれ
ていた。
加配合しようとすると、化粧料の基剤の性状に制限が加
わり、より汎用性のあるＵＶ−Ａ吸収剤の開発が望まれ
ていた。
斯かるＵＶ −Ａ吸収剤は、次の条件を満たすものでな
ければならない。
ければならない。
■ 波長３５ Ｑ ｎｔｎ付近に最大吸収波長を有する
。
。
■ 上記波長においてモル吸光係数（ε）が十分に大き
い。
い。
■ 化粧用組成物としての着色は望ましくないので、可
視部の吸収が小さいこと、すなわち４０００ｍ以上でｌ
−ｒ Ｑであること。
視部の吸収が小さいこと、すなわち４０００ｍ以上でｌ
−ｒ Ｑであること。
■ 熱、光に対して安定であること。
■ 皮膚に対する毒性、刺激性、更に他の有害作用もな
いこと。
いこと。
■ 化粧品基剤との相溶性に優れていること。
■ 皮膚に塗布したとき、経皮吸収畜れにくく、発汗等
により除去されにくいこと。従って効果が有効に持続す
ること。
により除去されにくいこと。従って効果が有効に持続す
ること。
■ 安価であること。
本発明者らは、斯様な現状に鑑み鋭意研究したところ、
今般新規化合物である４′−低級アルコキシ−２−アル
コキシカルボニルジベンゾイルメタンがＵＶ −Ａ領域
の光を吸収することを見出した。
今般新規化合物である４′−低級アルコキシ−２−アル
コキシカルボニルジベンゾイルメタンがＵＶ −Ａ領域
の光を吸収することを見出した。
そしてさらに、この化合物は、化粧料用に通常使用され
る溶媒に対して優れた溶解性を示すほか、前記条件を具
備し、皮膚化粧料、毛髪化粧料等の化粧料用紫外線吸収
剤として極めて有用であることを見出し、本発明を完成
した。
る溶媒に対して優れた溶解性を示すほか、前記条件を具
備し、皮膚化粧料、毛髪化粧料等の化粧料用紫外線吸収
剤として極めて有用であることを見出し、本発明を完成
した。
すなわち本発明は、次式（Ｉ）、
１式中、Ｒ，は炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状の
アルキル基、Ｒ２は低級アルキル基を示す）で表わされ
る４′−低級アルコキシー２−アルコキシカルボニルジ
ベンゾイルメタンを提供するものである。
アルキル基、Ｒ２は低級アルキル基を示す）で表わされ
る４′−低級アルコキシー２−アルコキシカルボニルジ
ベンゾイルメタンを提供するものである。
本発明化合物（＋）は１例えば４′−低級アルコキシ−
２−カルボキシジベンゾイルメタンｒｎ）を原料に用い
て、次に示す反応式に従って製造される。
２−カルボキシジベンゾイルメタンｒｎ）を原料に用い
て、次に示す反応式に従って製造される。
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記した意味を有する）スナ
わチ４′−低級アルコキシー２−カルボキシジベンゾイ
ルメタン（Ｉｆ）に、反応に不活性な溶媒中でハロゲン
化試薬を作用させ３− （４’−低級アルコキシフエナ
シリデン）フタリド（川）となし、次いでこの化合物（
ＩＩＩ）を塩基の存在下でアルコールと反応させること
により本発明化合物（Ｉ）が製造される。
わチ４′−低級アルコキシー２−カルボキシジベンゾイ
ルメタン（Ｉｆ）に、反応に不活性な溶媒中でハロゲン
化試薬を作用させ３− （４’−低級アルコキシフエナ
シリデン）フタリド（川）となし、次いでこの化合物（
ＩＩＩ）を塩基の存在下でアルコールと反応させること
により本発明化合物（Ｉ）が製造される。
４′〜低級アルコキシー２−カルボキシジベンゾイルメ
タン（ｎ）から中間体の３− （４’−低級アルコキシ
フエナシリデン）フタリド（ＩＩＩ）を得るには、塩化
チオニル等のハロゲン化試薬が有効である。
タン（ｎ）から中間体の３− （４’−低級アルコキシ
フエナシリデン）フタリド（ＩＩＩ）を得るには、塩化
チオニル等のハロゲン化試薬が有効である。
この反応は、クロロホルム、ジクロロメタンまたはその
他の反応に不活性な溶媒中に４′−低級アルコキシ−２
−カルボキシジベンゾイルメタン（■）と小過剰の塩化
チオニルのごときノ・ロゲン化試薬を加え％−１０〜２
００℃の温度、好ましくは３０〜１００℃で反応させる
ことにより行なわれる、反応終了後、減圧下で溶媒およ
び過剰のノ・ロゲン化試薬を留去すれば目的の３−（４
’−低級アルコキシフエナシリデン）フタリド（Ｉ［［
）が定量的に得られる。このものは２体とＥ体の混合物
として得られるが、いずれも次段の反応に使用しうる。
他の反応に不活性な溶媒中に４′−低級アルコキシ−２
−カルボキシジベンゾイルメタン（■）と小過剰の塩化
チオニルのごときノ・ロゲン化試薬を加え％−１０〜２
００℃の温度、好ましくは３０〜１００℃で反応させる
ことにより行なわれる、反応終了後、減圧下で溶媒およ
び過剰のノ・ロゲン化試薬を留去すれば目的の３−（４
’−低級アルコキシフエナシリデン）フタリド（Ｉ［［
）が定量的に得られる。このものは２体とＥ体の混合物
として得られるが、いずれも次段の反応に使用しうる。
斯くシて得られる３ −（４’−メトキシフエナシリデ
ン）フタリド（ＩＩＩ）を目的の４′−低級アルコキシ
−２−アルコキシカルボニルジベンゾイル（Ｉ）に導く
反応は、ベンゼン、トルエン等の反応に不活性な溶媒中
もしくは無溶媒でピリジン、トリエチルアミン等の有機
塩基またはナトリウムアルコラード、水素化ナトリウム
等の無機塩基を大過剰もしくは小過剰含むアルコール溶
液に３−（４’−低級アルコキシフエナシリデン）フタ
リド（ＩＩＩ）を加え、−１０〜２００℃の温度、好ま
しくは１５〜１３０℃で反応させることにより行なわれ
る。
ン）フタリド（ＩＩＩ）を目的の４′−低級アルコキシ
−２−アルコキシカルボニルジベンゾイル（Ｉ）に導く
反応は、ベンゼン、トルエン等の反応に不活性な溶媒中
もしくは無溶媒でピリジン、トリエチルアミン等の有機
塩基またはナトリウムアルコラード、水素化ナトリウム
等の無機塩基を大過剰もしくは小過剰含むアルコール溶
液に３−（４’−低級アルコキシフエナシリデン）フタ
リド（ＩＩＩ）を加え、−１０〜２００℃の温度、好ま
しくは１５〜１３０℃で反応させることにより行なわれ
る。
反応終了後、抽出、洗浄等の後処理を行ない減圧下で溶
媒の留去を行なうと微黄色の結晶もしくは油状物が得ら
れてくる。更に再結晶またはシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製を行ない本発明化合物（Ｉ）を得
る。
媒の留去を行なうと微黄色の結晶もしくは油状物が得ら
れてくる。更に再結晶またはシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製を行ない本発明化合物（Ｉ）を得
る。
本発明の４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボ
ニルジベンゾイルメタンは、無臭で脂溶性の微黄色の結
晶または油状物であり、前記の如く有害な作用を起こす
ＵＶ−Ａ領域の紫外線を有効に吸収し、これの及ぼす悪
影響から皮膚を保護する。
ニルジベンゾイルメタンは、無臭で脂溶性の微黄色の結
晶または油状物であり、前記の如く有害な作用を起こす
ＵＶ−Ａ領域の紫外線を有効に吸収し、これの及ぼす悪
影響から皮膚を保護する。
また光及び熱に対して経口的に安定であシ、化粧料中に
おいてもほとんど加水分解を受けず、さらに化粧料用に
通常使用される溶媒に対しても優れた溶解性を示す等、
化粧料用紫外線吸収剤として極めて有用である。
おいてもほとんど加水分解を受けず、さらに化粧料用に
通常使用される溶媒に対しても優れた溶解性を示す等、
化粧料用紫外線吸収剤として極めて有用である。
次に参考例、実施例及び試験例を挙げて本発明を説明す
る。
る。
参考例
３− （４’−メトキシフエナシリデン）フタリドの合
成： ４′−メトキシ−２−カルボキシジベンゾイルメタン（
Ｉ００ｆ、０．３４ｍｏ＋）を塩化メチレン（４００ｍ
／）に加え、この懸濁液に塩化チオニル（６０，９４ｆ
、０．５１ｍｏｌ）を１度に加え、この溶液を３０℃で
１時間、さらに還流温度で３時間攪拌し反応を完結させ
る。
成： ４′−メトキシ−２−カルボキシジベンゾイルメタン（
Ｉ００ｆ、０．３４ｍｏ＋）を塩化メチレン（４００ｍ
／）に加え、この懸濁液に塩化チオニル（６０，９４ｆ
、０．５１ｍｏｌ）を１度に加え、この溶液を３０℃で
１時間、さらに還流温度で３時間攪拌し反応を完結させ
る。
反応混合溶液は、減圧下で溶媒および過剰の塩化チオニ
ルを留去すると目的の３− （４’−メトキシフエナシ
リデン）フタリド（２体、Ｅ体の混合物）をほぼ定量的
に与える。なお２体とＥ体の割合は、ＮＭＲのオレフィ
ン水素の積分比から決定したところ３０ニア０で、Ｅ体
の方がより多く生成していた。
ルを留去すると目的の３− （４’−メトキシフエナシ
リデン）フタリド（２体、Ｅ体の混合物）をほぼ定量的
に与える。なお２体とＥ体の割合は、ＮＭＲのオレフィ
ン水素の積分比から決定したところ３０ニア０で、Ｅ体
の方がより多く生成していた。
この混合物を熱したアセトンで洗浄することにより、黄
色の針状晶として、はぼ純粋なＥ体を分離することがで
きる（収率：約６５％）。
色の針状晶として、はぼ純粋なＥ体を分離することがで
きる（収率：約６５％）。
ｒｎｌ）１６３〜１６４℃
Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣｔｓ ）δｐｐｍ：３．９１（３Ｈ
，ｓ、−０ＣＨｓ） ７．００ （２Ｈ、ｄ 、 Ｊ ＝８．５Ｈｚ 、ベン
ゼン核水素Ｈｂ）７．１９（ＩＨ，ｓ、オレフィン水素
Ｈ６）７．６７〜７．８８（２Ｈ，ｍ、ベンゼン核水素
Ｈｅ、Ｈｆ）７．９５＝８．０２（ＩＨ，ｍ、ベンゼン
核水素Ｈｄ）８．０４ （２Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝８．５Ｈ
２，ベンゼン核水素Ｈａ）９．００（ＩＨ，ｄ 、Ｊ＝
８．１）（ｚ、ベンゼン核水素Ｈｇ）ＬＪＭｅ Ｅ
体 ＩＲν （ＫＢ ｒ ） ｃｍ−” ＊ｍａｘ １７９５．１６６０，１６０５，１５１０，１４７０゜
１４２０．１３９５，１３１０，１２５５，１１８０゜
１０６５．９７５ また、熱したアセトンに溶解した化合物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し精製を行ない、黄色針状
晶として純粋な２体を得た。
，ｓ、−０ＣＨｓ） ７．００ （２Ｈ、ｄ 、 Ｊ ＝８．５Ｈｚ 、ベン
ゼン核水素Ｈｂ）７．１９（ＩＨ，ｓ、オレフィン水素
Ｈ６）７．６７〜７．８８（２Ｈ，ｍ、ベンゼン核水素
Ｈｅ、Ｈｆ）７．９５＝８．０２（ＩＨ，ｍ、ベンゼン
核水素Ｈｄ）８．０４ （２Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝８．５Ｈ
２，ベンゼン核水素Ｈａ）９．００（ＩＨ，ｄ 、Ｊ＝
８．１）（ｚ、ベンゼン核水素Ｈｇ）ＬＪＭｅ Ｅ
体 ＩＲν （ＫＢ ｒ ） ｃｍ−” ＊ｍａｘ １７９５．１６６０，１６０５，１５１０，１４７０゜
１４２０．１３９５，１３１０，１２５５，１１８０゜
１０６５．９７５ また、熱したアセトンに溶解した化合物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し精製を行ない、黄色針状
晶として純粋な２体を得た。
ｒｎｐｌ ７２〜１７３℃
Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤＣｌ５ ）δｐｐｒｎａ３．８９（３
１（、ｓ、−０ＣＨ３） ６−７２（ＩＨ，ｓ、オレフィン水素Ｈ６）６．９３〜
７−０３（２Ｈ，ｒｎ、ベンゼン核水素Ｈｂ）７．６６
〜７．９１ （３Ｈ、ｒｎ 、ベンゼン核水素Ｈｅ ＋
Ｈｆ ＋Ｈｇ）７．９４〜８．０５（３Ｈ，ｍ、ベンゼ
ン核水素Ｈａ ｔＨｄ ）ＩＲνＩｎ＠ｚ （Ｋ Ｂ
ｒ ） Ｏｎ−’ ＊１７９５．１６７０，１６１
５，１５９０，１５１０゜１４７０．１３６５，１３３
０，１３００，１，２６０゜１２２０．１１６５，１０
８０，１００５，９６５実施例１ ゾ ４′−メトキシ−２−メトキシカルボニトクンゾイルメ
タン： ３−（４’−メトキシフェナシリデン）フタリド（５２
、ｌ ７． Ｆ３ ｍｔｎｏｌ ） ｆピリジン（Ｉ０
ＷＪ／）とメタノール（２０ｍｌ）の混合縮媒に加え、
６．５時間加熱還流および攪拌を行なう。
１（、ｓ、−０ＣＨ３） ６−７２（ＩＨ，ｓ、オレフィン水素Ｈ６）６．９３〜
７−０３（２Ｈ，ｒｎ、ベンゼン核水素Ｈｂ）７．６６
〜７．９１ （３Ｈ、ｒｎ 、ベンゼン核水素Ｈｅ ＋
Ｈｆ ＋Ｈｇ）７．９４〜８．０５（３Ｈ，ｍ、ベンゼ
ン核水素Ｈａ ｔＨｄ ）ＩＲνＩｎ＠ｚ （Ｋ Ｂ
ｒ ） Ｏｎ−’ ＊１７９５．１６７０，１６１
５，１５９０，１５１０゜１４７０．１３６５，１３３
０，１３００，１，２６０゜１２２０．１１６５，１０
８０，１００５，９６５実施例１ ゾ ４′−メトキシ−２−メトキシカルボニトクンゾイルメ
タン： ３−（４’−メトキシフェナシリデン）フタリド（５２
、ｌ ７． Ｆ３ ｍｔｎｏｌ ） ｆピリジン（Ｉ０
ＷＪ／）とメタノール（２０ｍｌ）の混合縮媒に加え、
６．５時間加熱還流および攪拌を行なう。
反応混合溶液は、室温まで冷却し、減圧下で溶媒を留去
した後にジクロロメタンで希釈する。この溶液は、１２
チ塩酸水油液で３回、続いて炭酸水素す） ＩＪウム飽
和水溶液で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、その後硫酸
ナトリウムで乾燥する。
した後にジクロロメタンで希釈する。この溶液は、１２
チ塩酸水油液で３回、続いて炭酸水素す） ＩＪウム飽
和水溶液で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、その後硫酸
ナトリウムで乾燥する。
硫酸す） ＩＪウムを戸別した後に減圧下で溶媒を留去
し褐色油状物を得る。このものをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出ｇ：へキサン／酢酸エチル＝１０
／１〜７／ｌ）に付し精製を行ない微黄色の油状物とし
て、目的の４′−メトキシ−２−メトキシカルボニルジ
ベンゾイルメタン（４，５１？）を得た（収率：８１％
）。この油状物は徐々に固化したため、エーテル／ｎ−
ヘキサンより再結晶を行なったところ微黄色の柱状晶を
得ることができた。
し褐色油状物を得る。このものをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（溶出ｇ：へキサン／酢酸エチル＝１０
／１〜７／ｌ）に付し精製を行ない微黄色の油状物とし
て、目的の４′−メトキシ−２−メトキシカルボニルジ
ベンゾイルメタン（４，５１？）を得た（収率：８１％
）。この油状物は徐々に固化したため、エーテル／ｎ−
ヘキサンより再結晶を行なったところ微黄色の柱状晶を
得ることができた。
ｍｐ８１〜８２℃
６．４６（Ｉ１−ｆ、ｓ、オレフィン水素）６．８１〜
７．１２（２Ｈ，ｍ、ベンゼン核水素）７．３５〜８．
１３（６Ｈ，ｒｎ、ベンゼン核水素）１６．３７ （Ｉ
Ｈ、ｂｓ 、エンール水素）Ｉ Ｒｖｒｎ＠ｚ （ＫＢ
ｒ ） ｃｍ−’２９８０．１７３０，１６００．１
４４０，１２９０゜１２６０．１２２５，１１８０，１
１０５，１０３０，９６０ＵＶλｍａｘ （Ｅ ｔ Ｏ
Ｈ） ｎｍ３４４、ｌｏｇελｍａｘ ＝ ４．４０実
施例２ ４′−メトキシ−２−エトキシカルボニルジベンゾイル
メタン： ３− （４’−メトキシフエナシリデン）フタリド（Ｉ
０２，３５，７＋ｎｍｏｌ ）をピリジ７（Ｌｏｗｔ）
、エタノール（５０ｍ）の混合溶媒に加え、２５時間加
熱還流および攪拌を行なう。
７．１２（２Ｈ，ｍ、ベンゼン核水素）７．３５〜８．
１３（６Ｈ，ｒｎ、ベンゼン核水素）１６．３７ （Ｉ
Ｈ、ｂｓ 、エンール水素）Ｉ Ｒｖｒｎ＠ｚ （ＫＢ
ｒ ） ｃｍ−’２９８０．１７３０，１６００．１
４４０，１２９０゜１２６０．１２２５，１１８０，１
１０５，１０３０，９６０ＵＶλｍａｘ （Ｅ ｔ Ｏ
Ｈ） ｎｍ３４４、ｌｏｇελｍａｘ ＝ ４．４０実
施例２ ４′−メトキシ−２−エトキシカルボニルジベンゾイル
メタン： ３− （４’−メトキシフエナシリデン）フタリド（Ｉ
０２，３５，７＋ｎｍｏｌ ）をピリジ７（Ｌｏｗｔ）
、エタノール（５０ｍ）の混合溶媒に加え、２５時間加
熱還流および攪拌を行なう。
反応混合溶液は、４′−メトキシ−２−メトキシカルボ
ニルジベンゾイルメタンの場合と同様な処理を行ない、
溶媒留去後に黄色固体を得る。このものはアセトン／へ
キサンより再結晶を行ない、微黄色の柱状晶として、４
′−メトキシ−２−エトキシカルボニルジベンゾイルメ
タン９．９１ｆｅ（Ｑることかできた（収率：８５％）
。
ニルジベンゾイルメタンの場合と同様な処理を行ない、
溶媒留去後に黄色固体を得る。このものはアセトン／へ
キサンより再結晶を行ない、微黄色の柱状晶として、４
′−メトキシ−２−エトキシカルボニルジベンゾイルメ
タン９．９１ｆｅ（Ｑることかできた（収率：８５％）
。
ｍρ１０２〜１０３．５℃
ＮＭＲ（ＣＤＣｉｓ ）δｐｐｍ：
１．２５ （３Ｈ、ｔ 、 Ｊ＝７Ｈ１、−ＱＣ）［２
ＣＨ３）３．８０ （３Ｈ、Ｓ 、 −０ＣＨｓ ）４
．２７（２Ｈ，ｑ、−ＱＣ状２ＣＨ３）６．４０（ＩＨ
，ｓ、オレフィン水素）６．７５＝７．０７（２Ｈ，ｍ
、ベンゼン核水素）７．３３＝８．０６ （６Ｈ、ｍ
、ベンゼン核水素）１６．３７（ＩＨ，ｂｓ、エノール
水素）ＩＲνｍａｘ（ＫＢ ｒ ） ｃｍ−’ ＊２
９８０．１７２５，１５９５，１５００，１４５５゜１
３６０．１２９０．１２５５，１２２０，１１７５゜Ｕ
Ｖ λｍａｘ （ＥｔＯｆ（） ｎｍ ：３４４
、ｌｏｇ ε λｍａｘ ＝ ４．４２実施例３ ４′−メトキン−２−（２−エチルへキシルオキ７カル
ボニル）ジベンゾイルメタン： ３− （４’−メトキシフエナンリデン）フタリド（Ｉ
０２，３５，７＋ｎｔｎｏｌ）をピリジン（Ｉｏ ｍｔ
）２−エチルヘキシルアルコール（５０ｍｌ ） ノｆ
ｆＡ合省媒に加え、２０時間加熱還流および攪拌を行な
う。
ＣＨ３）３．８０ （３Ｈ、Ｓ 、 −０ＣＨｓ ）４
．２７（２Ｈ，ｑ、−ＱＣ状２ＣＨ３）６．４０（ＩＨ
，ｓ、オレフィン水素）６．７５＝７．０７（２Ｈ，ｍ
、ベンゼン核水素）７．３３＝８．０６ （６Ｈ、ｍ
、ベンゼン核水素）１６．３７（ＩＨ，ｂｓ、エノール
水素）ＩＲνｍａｘ（ＫＢ ｒ ） ｃｍ−’ ＊２
９８０．１７２５，１５９５，１５００，１４５５゜１
３６０．１２９０．１２５５，１２２０，１１７５゜Ｕ
Ｖ λｍａｘ （ＥｔＯｆ（） ｎｍ ：３４４
、ｌｏｇ ε λｍａｘ ＝ ４．４２実施例３ ４′−メトキン−２−（２−エチルへキシルオキ７カル
ボニル）ジベンゾイルメタン： ３− （４’−メトキシフエナンリデン）フタリド（Ｉ
０２，３５，７＋ｎｔｎｏｌ）をピリジン（Ｉｏ ｍｔ
）２−エチルヘキシルアルコール（５０ｍｌ ） ノｆ
ｆＡ合省媒に加え、２０時間加熱還流および攪拌を行な
う。
反応混合溶液は、室温まで冷却した後にエーテルで希釈
する。この溶液は１２％塩酸水溶液で３回続いて炭酸水
素すｌ−ＩＪウム飽和水溶液でｌｉｔ。
する。この溶液は１２％塩酸水溶液で３回続いて炭酸水
素すｌ−ＩＪウム飽和水溶液でｌｉｔ。
飽和食頃水でｌｉ！！ｌ洗浄しその後硫酸ナトリウムで
乾燥する。硫酸す） ＩＪウムを戸別した後に減圧下で
溶媒を留去し、褐色油状物を得る。このものをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘギサン／昨を
設エテル＝１００／１〜１００／３）に付し精製を行な
い微黄色の油状物として４′−メトキシ−２−（２−エ
テルへキシルオキ７カルボニル）ジベンゾイルメタン（
ｔｔ、６７１を得た（収率：８０％）。
乾燥する。硫酸す） ＩＪウムを戸別した後に減圧下で
溶媒を留去し、褐色油状物を得る。このものをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘギサン／昨を
設エテル＝１００／１〜１００／３）に付し精製を行な
い微黄色の油状物として４′−メトキシ−２−（２−エ
テルへキシルオキ７カルボニル）ジベンゾイルメタン（
ｔｔ、６７１を得た（収率：８０％）。
ＮＭＲ（ＣＤＣ６ｓ）δｐｐ＋ｎ ：
０．６０〜１．０５ （６Ｒ、ｔｎ 、 −ＣＩ（３ｘ
２ ）３．８１（３Ｈ，ｓ、−０ＣＨ３） ４゜１６ （２Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝５Ｈｚ 、 −０ＣＨ
２−）６−４０（Ｉ）１．ｓ、オレフィン水素）６．７
６〜７．０９ （２Ｈ、ｍ 、ベンゼン核水素）７．３
１〜８．１０（６Ｈ，ｔｎ、ペン−＋２ン核水素）１６
．３０（ＩＨ，ｂｓ、エノール水素）Ｉ Ｒνｍａｘ
（Ｎｅ ａ Ｌ ） ｃｍ−’２９７０．２９４０，２
８６０，１７２５，１６００゜１５００．１４６０，１
３８０，１２９０．１２５５゜１２２０．１１７０，１
１１０，１０８０，１０５０゜ＵＶλｍａｘ （Ｅｔ
ＯＨ） ｎｍ３４５、ｔｏｇ ε λｍａｘ ＝ ４
．４３実施例４ ４′−メトキシ−２−インプロポキシカルボニルジベン
ゾイルメタン： 乾燥したインプロピルアルコール（７０ｄ）に金属ナト
リウム（２，２？、 ９５．７ ｍｍｏｌ ）を加え
、完全に溶解するまで加熱還流および攪拌を続ける。
２ ）３．８１（３Ｈ，ｓ、−０ＣＨ３） ４゜１６ （２Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝５Ｈｚ 、 −０ＣＨ
２−）６−４０（Ｉ）１．ｓ、オレフィン水素）６．７
６〜７．０９ （２Ｈ、ｍ 、ベンゼン核水素）７．３
１〜８．１０（６Ｈ，ｔｎ、ペン−＋２ン核水素）１６
．３０（ＩＨ，ｂｓ、エノール水素）Ｉ Ｒνｍａｘ
（Ｎｅ ａ Ｌ ） ｃｍ−’２９７０．２９４０，２
８６０，１７２５，１６００゜１５００．１４６０，１
３８０，１２９０．１２５５゜１２２０．１１７０，１
１１０，１０８０，１０５０゜ＵＶλｍａｘ （Ｅｔ
ＯＨ） ｎｍ３４５、ｔｏｇ ε λｍａｘ ＝ ４
．４３実施例４ ４′−メトキシ−２−インプロポキシカルボニルジベン
ゾイルメタン： 乾燥したインプロピルアルコール（７０ｄ）に金属ナト
リウム（２，２？、 ９５．７ ｍｍｏｌ ）を加え
、完全に溶解するまで加熱還流および攪拌を続ける。
金属す） ＩＪウムが完全に溶解したら室温まで冷却し
た後に、３−（４’−メトキシフエナシリデン）フタリ
ド（Ｉ０？、 ３５．７ｍｍｏｌ ）を加え室温で２
時間攪拌を続ける。
た後に、３−（４’−メトキシフエナシリデン）フタリ
ド（Ｉ０？、 ３５．７ｍｍｏｌ ）を加え室温で２
時間攪拌を続ける。
反応混合溶液は、１２％塩酸水溶液に投入しクロロホル
ムで抽出する。抽出液は炭酸水素ナトリウム飽和水Ｍｌ
で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、その後硫酸す） Ｉ
Ｊウムで乾燥する。硫酸す） ＩＪウムを戸別した後に
減圧下で溶媒を留去し褐色油状物を得る。このものをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付しＭ製を行ない
【浴出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１〜５０／
１ ）微黄色固体を得る。このものはエーテル／ヘキサ
ンより再結晶し微黄色柱状晶として４′−メトキシ−２
−インプロポキシカルボニルジベンゾイルメタン＋８．
８５Ｐ）を得た（収率ニア６チ）。
ムで抽出する。抽出液は炭酸水素ナトリウム飽和水Ｍｌ
で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、その後硫酸す） Ｉ
Ｊウムで乾燥する。硫酸す） ＩＪウムを戸別した後に
減圧下で溶媒を留去し褐色油状物を得る。このものをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付しＭ製を行ない
【浴出液：ヘキサン／酢酸エチル＝１００／１〜５０／
１ ）微黄色固体を得る。このものはエーテル／ヘキサ
ンより再結晶し微黄色柱状晶として４′−メトキシ−２
−インプロポキシカルボニルジベンゾイルメタン＋８．
８５Ｐ）を得た（収率ニア６チ）。
ＮＭＲ（ＣＤＣｔａ ） ’ Ｉ）ｐＩｒｌ ：３．８
７ （３Ｈ、Ｓ 、 −０ＣＨｓ ）５．０８〜５．３
２ （ＩＨ、ｒｎ 、 −ＯＣＨ）６．４４（ＩＨ，ｓ
、オレフィン水素）６．８４〜７．０４（２Ｈ，ｍ、ベ
ンゼン核水素）７．４０〜８．０３（６Ｈ，ｒｎ、ベン
ゼン核水素）１６．４１（ＩＨ，ｂｓ、エノール水素）
Ｉ Ｒｌ’ｍ１ＬＸ （ＫＢ ｒ ） ｃｍ−’ ：２
９９０．１７２０．１６００，１５００，１４５５゜１
２９０．１２６０，１２３０，１１８０，１１００゜Ｕ
Ｖλｍａｘ （ＥｔＯＨ） ｎｔｎ ：３４５、ｌｏ
ｇ ελｍｍｘ ＝ ４．４２実施例５ ４′−メトキシ−２−オクタデシルオキシカルボニルジ
ベンゾイルメタン： 乾燥したベンゼン（８０ｍｌ ）にステアリルアルコー
ル（Ｉ７，３Ｆ、６４ ｒｎｍｏｌ ）と金属ナトリウ
ム（Ｉ，ＩＰ、４ Ｂ ｒｍｎｏｌ ）を加え、金属ナ
トリウムが完全に溶解するまで加熱還流および攪拌を続
ける。密／仮は室温まで冷却した後に３− （４’−メ
トキシ７エナシリデン）フタリド（Ｉ０２，３５，７ｒ
ｎｍｏｌ ）を加え室温で２時間攪拌を続ける。
７ （３Ｈ、Ｓ 、 −０ＣＨｓ ）５．０８〜５．３
２ （ＩＨ、ｒｎ 、 −ＯＣＨ）６．４４（ＩＨ，ｓ
、オレフィン水素）６．８４〜７．０４（２Ｈ，ｍ、ベ
ンゼン核水素）７．４０〜８．０３（６Ｈ，ｒｎ、ベン
ゼン核水素）１６．４１（ＩＨ，ｂｓ、エノール水素）
Ｉ Ｒｌ’ｍ１ＬＸ （ＫＢ ｒ ） ｃｍ−’ ：２
９９０．１７２０．１６００，１５００，１４５５゜１
２９０．１２６０，１２３０，１１８０，１１００゜Ｕ
Ｖλｍａｘ （ＥｔＯＨ） ｎｔｎ ：３４５、ｌｏ
ｇ ελｍｍｘ ＝ ４．４２実施例５ ４′−メトキシ−２−オクタデシルオキシカルボニルジ
ベンゾイルメタン： 乾燥したベンゼン（８０ｍｌ ）にステアリルアルコー
ル（Ｉ７，３Ｆ、６４ ｒｎｍｏｌ ）と金属ナトリウ
ム（Ｉ，ＩＰ、４ Ｂ ｒｍｎｏｌ ）を加え、金属ナ
トリウムが完全に溶解するまで加熱還流および攪拌を続
ける。密／仮は室温まで冷却した後に３− （４’−メ
トキシ７エナシリデン）フタリド（Ｉ０２，３５，７ｒ
ｎｍｏｌ ）を加え室温で２時間攪拌を続ける。
反応混合溶液は、１２％塩酸水溶液に投入し、エーテル
で抽出する。抽出液は、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液
で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、その後硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。硫酸ナトリウムを戸別した後に減圧下で
溶媒を留去し微褐色油状物を得る。このものをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン−ヘキ
サン／酢酸エテル＝２５／１）に付しｉ製を行ない微黄
色油状物として４′−メトキシ−２−オクタデシルカル
ボニルジベンゾイルメタン（Ｉ３，２４９＞ヲ得る（収
率：６７％）。このものは室温で放置しておくと徐々に
固化する。
で抽出する。抽出液は、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液
で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、その後硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。硫酸ナトリウムを戸別した後に減圧下で
溶媒を留去し微褐色油状物を得る。このものをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン−ヘキ
サン／酢酸エテル＝２５／１）に付しｉ製を行ない微黄
色油状物として４′−メトキシ−２−オクタデシルカル
ボニルジベンゾイルメタン（Ｉ３，２４９＞ヲ得る（収
率：６７％）。このものは室温で放置しておくと徐々に
固化する。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δｐｐｍ ：
０．８１〜１．６７ （３５Ｈ、ｍ 、メチレンおよび
メチル）３．８１（３Ｈ，ｓ、−０ＣＨ３） ４．２２ （２Ｈ、ｔ 、 Ｊ＝６Ｈ２，−ＱＣＣ２０
）６．３８（ＩＨ，ｓ、オレフィン水素）６．７６〜７
．０４ （２Ｈ、ｍ 、ベンゼン核水素）７．３８−８
．０４（６Ｈ，ｔｎ、ベンゼン核水素）１６．３３（Ｉ
Ｈ，ｂｓ、エノール水素）Ｉ Ｒｖｍａｘ （Ｎｅａ
ｔ ） ｃｍ−’ ：２９３０．２８６０，１７２
５，１６００，１５０５゜１４６０．１２９０，１２５
５，１２２０，１１７０゜１１２０．１１１０，１０８
０，１０５０，１０２５ＵＶλｍａｘ （ＥｔＯＨ）
ｎｒｎ ：３４５、ｔｏｇ ε λｍａｘ ＝ ４．
４４試験例 本発明化合物を含有する次の組成の＆勺りリーム（以下
、本発明品という）を調製し、本発明化合物がＵＶ −
Ａ照射から皮膚を防御する効果を下記試験方法により調
べた。結果を第１図に示す。
メチル）３．８１（３Ｈ，ｓ、−０ＣＨ３） ４．２２ （２Ｈ、ｔ 、 Ｊ＝６Ｈ２，−ＱＣＣ２０
）６．３８（ＩＨ，ｓ、オレフィン水素）６．７６〜７
．０４ （２Ｈ、ｍ 、ベンゼン核水素）７．３８−８
．０４（６Ｈ，ｔｎ、ベンゼン核水素）１６．３３（Ｉ
Ｈ，ｂｓ、エノール水素）Ｉ Ｒｖｍａｘ （Ｎｅａ
ｔ ） ｃｍ−’ ：２９３０．２８６０，１７２
５，１６００，１５０５゜１４６０．１２９０，１２５
５，１２２０，１１７０゜１１２０．１１１０，１０８
０，１０５０，１０２５ＵＶλｍａｘ （ＥｔＯＨ）
ｎｒｎ ：３４５、ｔｏｇ ε λｍａｘ ＝ ４．
４４試験例 本発明化合物を含有する次の組成の＆勺りリーム（以下
、本発明品という）を調製し、本発明化合物がＵＶ −
Ａ照射から皮膚を防御する効果を下記試験方法により調
べた。結果を第１図に示す。
組成：
本発明化合物“ ４．０ ！ｆ％ンル
ピタンセスキオレエート ４．０ステアリン酸アル
ミニウム ０．５セチルアルコール
４．０流動パラフイン １６．０スクワ
ラン １０．０ミリスチン酸インプ
ロピル ５．０安息香酸ナトリウム
０．３グリセリン １０．０香料
適量 水 バランス１
００．０ 楽本発明品１４′−メトキシ−２−（２−エチルへキシ
ルオキシカルボニル）ジベンゾ イルメタン 本発明品２４′−メトキシー２−メトキシカルボニルジ
ベンゾイルメタン 本発明品３４′−メトキシー２−ヘキサデシルオキシカ
ルボニルジベンゾイルメタン 本発明品４４′−メトキシ−２−オクタデシルオキシカ
ルボニルジベンゾイルメタン 試験方法ニ ゲシュナイト（Ｇｓｃｈｎａｉｔ ）等の方法〔アーカ
イブス・オブ・デルマドロジカル・リサーチ（Ａｒｃｈ
ｉｖｅｓ ｏｆ Ｄｅｒ＋ｎａｔｏｌｏｇｉｃａｌ Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ ） ２６３゜１８１−１８８（Ｉ９７
８））に従って行なった。
ピタンセスキオレエート ４．０ステアリン酸アル
ミニウム ０．５セチルアルコール
４．０流動パラフイン １６．０スクワ
ラン １０．０ミリスチン酸インプ
ロピル ５．０安息香酸ナトリウム
０．３グリセリン １０．０香料
適量 水 バランス１
００．０ 楽本発明品１４′−メトキシ−２−（２−エチルへキシ
ルオキシカルボニル）ジベンゾ イルメタン 本発明品２４′−メトキシー２−メトキシカルボニルジ
ベンゾイルメタン 本発明品３４′−メトキシー２−ヘキサデシルオキシカ
ルボニルジベンゾイルメタン 本発明品４４′−メトキシ−２−オクタデシルオキシカ
ルボニルジベンゾイルメタン 試験方法ニ ゲシュナイト（Ｇｓｃｈｎａｉｔ ）等の方法〔アーカ
イブス・オブ・デルマドロジカル・リサーチ（Ａｒｃｈ
ｉｖｅｓ ｏｆ Ｄｅｒ＋ｎａｔｏｌｏｇｉｃａｌ Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ ） ２６３゜１８１−１８８（Ｉ９７
８））に従って行なった。
すなわち、まずモルモットの背部系を刺毛し皮膚を露出
させ、ＵＶ −Ａに対する感受性を予め８−メトキシプ
ンラーシンを腹腔内投与することにより高めた。次いで
背部刺毛部皮膚に先に示した本発明品１〜４を２ｔａｙ
／ｃｍ”の量で塗布し、１５分後にＵＶ −Ａ照射を行
なった。照射後、２４時間経過した時点で皮膚の紅斑出
現状態を観察し、皮膚に紅斑を生じさせる最少のＵＶ
−Ａ照射時間を求めた。
させ、ＵＶ −Ａに対する感受性を予め８−メトキシプ
ンラーシンを腹腔内投与することにより高めた。次いで
背部刺毛部皮膚に先に示した本発明品１〜４を２ｔａｙ
／ｃｍ”の量で塗布し、１５分後にＵＶ −Ａ照射を行
なった。照射後、２４時間経過した時点で皮膚の紅斑出
現状態を観察し、皮膚に紅斑を生じさせる最少のＵＶ
−Ａ照射時間を求めた。
この時間と、朱塗布部皮膚における紅斑を生じさせる最
少のＵＶ −Ａ照射時間を比較し、下式からサンプロチ
クティングファクターＣ以下ＳＰＦと略称する）を求め
て各化合物の皮膚防御効果を調べた。なお、比較品とし
ては本発明化合物を水で置換したクリームベースのみの
もの（比較品１）及びワセリン（比較品２）を用いた。
少のＵＶ −Ａ照射時間を比較し、下式からサンプロチ
クティングファクターＣ以下ＳＰＦと略称する）を求め
て各化合物の皮膚防御効果を調べた。なお、比較品とし
ては本発明化合物を水で置換したクリームベースのみの
もの（比較品１）及びワセリン（比較品２）を用いた。
本試験の結果から、クリームベースのみ及びワセリン塗
布では、紫外線を防御することはできないが、本発明化
合物を４％含有するクリームはいずれも８〜１２前後の
ＳＰＦ値を示し、ＵＶ −Ａ線を効果的に防御している
ことがわかる。
布では、紫外線を防御することはできないが、本発明化
合物を４％含有するクリームはいずれも８〜１２前後の
ＳＰＦ値を示し、ＵＶ −Ａ線を効果的に防御している
ことがわかる。
第１図は、本発明品１〜４及び比較品１及び２のＳＰＦ
値を示すグラフである。 以上 第１図
値を示すグラフである。 以上 第１図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状
のアルキル基、Ｒ＿２は低級アルキル基を示す）で表わ
される４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボニ
ルジベンゾイルメタン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19546785A JPS6256454A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | ４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボニルジベンゾイルメタン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19546785A JPS6256454A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | ４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボニルジベンゾイルメタン |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256454A true JPS6256454A (ja) | 1987-03-12 |
Family
ID=16341561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19546785A Pending JPS6256454A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | ４′−低級アルコキシ−２−アルコキシカルボニルジベンゾイルメタン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6256454A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1605027A4 (en) * | 2003-03-14 | 2006-09-13 | Nisshin Oillio Group Ltd | METHOD FOR THE PREPARATION OF A UV ABSORBENT, UV ABSORBER AND COSMETICS |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19546785A patent/JPS6256454A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1605027A4 (en) * | 2003-03-14 | 2006-09-13 | Nisshin Oillio Group Ltd | METHOD FOR THE PREPARATION OF A UV ABSORBENT, UV ABSORBER AND COSMETICS |
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