JPS6254830B2 - - Google Patents

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JPS6254830B2
JPS6254830B2 JP59010363A JP1036384A JPS6254830B2 JP S6254830 B2 JPS6254830 B2 JP S6254830B2 JP 59010363 A JP59010363 A JP 59010363A JP 1036384 A JP1036384 A JP 1036384A JP S6254830 B2 JPS6254830 B2 JP S6254830B2
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JP
Japan
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primer
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acid
substrate
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JP59010363A
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Jingaa Rooberuto
Getsutsue Rikarudo
Maieru Kaaru
Keepuru Makishimirian
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Wacker Chemie AG
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Wacker Chemie AG
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Publication date
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Publication of JPS59138273A publication Critical patent/JPS59138273A/ja
Publication of JPS6254830B2 publication Critical patent/JPS6254830B2/ja
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    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
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    • C04B41/62—Coating or impregnation with organic materials
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は無機質基体用、特に、例えばセメン
ト、石灰等のような水硬性結合剤の未反応部分を
含むために強アルカリ性反応を示すような基体用
のプライマーに関する。 前記基体は一般に多孔質であり、そのために耐
久性改善、表面保護及び／または装飾のためにこ
のような基体を塗装する場合に、均一に塗装し、
満足な耐久性を得ることが基体の吸収性のため
に、不可能ではないとしても、困難である。さら
に、不可避な亀裂に水分が浸透して、このような
被覆が基体からはく離する場合も多い。 このような問題点を避けるために、実際の基体
から被覆を隔離させるような種々の組成のプライ
マーがすでに用いられている。このようなプライ
マーは例えば、被覆原料が基体と親和性でない場
合に用いられる。これに関しては、強アルカリ性
反応を示す基体とポリ（オルガノシロキサン）が
周知のように非親和性であること及びポリビニル
エステルの安定性がアルカリ性媒質中で低いこと
のみを参照すれば充分であろう。 プライマーとしては、有機溶剤に溶かした有機
ポリマーがよく用いられる（西ドイツ特許公告第
1671280号；特公昭46−21399号参照）。しかし、
この場合には、これらの溶液が殆んど完全に基体
に吸収されるので、上述の望ましい隔離作用は発
見されていない。さらに、このような溶液の使用
は職場と環境衛生の理由からまた火災の危険があ
るためにも、適切ではない。 また、約0.02〜0.1μｍのポリマー粒子を有す
る水性ポリマー分散系を用いることもすでに提案
されている。（例えば、西ドイツ特許公開第
2531895；特開昭52−12245号参照）、これは充分
な浸透力を有するが、基体が孔質でない場合には
光沢をもたらす傾向がある。さらに、特にき裂が
生じた場合には、目的の吸水性の低下が充分に達
せられないことがよくあり、目的の基体安定化も
達成されないことがしばしばである。 そのため、本発明の課題は基体及び上塗り塗装
（例えば家屋用ペイント）の両方と長期間でも親
和性であり、同時に湿度の浸透に対して基体を保
護し、基体に対する安定剤として作用し、職場と
環境の衛生及び安全工学のリスクの点から無害で
あるプライマーを提供することである。 この課題は特許請求の範囲第１項に特徴を述べ
たプライマーによつて特に有利に解決される。 このプライマーの利点は強アルカリ性の無機基
体、例えば新しいアスベストセメント表面に塗布
する場合に、特に明白に知ることができ、次に基
体に通常の保護層または被覆例えば合成樹脂に基
づく被覆で、問題なく、塗装することができる。 本発明によるプライマーは、少なくとも１種類
のアルカリ溶解性のアクリル樹脂４〜15重量部、
特に６〜９重量部、アルカリ金属のオルガノケイ
酸塩0.1〜1.5重量部、特に0.15〜0.5重量部、少な
くとも本発明の組成の範囲で水溶性であり、ヒド
ロキシ基及び／またはカルボニル基を含有する化
合物から成る群から選択した有機溶媒４〜40重量
部、特に４〜15重量部、プライマーのPH値が少な
くとも８、望ましくは８〜11、特に望ましくは９
〜10になるような量でのアンモニア及び／または
有機アミン、場合によつては１種類または２種類
以上の通常の消泡剤0.2〜１重量部、及びプライ
マーを100重量部にまでにするような量での水を
含み、水にコロイド状に分散しているものであ
る。 合成樹脂としては、かなり長期間保存した場合
にもアルカリ性PH領域での加水分解に対して安定
な樹脂のみを用いることができる。これに関して
は、アクリル酸及び／またはメタクリル酸と炭素
原子１〜８個を含有するアルコールとのエステル
に基づく単位と、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、フロトン酸、マレイン酸及び／または
フマル酸から成る群から選択した不飽和カルボン
酸に基づく単位から成るコポリマーを挙げること
ができる。コポリマー中にはアクリル酸エステル
（またはメタクリル酸エステル）単位が86〜94重
量％、望ましくは90〜94重量部の量で含まれ、カ
ルボン酸単位が６〜14重量部、望ましくは６〜10
重量部の量で含まれる（数値は互いに補つて100
重量部になる）。上記コポリマーの製造に適した
モノマーとしては、特にメチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロ
ピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチ
ルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレー
ト、エチルヘキシルメタクリレート、ヘキシルア
クリレート、ヘキシルメタクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マ
レイン酸、フマル酸及びマレイン酸無水物を挙げ
ることができる。特に、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリル酸及びメタクリル
酸が望ましい。多くとも50、特に20〜45である
FikentscherのＫ値を有するコポリマーが特に適
している。ここで、FikentscherのＫ値とは粘度
測定値より算出される分子量の評価値であつて、
次式*)により定義されるものである： 上式においてηは濃度ｃの重合体溶液の粘度で
あり、η０は純溶媒の粘度である。＊）
「ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE
AND TECHNOLOGY」（1971），volume14、第
517頁参照。これらのコポリマーは水性エマルジ
ヨン中での乳化重合法によつて製造される。 本発明によるプライマーの製造に用いるアルカ
リ金属のケイ酸塩は任意のアルカリ金属すなわち
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムま
たはセシウムに基づくものである。ナトリウムま
たは特にカリウムに基づくケイ酸塩が適してい
る。これらの塩はケイ素原子１個につき１〜４個
のアルカリ金属原子を含むものであり、次の一般
式： RaSi（OM）4-a （式中、Ｍはアルキル金属原子、ＲはC1〜C4
アルキル残基、例えばメチル基またはプロピル基
及びａは０または１である）を有するモノマー化
合物及び／または次の一般式の単位： RaSiO0.5（OM）3-a 及び RaSiO（OM）2-a （式中、Ｍ，Ｒ及びａは前記の意味を有する）
から成るポリマー化合物である。また、前記性質
の２種類またはそれ以上の異なつた化合物から成
る混合物を用いることも可能である。また、場合
によつては、前記化合物との混合物として例えば
メチレン基、エチレン基またはプロピレン基とケ
イ素−炭素結合によつて結合したケイ素原子を有
するオルガノシラノールのアルカリ金属化合物を
も用いることもできる。これらの化合物全ての製
造法は公知である。 前記性質の化合物を１種類用いる場合には、各
化合物はSi原子１個につき１個のオルガノ基を有
し、このような化合物を混合物として用いる場合
には、ａの平均値は０以上である。 中性の基体に対しては、メチルケイ酸ナトリウ
ムまたはメチルケイ酸カリウム、あるいはプロピ
ルケイ酸ナトリウムまたはプロピルケイ酸カリウ
ムを用いるのが望ましい。強アルカリ性基体に対
しては、プロピルケイ酸カリウムが適しているの
で、これの使用が特に望ましい。 比較的簡単で確実な処置法としては、本発明に
よるプライマーの全重量を100重量部として、0.2
〜１重量部の消泡剤を付加的に加えるのが望まし
い。これに適した市販の消泡剤は当業者に公知で
ある、もしくは通常の幾つかの予備実験を用いて
当業者が選択できるものである。消泡剤の選択に
際しては、消泡剤の有効性及び調和性の他に、消
泡剤がプライマー中で希釈されて過度にフロート
しないことが重要であり、場合によつては、例え
ば短時間撹拌することによつて、適切に再処置す
ることもできる。 本発明によるプライマーは水性コロイド液の状
態であり、付加的に有機アミン及び／または、特
に望ましくは、アンモニアもしくはアンモニアに
対応するプロトン受容体（ブレンステツド説によ
る酸に対応、Holleman−Wiberg「Lehrbuch der
Anorganischen Chemie（無機化学教科書）」81
版〜90版、ベルリン／ニユーヨーク1976年、217
頁参照〕を含有し、プライマーのPHは少なくとも
８である。 アミンとして、一般式NR′bH3-b（式中、R′は
CH3，C2H5，ｎ−C3H7，iso−C3H7，ｎ−
C4H9，tert−C4H9，sec−C4H9を表わし、ｂは１
または２を表わす）を有する第１及び第２アミン
を挙げることができる。また、例えばアミノエタ
ノールとアミノプロパノール及びこれらの窒素原
子においてメチル基及び／またはエチル基によつ
て置換した誘導体のような、アミノアルコール
（ヒドロキシアルキルアミン）も適している。し
かし、本発明によるプライマーはアンモニアまた
はアンモニウムイオン（プライマーの他の成分、
例えばアクリル樹脂のカルボキシル基との反応生
成物として）を含むものが望ましい。最後に、こ
のプライマーは少なくとも本発明の組成の範囲で
は水溶性であり、ヒドロキシル基及び／またはカ
ルボニル基含有の非加水分解性化合物から成る群
から選択した有機溶媒も含有する。このような有
機溶媒としてはアルコール類、ケント類及びグリ
コールエーテル類の使用が望ましいが、エステル
類及びケトエステル類も使用可能である。あるい
は、以上の化合物の混合物を用いることもでき
る。これらの溶媒は少なくとも一定範囲内で親水
性でなければならない。溶媒の選択はプライマー
の用途に依存する。例えば35℃までの周囲温度に
おける使用には、エタノール、プロパノール及
び／またはイソプロパノールが好ましく、特に、
強制乾燥を行う産業的用途には、例えばブチルジ
グリコール及び／またはジアセトンアルコールあ
るいはこれらの化合物の混合物のような低揮発性
化合物をも用いることができる。プライマーの浸
透深さは溶媒の量によつて意外に簡単な方法で、
制御することができる。一般に、前記範囲内の低
い量が適切であり、特に好ましい。 さらに、例えば生物毒、特に殺菌剤及び染料の
ような添加物を通常量で加えることも可能であ
る。 このプライマーは、例えば浸漬、刷毛塗り、吹
付け、流し塗り、ドクターブレードによる延展及
びローリングのような通常の方法を任意に用いて
塗付することができる。 本発明によるプライマーの利点は以下の実施例
によつて明確にされるが、これらの利点は次のよ
うに総括することができる： このプライマーは加水分解に対して安定であ
り、密閉バレルに殆んど無限に貯蔵可能であり、
またこのプライマーは主として水性であるので、
実際に火災の危険がなく、また実際に職場の衛生
と環境衛生の点で危険なく密閉空間で使用するこ
とができる。さらに、無機質基体、強アルカリ性
無機質基体とさえも親和性であり、基体に塗装し
た通常被覆とも親和性である。このプライマーは
基体に被覆を良好に接着させ、基体にき裂が生じ
た場合にさえも撥水性に関して良好な成果を挙げ
ることができ、基体を安定化することも可能であ
る。結局、このプライマーは無機質基体に対する
プライマーの根本的な画期的に解決するものであ
る。すなわち、基体の吸収性が明らかに低下す
る。 この他の利点として、本発明によるプライマー
の提供品を少量の水の使用によつて製造すること
もできるため、その結果として貯蔵蔵能力のかな
りの節減が可能であることも挙げるべきであろ
う。加工者は加工のために、任意に若干のアンモ
ニア及び／またはアミンを添加した水によつて指
示された使用濃度にまで提供品を単に希釈するこ
とによつて本発明によるプライマーを調整すれば
よいことになる。例えば水量のわずか1/4、好ま
しくは1/3、特に1/2を含む（Ｋ値に依存して）、
すなわち２倍、３倍または４倍の濃度の提供品を
製造することができる。 調合例（本発明による） 次の組成： アクリル酸ブチル 単位 46重量％ メタクリル酸メチル単位 46重量％ アクリル酸単位 ８重量％ から成り、約45のFikentscher Ｋ値を有する
コポリマー …８重量部、 ブチルジグリコール４重量部と イソプロパノール0.2重量部の 混合物 …4.2重量部、 市販のシリコーンベースの消泡剤
（SLM54291，Wacker−Chemie GmbH、西ド
イツ、ミユンヘン） …0.2重量部、 プロピルケイ酸カリウム（Wacker Silieon
BS20，Wacker−Chemie GmbH、西ドイツ、
ミユンヘン） …0.18重量部、 プライマーの全量を100重量部とするような量
の水、 から成り、アンモニアによつてPH値を９〜9.5に
調節したプライマーを製造した。 調合例（本発明による）２ 調合例を、ブチルジグリコールとイソプロパ
ノールの混合物の代りにイソプロパノール10重量
部を用い、プロピルケイ酸カリウム0.16重量部を
用いるように変更した。 調合例（本発明による）３ 調合例２を、イソプロパノール15重量部が含ま
れるように変更した。 調合例（本発明による）４ 調合例２を、コポリマー含量が８重量部から11
重量部に増加し、コポリマーが35のフイケントＫ
値を有するように変更した。 調合例（対照）Ａ 酢酸ビニル単位80重量％とラウリン酸ビニル単
位20重量％から成るコポリマー（Vinnapas（登
録商品名）B100／20VLE，Wacker−Cheme
GmbH、西ドイツ、ミユンヘン）をエステル、ア
ルコール及び炭化水素から成り120℃以下の沸点
範囲を有する溶剤混合物に加え、固体含量を14重
量％に調節した溶液（Vinnapas溶液B100／
20VLEの安全性特性値：可燃性液体の規定
（VbF）：Al；危険物鉄道規定（GGVE）：3.2；
引火性群Gl；引火温度460℃；MAK（最大作業場
濃度）値：1400mg／m3；1975年９月８日付の危険
性材料に関する規定 １(1)／３によつて、〔引火
性〕の標識を付ける義務あり）。 調合例（対照）Ｂ 調合例Ａに付加的に、全重量に基づいて3.2重
量％のメチルシリコーン樹脂（Wacker Silicon
BS31，Wacker−Chemie GmbH，西ドイツ、ミ
ミユンヘン）を加えたもの。 調合例（対照）Ｃ 調合例２を、コポリマー含量が12重量部に増加
し、イソプロパノール含量が20重量部に増加する
ように、またケイ酸塩が除去されるように、変更
したもの。 調合例（対照）Ｄ 固体含量８重量％を有する、スチレン／アクリ
レートコポリマーに基づく微粒状プラスチツク分
散系。 実施例 １ 空気にさらしたコンクリートブロツク（10cm×
５cm×２cm）を調合例１またはＡのプライマー中
に15秒間浸せきし、この際にコポリマー640mgに
相当するプライマー約８ｇがブロツクに吸収され
た。次に、このブロツクを室温で３日間乾燥し
た。このブロツクを試験のために、一定期間水中
に貯蔵した後、秤量した。結果を第１表に示す。
【表】 実施例 ２ 第２表に示した調合によるプライマーを石こう
プレート上に、ペンキ用ブラシで塗布した。各場
合に少なくとも100ｇのプライマーが10分間に塗
布されないならば、「不良」と評価した。「非常に
良好」から「平均」までの評価は光沢あるパツチ
がどの程度まで生じたかを示すものである。 種々な重りを負荷することのできるスパイクを
有する引つかき装置を用いて、安定性を測定し
た。基体の安定性が良好であればあるほど、引つ
かきみぞの幅は小さかつた。試験は室温で３日間
乾燥した後に実施した。 撥水性は水滴下テストを用いて測定した。この
場合に、試験体が２mlの水を完全に吸収するのに
要する時間を測定した。
【表】 実施例 ３ 未処理のアスベストセメントプレートを各プラ
イマー中に15秒間浸せきした。過剰なプライマー
を２つのローラの間で除去した。次にプレートを
130℃において10分間乾燥した。室温にさらに24
時間放置した後に、実施例１と同じ吸水性テスト
を行つた（第３表参照）。
【表】 し、一部はく離し
た

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ケン化と貯蔵に対して安定であり、合成樹
    脂、ケイ酸塩、有機溶媒とその他の幾らかの通常
    の添加剤とから成る混合物のコロイド状水溶液に
    基づく無機質基体用プライマーにおいて、100重
    量部のプライマーが水の他に アクリル酸及び／またはメタクリル酸のC1〜
    C8アルキルエステルから誘導された単位86〜94
    重量％と、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
    酸、クロトン酸、マレイン酸及び／またはフマル
    酸から誘導された単位６〜14重量％とから成り、
    50までのFikentscher Ｋ値を有するアルカリ溶
    解性アクリル樹脂４〜15重量部、 少なくとも本発明の組成の範囲で水溶性であ
    り、ヒドロキシル基及び／またはカルボニル基を
    有する化合物から成る群から選択した有機溶媒４
    〜40重量部、 アルカリ金属有機ケイ酸塩0.1〜1.5重量部及び
    プライマーのPHを少なくとも８にするような量の
    アンモニア及び／または有機アミン を含有することを特徴とするプライマー。
JP59010363A 1983-01-27 1984-01-25 プライマ− Granted JPS59138273A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833302767 DE3302767A1 (de) 1983-01-27 1983-01-27 Grundierungsmittel und seine verwendung
DE3302767.6 1983-01-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59138273A JPS59138273A (ja) 1984-08-08
JPS6254830B2 true JPS6254830B2 (ja) 1987-11-17

Family

ID=6189385

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