JPS6251442A - 多層容器 - Google Patents
多層容器Info
- Publication number
- JPS6251442A JPS6251442A JP60191261A JP19126185A JPS6251442A JP S6251442 A JPS6251442 A JP S6251442A JP 60191261 A JP60191261 A JP 60191261A JP 19126185 A JP19126185 A JP 19126185A JP S6251442 A JPS6251442 A JP S6251442A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- layer
- container
- polyester resin
- outer layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリエステル樹脂からなる多層容器に関する。
（従来技術）
近年、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹
脂からなる、２軸延伸ブローボトル等の容器が広く普及
してきた。このポリエステル樹脂は容器に成型する過程
において、極く微珊のアセトアルデヒドを発生する場合
があり、これが密閉された容器中にこもるとその臭気が
清涼飲料水等の内容物の味、かおりに悪影響を与える恐
れがあった。
脂からなる、２軸延伸ブローボトル等の容器が広く普及
してきた。このポリエステル樹脂は容器に成型する過程
において、極く微珊のアセトアルデヒドを発生する場合
があり、これが密閉された容器中にこもるとその臭気が
清涼飲料水等の内容物の味、かおりに悪影響を与える恐
れがあった。
従来はアはトアルデヒドの発生を防止するために、ポリ
エステル樹脂の重合段階で充分乾燥させたり、酸化、還
元によりアセトアルデヒドを減少させるとともに、樹脂
を溶融して成型する際にもできるだけ低温で溶融する等
の工夫がなされている。（特開昭５２−１１０１７７号
、特開昭５３−２８６９３号参照） （発明が解決しようとする問題点） ところが上記方法では、ポリエステル樹脂の重合から容
器の成形まで絶えざる精密な工程管理が必要となり繁雑
となる問題があった。
エステル樹脂の重合段階で充分乾燥させたり、酸化、還
元によりアセトアルデヒドを減少させるとともに、樹脂
を溶融して成型する際にもできるだけ低温で溶融する等
の工夫がなされている。（特開昭５２−１１０１７７号
、特開昭５３−２８６９３号参照） （発明が解決しようとする問題点） ところが上記方法では、ポリエステル樹脂の重合から容
器の成形まで絶えざる精密な工程管理が必要となり繁雑
となる問題があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、上記問題点に鑑み、容器を成型する段階で、
ポリエステル樹脂に他の樹脂を添加するという手段によ
りアセトアルデヒド成分を減少せんとするものであり、
その要旨は最内層がエチレンデレフタレート系ポリエス
テル樹脂とポリアミドとの混合物からなり、外層がエチ
レンイソフタレート系ポリエステル樹脂又はエチレンイ
ソフタレート系ポリエステル樹脂とエチレンテレフタレ
ート系ポリエステル樹脂との混合物からなることを特徴
とする多層容器である。以下本発明の詳細な説明する。
ポリエステル樹脂に他の樹脂を添加するという手段によ
りアセトアルデヒド成分を減少せんとするものであり、
その要旨は最内層がエチレンデレフタレート系ポリエス
テル樹脂とポリアミドとの混合物からなり、外層がエチ
レンイソフタレート系ポリエステル樹脂又はエチレンイ
ソフタレート系ポリエステル樹脂とエチレンテレフタレ
ート系ポリエステル樹脂との混合物からなることを特徴
とする多層容器である。以下本発明の詳細な説明する。
なお以下の説明で、比率を示す「部」は「重量部」をあ
られす。
られす。
ここで用いるエチレンテレフタレート系ポリエステル樹
脂（以下単にＰＥＴという）としては、酸成分の８０モ
ル％以上、好ましくは９０モル％以上がテレフタル酸、
グリコール成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル
％以上がエチレングリコールである結晶性の樹脂を用い
る。このＰＥＴの他の酸成分としては、イソフタル酸、
ナフタリン−１，４または２．６−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等が挙げられ、また他のグリコール
成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１．４−ブタンジオールシクロヘキサンジメタ
ノール等が挙げられる。このＰＥＴは上記したもののな
かから選んで用いるが固有粘度０．８以上のものが好ま
しい。
脂（以下単にＰＥＴという）としては、酸成分の８０モ
ル％以上、好ましくは９０モル％以上がテレフタル酸、
グリコール成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル
％以上がエチレングリコールである結晶性の樹脂を用い
る。このＰＥＴの他の酸成分としては、イソフタル酸、
ナフタリン−１，４または２．６−ジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸等が挙げられ、また他のグリコール
成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、１．４−ブタンジオールシクロヘキサンジメタ
ノール等が挙げられる。このＰＥＴは上記したもののな
かから選んで用いるが固有粘度０．８以上のものが好ま
しい。
本発明においてポリアミド樹脂（以下単にＰＡという）
としてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等
の脂肪族系ナイロン、メタキシリレン基含有ナイロン、
あるいはこれらの共重合体乃至は混合物が用いられる。
としてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０等
の脂肪族系ナイロン、メタキシリレン基含有ナイロン、
あるいはこれらの共重合体乃至は混合物が用いられる。
本発明においてＰＥＴとＰＡとの混合割合としては、Ｐ
ＥＴ１００部当りＰＡｏ、０５〜１０部が好ましく０．
０５部以上、１部未満の範囲がさらに好ましい。ＰＡが
０．０５部より少いとアセトアルデヒドの減少効果が少
く、１０部よりも多いとＰＥＴの優れた特性に悪影響を
及ぼし物理的強度、成形加工性などの悪化を伴うので０
．０５〜１０部が好ましい。また、ＰＡが１部未満では
得られる容器の白濁等が生じ難く着色材などを添加して
外観を整えなくともよく、透明な容器が得られるのでさ
らに好ましい。
ＥＴ１００部当りＰＡｏ、０５〜１０部が好ましく０．
０５部以上、１部未満の範囲がさらに好ましい。ＰＡが
０．０５部より少いとアセトアルデヒドの減少効果が少
く、１０部よりも多いとＰＥＴの優れた特性に悪影響を
及ぼし物理的強度、成形加工性などの悪化を伴うので０
．０５〜１０部が好ましい。また、ＰＡが１部未満では
得られる容器の白濁等が生じ難く着色材などを添加して
外観を整えなくともよく、透明な容器が得られるのでさ
らに好ましい。
また外層の成分として用いるエチレンイソフタレート系
熱可塑性ポリエステル樹脂（以下単にＰＥｌという）と
しては、ポリエチレンイソフタレート、またはエチレン
イソフタレートを主成分とするコポリエステルであって
、特に、酸成分の８０〜９５モル％がイソフタル酸、残
部の全部または大部分がテレフタル酸であり、グリコー
ル成分が実質的にエチレングリコールかうなるものが好
ましい。
熱可塑性ポリエステル樹脂（以下単にＰＥｌという）と
しては、ポリエチレンイソフタレート、またはエチレン
イソフタレートを主成分とするコポリエステルであって
、特に、酸成分の８０〜９５モル％がイソフタル酸、残
部の全部または大部分がテレフタル酸であり、グリコー
ル成分が実質的にエチレングリコールかうなるものが好
ましい。
外層としてＰＥＩにＰ Ｅ−ｒを混合することにより、
外層の物理的強度が向上し内層のＰＥＴ層との接着強度
が向上する効果もある。
外層の物理的強度が向上し内層のＰＥＴ層との接着強度
が向上する効果もある。
この場合、外層のＰＥＴとＰＥＩとの混合比率は、ＰＥ
Ｔ１００部当部、ＰＥＩ２０〜５０部の範囲とする。Ｐ
ＥＴが５０部未満では混合物の強度が充分向上せず、延
伸性も悪くなる。また８０部を越えるとガスバリア性が
不充分となる。
Ｔ１００部当部、ＰＥＩ２０〜５０部の範囲とする。Ｐ
ＥＴが５０部未満では混合物の強度が充分向上せず、延
伸性も悪くなる。また８０部を越えるとガスバリア性が
不充分となる。
容器の主要部である胴部においては最内層及び外層全体
としてイソフタル酸成分を２０〜４０部程度含むように
するのがガスバリヤ−性の点で好ましい。そのためには
、前記混合比率及び最内層と外層との厚さ比率を適宜設
定すればよいが、その厚さ比率は一般的には外層の比率
を全体厚さの０．５〜０．８程度とする。
としてイソフタル酸成分を２０〜４０部程度含むように
するのがガスバリヤ−性の点で好ましい。そのためには
、前記混合比率及び最内層と外層との厚さ比率を適宜設
定すればよいが、その厚さ比率は一般的には外層の比率
を全体厚さの０．５〜０．８程度とする。
本発明容器は、内層をＰＥＴとＰＡとの混合物層、外層
をＰＥｆあるいは前記混合物層とした２層容器、最外層
をＰＥＴ等の保ｙｉ層とした３層容器、あるいは更に層
数の多いものであってもよい。
をＰＥｆあるいは前記混合物層とした２層容器、最外層
をＰＥＴ等の保ｙｉ層とした３層容器、あるいは更に層
数の多いものであってもよい。
この際一般にＰＥＴ層と前記混合物層との間には接着層
を必要としない。
を必要としない。
なお、ＰＥＴとＰＡ、あるいはＰ Ｅ Ｔ’とＰＥＴと
を混合するためには例えば両樹脂をトライブレンドして
からペレット製造用押出機で混線しなが ・“ら
押し出して混合樹脂ペレットを製造することができる。
を混合するためには例えば両樹脂をトライブレンドして
からペレット製造用押出機で混線しなが ・“ら
押し出して混合樹脂ペレットを製造することができる。
また、本発明の多層容器を成形するためには、従来のポ
リエステル容器の製造方法と異なるところはなく、例え
ば二軸延伸ブロー成形したり、シート上に押出成形して
この多層シートを真空成形、 □圧空成形して容器
を得る等の方法がある。
リエステル容器の製造方法と異なるところはなく、例え
ば二軸延伸ブロー成形したり、シート上に押出成形して
この多層シートを真空成形、 □圧空成形して容器
を得る等の方法がある。
なかでも、二軸延伸ブロー成形方法により得ら
′れるボトルが代表的なものであり、多層共押出方法や
多層射出成形方法により得られた多層パリソンをブロー
成形する方法により得ることができる。
′れるボトルが代表的なものであり、多層共押出方法や
多層射出成形方法により得られた多層パリソンをブロー
成形する方法により得ることができる。
特に、多層射出によりまず内層のＰＥ、Ｔのパリソンを
射出し、次いでそのパリソンの胴部及び底部相当部にの
み外層を射出し、口部はＰＥＴ層のみとするのが実用的
である。
射出し、次いでそのパリソンの胴部及び底部相当部にの
み外層を射出し、口部はＰＥＴ層のみとするのが実用的
である。
（発明の効果）
本発明によれば、次のような優れた性能を有する多層容
器が得られる （１）最内層がＰＥＴとＰＡの混合物からなるので、樹
脂の混合という極めて一般的な手段によりアセトアルデ
ヒド発生量の少ない容器が安定的に得られる。
器が得られる （１）最内層がＰＥＴとＰＡの混合物からなるので、樹
脂の混合という極めて一般的な手段によりアセトアルデ
ヒド発生量の少ない容器が安定的に得られる。
（２）外層にＰＥＩあるいはＰＥＩとＰＥＴとの混合物
を用いることにより、通常のＰＥＴ容器よりもガスバリ
ア性の高い容器が得られる。
を用いることにより、通常のＰＥＴ容器よりもガスバリ
ア性の高い容器が得られる。
（３）外層のＰＥＩに、ＰＥＴを添加する場合には、Ｐ
ＥＩ単独の場合よりも大幅に強度が向上し、また延伸の
均一性も高くなるとともに外層と内層とに共通成分とし
てＰＥＴが含まれているため、両層は強固に接着する。
ＥＩ単独の場合よりも大幅に強度が向上し、また延伸の
均一性も高くなるとともに外層と内層とに共通成分とし
てＰＥＴが含まれているため、両層は強固に接着する。
（実施例）
ＰＥＴとしてポリエチレンテレフタレートホモポリマー
（固有粘度［η］０．７６、融点２２５、℃、ガラス転
移温度７０℃）を、ＰＡとしてナイロン６（以下ＰＡ６
）またはナイロン６６（以下 □ＰＡ６６）を、
Ｐ、ＥＩとしてエチレンイソフタレート・エチレンテレ
フタレート共重合体（イソフタル義金ｆ１９０モル％）
を用いボトルの内層及び外層として表に示すｍ混合した
樹脂を用いて二層ボトルを成形した。
（固有粘度［η］０．７６、融点２２５、℃、ガラス転
移温度７０℃）を、ＰＡとしてナイロン６（以下ＰＡ６
）またはナイロン６６（以下 □ＰＡ６６）を、
Ｐ、ＥＩとしてエチレンイソフタレート・エチレンテレ
フタレート共重合体（イソフタル義金ｆ１９０モル％）
を用いボトルの内層及び外層として表に示すｍ混合した
樹脂を用いて二層ボトルを成形した。
また、比較例として前記したＰＥＴのみからなる単層の
ボトルを成形した。 −混合物は、あらかじめ所
定割合の樹脂をトライブレンドしてからペレット製造用
押出機で混練しながら押し出して混合樹脂ペレットを製
造しておく。
ボトルを成形した。 −混合物は、あらかじめ所
定割合の樹脂をトライブレンドしてからペレット製造用
押出機で混練しながら押し出して混合樹脂ペレットを製
造しておく。
成形は、まず内層のＰＥＴとＰＡの混合ペレットを金型
内に射出して有底筒状のパリソンとし、次いで別の金型
で外層の材料をパリソンの胴部及び底部相当部に射出し
て二層のパリソンを得た。
内に射出して有底筒状のパリソンとし、次いで別の金型
で外層の材料をパリソンの胴部及び底部相当部に射出し
て二層のパリソンを得た。
次でそのパリソンをブロー成形して高さ２５０ ｍ１ｌ
ｌ。
ｌ。
胴径１２０ｍ１ｌｌ、胴部厚さ約Ｑ、４ｍｍ、外層の厚
さ比率０．７の丸底のボトルとした。各ボトルについて
次の項目を評価した。
さ比率０．７の丸底のボトルとした。各ボトルについて
次の項目を評価した。
（１）アセトアルデヒド発生量の測定法：成形した容器
の内部を窒素ガスで置換して密封栓し、２２℃の雰囲気
中に２４時間放置した後、容器内の気相中のアセトアル
デヒド量をガスクロマトグラフのピーク高さにより測定
する。測定対象容器のピーク高さをＨとし、ＰＥＴのみ
からなる容器のピーク高さをト（１とした時に（１−ｈ
−ｔ−１） ／ｌ−ｈ Ｘ １００をアセトアルデヒ
ド減少率とした。
の内部を窒素ガスで置換して密封栓し、２２℃の雰囲気
中に２４時間放置した後、容器内の気相中のアセトアル
デヒド量をガスクロマトグラフのピーク高さにより測定
する。測定対象容器のピーク高さをＨとし、ＰＥＴのみ
からなる容器のピーク高さをト（１とした時に（１−ｈ
−ｔ−１） ／ｌ−ｈ Ｘ １００をアセトアルデヒ
ド減少率とした。
（２）ガスバリア性
ボトルに、４ガスボリユームの炭酸ガスを含む水を充填
し、２３℃、５０％ＲＩ−１の雰囲気中に放置して、ボ
トルからの炭酸ガスの逃散量をボトル内圧の低下で測定
し、内圧が１５％低下する期間（週）で表示した。
し、２３℃、５０％ＲＩ−１の雰囲気中に放置して、ボ
トルからの炭酸ガスの逃散量をボトル内圧の低下で測定
し、内圧が１５％低下する期間（週）で表示した。
実施例 比較例
内 ＰＥＴ １００ １００ １０（Ｉ
１００ＪＩＰＡ６ １ １ ５ −
ＰＥＴＰＡ６６ − − − １ 単層外
ＰＥＩ １００ １００ １００ １
００層 ＰＥＴ −１００１００１００ＡＡ減少率
７０ ７０ ７０ ７０ ０（％） ガスバリヤ性 ２５ ２５ ２５ ２５ １
２（週） 以上 表の結果から明かなように、実施例１〜４の本発明ボト
ルは比較例１の通常のＰＥＴボトルに比べて、ＡＡ減少
率が７０％と大きく、またガスバリア性も２５週あるい
はそれ以上と通常のＰＥＴボトル（同厚でガスバリア性
は約１２３１Ｎ）よりも優れている。
１００ＪＩＰＡ６ １ １ ５ −
ＰＥＴＰＡ６６ − − − １ 単層外
ＰＥＩ １００ １００ １００ １
００層 ＰＥＴ −１００１００１００ＡＡ減少率
７０ ７０ ７０ ７０ ０（％） ガスバリヤ性 ２５ ２５ ２５ ２５ １
２（週） 以上 表の結果から明かなように、実施例１〜４の本発明ボト
ルは比較例１の通常のＰＥＴボトルに比べて、ＡＡ減少
率が７０％と大きく、またガスバリア性も２５週あるい
はそれ以上と通常のＰＥＴボトル（同厚でガスバリア性
は約１２３１Ｎ）よりも優れている。
ここで外層がＰＥＩのみからなる実施例１は幾分画下強
度に劣っていた。
度に劣っていた。
また、ナイロン６を５部添加した実施例３は内層に白濁
がみられた。
がみられた。
Claims (1)
- 最内層がエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂と
ポリアミド樹脂との混合物からなり、外層がエチレンイ
ソフタレート系ポリエステル樹脂又はエチレンイソフタ
レート系ポリエステル樹脂とエチレンテレフタレート系
ポリエステル樹脂との混合物からなることを特徴とする
多層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60191261A JPS6251442A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 多層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60191261A JPS6251442A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 多層容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6251442A true JPS6251442A (ja) | 1987-03-06 |
| JPH0536301B2 JPH0536301B2 (ja) | 1993-05-28 |
Family
ID=16271591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60191261A Granted JPS6251442A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 多層容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6251442A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266413A (en) * | 1992-05-18 | 1993-11-30 | Eastman Kodak Company | Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| EP0969047A3 (en) * | 1992-04-02 | 2000-02-09 | Eastman Chemical Company | Polyester/Polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| JP2006290436A (ja) * | 2005-04-13 | 2006-10-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ポリエステル樹脂多層容器及びその製造方法 |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60191261A patent/JPS6251442A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0969047A3 (en) * | 1992-04-02 | 2000-02-09 | Eastman Chemical Company | Polyester/Polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US5266413A (en) * | 1992-05-18 | 1993-11-30 | Eastman Kodak Company | Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| JP2006290436A (ja) * | 2005-04-13 | 2006-10-26 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | ポリエステル樹脂多層容器及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0536301B2 (ja) | 1993-05-28 |
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