JPS62501550A - グラフイツクデザイン用製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 グラフィックデザイン用製品 本発明はグラフィックデザイン用製品とそれを製造するおよび使用する方法に関 する。さらに詳細には、本発明は自動車のボディーのような基材にグラフィック デザイン用製品を適用して、その上にデずインを施すだめの製品と方法に関する 。

背景の技術 装飾される表面に直接に塗料を現場で塗ることは装飾的デザインのようなグラフ ィックデザインを施すための古くからの方法でおる。これは現実的外観、色の融 通性、および摩擦、屋外暴露、および化学品の侵食に対する耐久性を含む多くの 美的および物理的特性を与えるが、また多くの不利益をこうむる。そのような不 利益には比較的熟練した労働力の要求、長い塗布時間、および隣接する地域（％ に機械設備）に対する潜在的汚染などが含まれる。前もって作られたフィルムグ ラフィックは従来これらの不利を避けるために使用されてきた。そのようなグラ フィック用製品は都合の好い場所で製造され、それから実質的に汚染または健康 を冒す危険なしに比較的非熟練労働者により現場で効率よく適用することができ る。

ある型の前もって作られたグラフィックは、グラフインクデザインを付けたプラ スチックフィルムのシートとライナー・で保護すれているライーナーの下の位置 合セのない接着剤層から成っている。それらのシートは型打ちされおよび／また は゛キスカット”されて所望のデザインを与える。そのデザインはライナーを取 り除いた後接着剤層により基材に接Ｎされる。そのようなグラフィックは設備に 大きな資本投資を要するので高価になり、そして一般に比較的簡単な形状に制限 される。さらに、精確な型打ちおよび／雰たは゛キスカッティングは実施困難で ある。その上、この方法にはかなりの量の材料損失が伴う。

型打ちおよび／または１キスカツテインダ”は、接着剤が製品と信性の〜致し２ ている乾式転写用品を提供するために役立つが、位置の一致はまたグラフ、イン クデずインに対し′を精確に位置合セして接着剤を塗ることによって達成される こともあろう。米国特許第４．０２８，４７４号と第４．０２８，１６５号はこ の解決方法の例を示している。し７かし、接着剤とグラフインクの十分な調整配 置を達成する。−とは難しくかつある場合にはコストが高くなシ、特に複雑な模 様の場合にそうであるとの一般の認識がある。

接着剤とグラフィックデザインを調整配置するためのその他の方法が知られてい る。例えば、米国特許第３．６８４．５４４号では、接着剤は最初に連続的シリ カ塗膜により被覆し７ておシ、その塗膜がその製品の基材への接着を妨げる。シ リカは、製品に圧力をかけてインキから流動剤を放出するごとにより接着剤のレ オロジーを変える結果としてインギブゲインの下にちる区域において接着剤と置 換される。

米国特許第４，２８６，００８号は、光重合性インキがキャリ・イーフィルム上 にスクリーン印刷されている製品を開示１．　′ｒ、いる。ある実施態様にセ５ いて、製品はインキ層に１１なる接着剤層を備えている。インキの縁に沿って接 着剤層の開裂が起ると言われている。

米国特許第３．９８７，２２５号は連続的接着剤層を■する型の製品を開示しく いる。接着剤は、その接着剤中に浴剤または分散粉体を導入するごとにより縁端 に圧を加えられる。これは接羞斉、ｌ　’ｋ　’デザインの縁端に沿ってきれい に剥ぎ取り、残りの粒子、ｆたは糸状の接着剤の除去を可能にすると言われてい る。

米国特許第４．２８８，５２５　Ｍｌは、対向する支持層の形をした剥ぎ取り乾 式転写Ｈ別を開示し２ている。連続しｆｒ、感光層と連続し−だ像形成層が対向 する支持層の間にサンドイツ″ｆｉ／ｉ′：されている。像形成層は接着剤成分 を含Ｃ１−ともあり、あるいはＪヤ独の接着剤層が像形成層と隣接するキャリヤ ーフィルムとの間に設けられることもあり、または接着剤は露出および剥き取り 現像の後に塗布されることもある。乾式転写材料の一つの使用法は現像された構 造体を硬い、透明な支持体の上に、接着剤の側を下に向けて置いてから、その支 持体を通して照射すること匹より、キャリヤフィルムを次に感光層、像層、およ び基材に結合された接着剤を残して剥ぎ取ることができるように強く接着するこ とである。

英国特許第２．０５３．４９７号は、透明または半透明の対向するシートから成 る剥ぎ取り積層体を開示しており、それらのシートの間に連続した像形成層また はさらに少なくとも１層の感光性の層および接着剤がサンドイッチになっている 。透明体を通して化学線に像を形成するように露出された後に、その積層体は、 ・一つは陽そして他は陰の二つの転写画または記号ｆｆ１４えながら剥ぎ取られ る。いずれか一方が、下にある像形成層のだめの保護被覆を与えるキャリヤシー トと共に接着剤側を下にして基材に適用される。

前記の各特許は、調節することの難しい機構に頼る方法か、または、ある場合に は、転写要素の明瞭な分解／現像を達成するため過酷な要求をする環境に耐える ことのできない材料の使用を命する方法を述べている。その他の場合には、現像 機構が単色グラフインクの使用を命じている。これはその製品の一般的使用に対 する厳しい制限である。さらに、先の感光性乾式転写用品の場合には、潜像を造 るだめの化学線の露出／ぞターンを与えるために外部マスクの使用に頼らなけれ ばならない。

さらに他の一つの方法が米国時１（′［第４．４５４．１７９号において提供さ れておシ、この％Ｎは連続１〜ｋ、化学線に透明な支持体、化学線に反応する接 着剤の連続した層、およびその接着剤と支持体との間におかれｌこグラフィック デザインを有する製品を開示している。

そのグラフィックデザインは１１１１もって決められた方法で加工されか・つ化 学線に不透明であるので、その製品が支持体を通し、てそのような放射線に露出 させられ℃から基材に貼りつけられた後に、支持体を除くとグラフィックデザイ ンの縁端にｆ９つｉ基材から支持体と、接着剤の露出部を選択的に分離させる。

　％−のデずインと下にある接着剤の露出されなかった部分は基拐」−（〆ζ残 る。この特許は反対の順序に作られな製品、−ｔ−なわち、最後の色が支持体に 最初に塗られ、その後に接着剤層が塗られる製品のみを記載している。この反対 の順序の製造法の使用の、グラフィックデずインに際Ｌ７で一つｔ〕６．１−の 色が使用されることにな・つだ楊０に色合わ→ｔを難しくする。その上、この特 Ｊ′ｆは支持体へのグラフィックの直接加工を記載！、−Ｃいる。一般に低い接 着力のみがグラフィックを支持体に保持し７ている。これは、グラフインクが支 持体から時機尚〒、に離れることもあるので、基材上におけるグラフインクの位 置決定、または位置再決定、を困難にすることがあり得る。

発明の開示 本発明は連続した支持体フィルムまだはキャリヤー上層、その第１接着剤層の第 １の部分上のグラフィックデザイン、およびそのグラフインクデザインと第１接 着剤層の第２の部分上の連続した第２の接着剤被覆または層から成る欠品を提供 する。その製品を化学線に露出させてから、それを基材上に定位または位置決定 して第２接着剤層が基材と接触するようにした後、キャリヤー、第１接着剤層お よび第１接着剤層の第２部分上の第２接着剤層が選択的に取り除かれて、グラフ ィックデザインと下にある第２接滑剤層のみを基材上に残す。ごの選択的除去は グラフィックデザインの第１接着剤層からと、グラフインクの縁端にある第２接 着剤層からの剥離によって起る。

剥離および分離段階（ここでは現像とも呼ぶ）は結果としてインキと下にある第 ２接着剤層のみ金基村上に保持させることになる。現像は結合を破壊するために 薬品の放出に頼らないし、また磨き仕上げにより圧力を選択的にかけるごとにも 頼らない。さらにまた、本発明の製品に使用できるグラフィックデザインと接着 剤は、従来多くの用途、特に摩擦または環境の条件が厳しい外装用途に直接塗料 の代替品としての転写製品の使用を制限するため役立っていた化学的並びに物理 的破壊力に耐える性能を■するものである。

前記の諸利点の却合せは従来得られなかったものであるが、グラフインクデザイ ン金基材に転写するための、ある転写用製品を提供することにより達成される。

この転写用製品は、 ａ）化学線に対して透過性を有しかつ好まし、くけ複合体表面に密接に形を合わ すことのできるキャリヤー、 ｂ）そのキャリヤー上の第１の接着剤層であって、その第１接着剤層が化学線に 対して透過性を有しかつその上に第１のおよび第２の部分を■する主表面を提供 する層、 Ｃ）前記第１衣面部分上にあり、かつ化学線に対して不透明なグラフインクデザ イン、およびｄ）化学線に対し反応性ヲ有しかつグラフィックデザインおよび第 １接１着剤層の第２部分を覆う連続した第２の接着剤層、および任意に θ）第２接着剤層の上の保護用ライナーから成る。

その製品をキャリヤーを通して化学線に露出させてから基材に製品金貼りつけた 後、キャリヤー、第１接着剤層および第１接着剤層の第２部分上の第２接着剤層 が除かれると、選択的にグラフィックデザインから分離して、ただグラフインク デザインとそれに位置合せした第２接着剤層のみを基材上に残、ｊ。

また、ある乾式転写用製品を製造する方法も提供される。その方法は次の工程、 すなわち （ａｌ　連続した、化学線に透明なキャリヤーであって、好ましくは複合体表面 に密接に形を合わせることのできるものを供給する工程、 （１））　化学線透過性の第１の接着剤組成物の層を前記キャリヤの主表面に、 その上に第１と第２の部分金偏えるように塗布する工程、 （Ｃ）第１接着剤層の第１部分に、化学線に対して不透明なグラフィックデザイ ンを塗る工程、および＋ｄ、］　化学線に対１−て反応性を有する第２の接着剤 組成物の連続層を、グラフィックデずインと第１接着剤層の第２部分の上に塗布 する工程、から成る。

さらにまだ、あるグラフィックデずイン製品を基材に現場で加工するだめの方法 が提供される。この方法は、そのグラフィックデザイン製品を提供する工程、そ れをキャリヤーを透る化学線に露出させる工程、その露出さセた製品を第２接着 剤層が基材に接触するように基材に貼り付ける工程、および製品からキャリヤー を取り除き、それによりキャリヤー、第１接着剤層および第２表面部分上の第２ 接着剤層を選択的に製品からグラフィックデずインの表面と縁端に沿って分離さ せ、グラフィックデずインとそれに位置合セした第２接着剤層を残す工程から成 る。

本発明において、露出させたグラフィックデずインを現像する能力は現像に際し 、て様々な層の間の付着力と凝集力の適当な釣合いに依存する。そこでは多くの 力関係が含まれるが、考慮すべき主要なものは、それぞれキャリヤーフィルムと 第１接着剤層の間の、第１接着剤層と化学線に露出させた第２接着剤層の間の、 第１接着剤層とグラフィックデずインの間の、化学線に露出さ・せた第２接着剤 層と基材の間の、グラフィックデザインとそれに位置合せした第２接着剤層の間 の、およびグラフィックデずインと位置合・セした第２接着剤層と基材の間の各 ｔＪ着力である。

本発明の製品は様々な関連する力の間の適当な釣合いを材料の適切な選択、およ びそれらの材料の処理によシ達成する。

図面の簡単な説明 本発明を次の図面についてさらに説明する。

第１図は、化学線に露出させる前の本発明の製品の断面図である。

第２図は化学線に露出させている間の本発明の製品の断面図である。

第す図は現像の過程にある、基材に貼り句けられた第２図の製品の断面図でちυ 、そこではギヤリヤーフィルムと露出された接着剤とが部分的に取り除かれてい る。

第４−８図は本発明の製品の製造方法の断面図である。

詳細な説明 第１図について、製品１００は連続した、化学線に透明なフィルＪ・であって、 それぞれ第１のおよび第２の主要表面１２と１３を有するキャリヤーフィルム２ から成る。第１の表面１２に接着した第１接着剤層３は化学線に対（４，て透明 であり、従ってそのような放射線に対し反応性まだは非反応性のいずれであって もよい。化学線に不透明なグラフィックデザイン４は第１表面部分２０で第１接 着剤層３に接着されている。連続した、化学線に反応性の第２接着剤層５はグラ フィックデザイン４および第１接着剤層３の第２表面部分１５に接着しかつそれ らを覆っている。

第２図では、製品１０口が、キャリヤー２を透して、矢で画かれている化学線に 露出されている。グラフィックデザイン４は、グラフィックデずイン４の下にあ る第２接着剤層の部分５ａへの化学線の通過を阻止する。グラフィックデザイン ４の各部分の間の第２接着剤層の露出は第２接着剤層内部で化学反応を開始させ 、その反応の結果セグメント７を形成するが、このセグメントは製品１００が適 用される基材に対して、露出されなかった接着剤セクション５ａの基材に対する 接溜力に比較して、弱められた接着力を有する。

第６図では、露出された状態にありかつ潜在する、現像可能な像を示す段重１０ ０が基材８の表面に、例えば手引きのスキージ−かロー　ラーによってかけられ るような圧力により貼り付けられている。現像は、例えば、キャリヤーフィルム ２に対して、ここでは右から左へのように示されている、剥離力をかけることに より達成される。キャリヤーフィルム、２０表面１２と第１接着剤層３の間の接 着力はグラフィックヂずイン４と第１接着剤層３０間の接着力にまさつ−Ｇいる 。さらＫまた、第１接着剤層３と、第２接着剤層の露出されたセクション７０間 の接着力はセクション７と基材８の間の接着力にます１）ている。これらの接着 力の差異は、グラフィックデザイン４と露出されなかった第２接着剤層の接着剤 セクション５ａの縁端に沿っておよびグラフィックヂずイン４と第１接着剤層の 間の外面において製品１００が剥がれることｆ：ｉ′ｖす。

第１接着剤層３とグラフィックデずイン４の間の接惰力はグラフィックデザイン ４と第２接着剤層の露出されなかった接着剤セクション５８より小すく、そして またその同じ露出されなかった接着剤セクション５ａ、！：基材８の間の接着力 よりも小さい。その結果として、第３図に示されるように製品１００はただグラ フィックデずイン４と第２接着剤層の露出されなかったセクション５ａのみを基 材８の表面、トに残して分裂する。そのような分離の後の残りの製品１０００部 分はそれから捨てられてもＪ′い。

第２接着剤層が七れに対して反応性のある化学線（例えば、紫外光）に対し、ギ ヤリヤーは透過性でなければならない。その上、本発明の製品のＭＵＭ上におけ る精確な位置調整金助けるため、ギヤリヤーは可視光に対して透明であるべきで あり、またキーヤリヤーは第１接着削層３との間の結合の劣化のないように第１ 接着剤層３と互いに相容性を・■すべきでちる。さらにキャリヤーはまた複合体 表面に適合することが望ましい。それは、そのような表面の輪郭に密接に従って 空気の泡やしわ全形成しないためで、気泡やし２わはグラフィックデザインの美 観を損なうかまたは現像後に基材に対するグラフィックデザインの接着力に不利 な効果を与えるからである。

キャリヤーは多種の材料から選択することができる。

例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、および軟質ポリ塩化ビニルのフィルム 、まだエチレン、プロピレンおよび塩化ビニルの共の（合体などのポリマー材料 を使用することができる。さらに、キャリヤーの表面１２は、グラフィックデず インに与えられるべき仕上げの種類に応じて平滑仕上げまたは艶消仕上げをする ことができる。キャリヤーは０．０５〜Ｑ−２ａｍの厚さであることが望ましい 。

キャリヤーはまた添加物を全く含まないか、または限定された量以内の添加剤を 含むべきである。添加物はキャリヤー表面と第１接着剤層の間の界面にブルーム または移行して、それにより前記両者の間に適当な結合の発展を妨害することが ある。

キャリヤーとして役立つ市販フィルムの代表的な例に含まれるのはＣｒ０Ｗｎ　 ｉ　３６（Ｃｒｏｗｎ　ＺｅｌｌｅｒｂａｃｈＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製 造される無配向ポリプロｌ／ルンフイルム）、Ｃｒ０Ｗｎ　ｉ　９　Ｑ　（Ｃｒ ｏｗｎ　Ｚｅｌ’１．ｏｒｂａｃｈＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより製造される無 配同品密度ボリエヌーレンフィルム）、および軟質ポリ色比ビニルフィルｌ、で ある。

第１接着剤層は化学線ｉ／Ｃ対し、て透過性でなければならない。従って、もし この接方′剤層とそれが接触する他の層との間に適当な付着力１６よび凝集力が 本製品の製造、露出および現像の間を通して維持されるならば、またこの層が十 分な化学線を第２接着剤Ｊ８に到達させて、後者の層が化学線と反応できるよう にするならば、第１接着剤層は化学線に対して反応性であっても非反応性であり でもよい。

第１接着剤層はギヤリヤーに対し１．て２０−５０　ｇ／−帖の１８００剥離強 さを示すことが望まし２い。＋１１離強さは、実施例１に述べられるように２． ５４０幅の無配向ポリプロピレンフィルムの試料に下塗りし、てがら、その下塗 りした表面に第１接着剤組成物の湿潤厚さ０．１酎の被覆を施すことにより測定 することができる。

乾燥の後に、その構造体は実施例１のインキと同じ組成’ｔＷするフィルムにラ ミネートされる。２．２に９のローラーをその構造体の上に通過さセて前記フィ ルムを接着剤にラミネートする。そのフィルムを接着剤からＫｅｉｌ　Ｔｅ５ｔ ｅｒ　（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ｇ　）を使用して 分離させ、その分離を生じさせるに必要な力を１８００剥離強さとして報告する 。さらに加えて、第１接着剤層は７日間２５°Ｃに暴露した後または紫外光に露 出させた際にグラフインクデずインに対して付着力の増加を示さないことが望ま しい。

第１接着剤層は少なくとも二つの機能金つとめる。

第１に、それはグラフインクデずイン製品の製造の際に使用される。この機能に おいてそれは中間支持体からグラフィックデザインを取り上げるに十分な接着強 ′ｇ＠しなければならない。第２に、それは最終の基材にグラフィックデずイン を適用する際に使用される。

この機能においてそれはグラフィックデザインを本発明の製品上の本来の場所に 保持して、そのデザインの位置調整の間最終の基材に早まって付着することを防 ぐ。第１接着剤層はまた第２接着剤層に結合して、化学線に露出してからキャリ ヤーを取り除いた後、その化学線に露出された両液着剤層の部分がキャリヤーに より取り除かれるようになっている。本発明の製品を自己分裂させ、それにより キャリヤーからグラフィックデザインを分離するために１キスカツテイング技法 を使用することを不要にするのはこの機構である。

しかし、後にさらに十分に論じられるように、望ましければ”キスカッティング ″を使用してもよい。

多種の第１接着剤組成物ｆ、第１接着剤層として使用することができる。そのよ うな組成物の例に含まれるのはゴム系とビニル系の組成物である。

ゴム系の第１接着剤組成物は一般に合成または天然のゴム樹脂から成る。末端の ガラス状の樹脂ポリマーブロックと中央のエラストマーブロックとから構成され るブロック共重合体のような合成ゴム樹脂が好ましい。

一般にごれらの共重合体の末端ブロックは室温以上の（すなわち、２０°Ｃ以上 の）ガラス転移温度を有する。末端ブロックは通常１５重量％までの共重合体を 含みかつ２，０００とｉ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの間の重量平均分子量を■する。

スチレンは末端ブロックとして有用な化学基の一例である。

これらの共重合体のエラストマーブロックは一般に末端ブロックよりも低いガラ ス転移温度ｋ　Ｍ−１，、かつイソプレンまたはブタジェンのような共役ジエン の反復単位から成る。しかしポリオレフィン単位（例えば、エチレン）がエラス トマーブロック中に５まれているごともある。

この型の市販の合成ゴム樹脂の例は　Ｓｈθ１１ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎ ｙから入手できるポリマーの”　Ｋｒａｔｏｎ”シリーズでおる。

本発明において有用な天然ゴム樹脂（すなわち、シス−１−４−ポリイソプレン ）は周知のものであり、そしているいろな供給源から得ることができる。

第１接着剤組成物の天然または合成ゴムの部分はその組成物の１０〜３０１曾％ を、そして好ましくけ組酸物の１５〜２０ｖ量係を構成することができる。

ビニル系の接着剤（好ましくは、橋かけされたアクリル系χＩ成物）は一般に１ 種またはそれより多くのアクリル樹脂と共に１種ブたはそれより多くの他の反応 性成分から成っている。しかし、その他のビニル型樹脂がアクリル樹脂に加えて 、まだはその代りとして使用されることもちる４、これらの他のビニル型樹脂に 含まれるのは、例えば、ポリビニル−ｎ−ブチルアクリレート、ポリビニル−ｎ −ブチルエーテルおよびアクリル酸エステルとアルキルアルコールのポリマーで ある。さらに他の型の有用なビニル系接着剤がＲＥ２４．９０６に開示されてい る。これらは多官能アクリレートの使用と本発明の製品の製造の際の適当な加工 により橋かけされることが望ましい。

その他の有用なビニル系接着剤はアルキルアクリレート、酢酸ビニルおよびアク リル酸の共重合体から成る。例えば、７４ｍ１部のインオクチルアクリレート、 ２２Ｍ量部の酢酸ビニルおよび４重量部のアクリル酸から成る組成物を従来慣用 の方法により重合させて、酢酸エチル中２０重量部固形物の条件で測定されると き６０°Ｃにおいて１．３〜１．６のインヘレント粘度ヲ有するポリマーを与え ることができる。

多官能アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン タエリスリトールトリアクリレート、ヒダントインへキサアクリレート、およヒ トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアスレー　トのトリアクリレート（Ｓａ ｒｔｏｍｅｒ　Ｒｅ５ｉｎｅ　、Ｉｎｃ、よシ”　ｓａｒｔｏｍｅｒ″　５Ｒ− ３６８として入手できる）、を望まし７ければ添加することができる。そのよう な多官能アクリレートは一般に接着剤溶液の６〜１５重量循の濃度で使用される 。

遊離基開始剤、例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインアルキル エーテル、アセトフェノンなどをその際０．５〜５重量係の濃度で添加すること ができる。

適当な第１接着剤組成物である。ことを確認する助けとなる試験法が開発された 。Ｃの試験法では、試験される第１接着剤を１枚の厚さ０．１ｍｍのポ”り塩化 ビニルフィルム上に０゜１０〜０．５０關の厚さに塗布する。その接着剤を６０ 〜５５°Ｃの温度で溶媒がすべて除かれてしまうまで乾燥させる。

第２接着剤は、それぞれＮ量により ７４部　イソオクチルアクリレ−］・ ２２部　酢酸ビニル ４部　アクリル酸 ６．５部　ヒダントインへギザアクリレート０．５部　ベンゾフェノン から成り、上記の成分を混合することにより調製されて、酢酸エチル中６０℃で ２０係固形物において１．３〜１．６のインヘレント粘度を有する混合物を与え る。

その接着剤組成物をシリコーン被覆剥離ライナー（例えば、５ｃｈｏｅ：１ｌｅ ｒ　Ｒｅ１ｅａＦ３ｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　、工ｎｃ−からの７５−Ｗ−８９− ３ＰＴ６Ａ／ＰＳ　）上に１２．９　ｆｉｌ鋼２〜２１．５　ｇ／Ｃｍ２の塗布 量で塗布してから乾燥させる。

キャリヤーと第１接着剤およびシリコーンと第２接着剤金、その二つの接着剤が 互いに接触するように重ね合わせる。それらの接着剤ｆ　Ｌｉｎｄ、ｅフォトプ ロセサー中で２１．３”／分で移動するベルト上１ｒｒＬの４本の焦点をぼかし だ水銀ランプを使用して紫外光に露光させることによシ硬化させる。

シリコーン剥離ライナーをそれから取り除き、第２接着剤を塗装置７たスチール 板に貼り付けてから、１時間１５０℃で加熱する。室温（すなわち、１８°Ｇ） に冷却さゼた後、キャリヤーを取り除く。もし試験されている第１接着剤が使用 に適するならば、それと第２接着剤の両方がキャリヤーを取り除く際に層の破壊 なしに（すなわち、第１接着剤が第２接着剤や）ら離れないで）基材から分離す る。

いろいろな他の成分金第１接着剤層に加えることができる。それらの成分に含ま れるものは、例えば、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤などである。

第１接着剤組成物に役立つ粘着付与剤は既知のものでおり、例えば、ロジンとロ ジン誘導体、ポリテルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂および熱可塑性フェノ ール樹脂などである。水素化スチレン系樹脂（例えば、Ｈｅｒｃｕ１θｓ、工ｎ ｃ、からの”　Ｈｅｇａ１ｒｅｚ″１１９４）およびシロキサンガムも接着剤組 成物に粘着付与するため役立つ。有用な市販のシロキサンガムの一例はＧｅｎｅ ｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　（：ｏｍｐａｎｙ　からのｐｓＡ″５９０である。

このシロキサンガムはトルエン中に６０ｍ１％の〆リジメチルシロギザンガムと ホ゛リシｐキサン樹脂を含′Ｏ３ 第１接着剤組成物に役立つ粘着付与剤はその組成嘗の２ＯＮ骨係まで全構成して もよく、好ましくは６〜１５重量係？構成する。

第１接着剤組成物に役立つ可塑剤はその接着剤組成物の加工性と柔軟性を向上さ せる。それらの可塑剤は組成物の２００重量部でを構成し７てよく、好ましくは ５〜１０重量係を構成する。適当な５Ｔ塑剤は当業者に既知であり、例えば、パ ラフィン系カフテン油（例えば、Ａｔ１ａｎｔｉｃ　ｐｉｃｈｆｉｏｌ、ｄ　Ｃ ｏｒｐ、からの”　Ｔｕｆｆｌｏ”、２５°Ｃにおける比重０．８６　）　、ジ オクチルフタレートなどである。

第１接着剤組成物に役立つ酸化防止剤は酸化による劣化全防ぎ、一般に第１接着 剤の２部量％までを構成する。有用な酸化防止剤の例に含まれるのは“Ｉｒ鴎凹 Ｘ”１０１０　（Ｃ１ｂａ　−Ｇｅｉｇｙｅｏｒｐ、から入手できる立体障害フ ェノール）、”　Ｔｉｎｕｖｉｎ”７７０　（Ｃ１ｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐ、 から人手できる立体障害アミン）、およびキノンである。

第１接着剤組成物に役立つさらに他の成分に含まれるものは、接着促進剤、紫外 光吸収剤、流動助剤なとである。峰のような他のハシ４分はそハ、ぞれ第１接着 剤組成物の１５１ＪＬ％寸でを構成することができる。

下塗剤と下塗技術を使用して第１接着剤層のキャリヤーに対する接着力を向」− さセることができる。下塗剤と下塗技術は、キャリヤーがポリエチレンまたはポ リプロピレンから成る場合に特に役立つ。下塗剤は一般に下塗組成物の層を構成 し、下塗技術は一般にコロナ処理のような表面処理から成る。

第１接着剤層はキャリーヤー上に溶液から塗布され、そして次に溶媒が除かれる が、それは好ましくはキャリヤーの軟化点以下の温度で加熱することにより行わ れる。もし、ゴム系の接着剤が使用された場合には、接着剤層のそれ以上の加工 は不要である。もしアクリル系の接着剤が使用゛された場合には、塗膜をそれか ら紫外光に露出させてアクリレート物質を橋かけすることが望ましい。いずれの 場合にも、第１接着剤層が０．０２〜０．３闘の範囲の厚さ、好ましくはり、０ ３〜０．１５關の範囲の厚さ、を有することが望ましい。

本発明においてグラフィックデザインを構成する材料は着色または非着色（すな わち、可視的に透明な）インキ組成物から成るものである。非着色（すなわち、 透明な）インキは一般に着色インキ上の保護用トップコートまたは保護層として 使用される。いずれにせよ、インキ組成物は、第２接着剤層がそれに対し５て反 応性金■する化学線に対して不透明でなくてはならない１、本発明に関係する不 透明性とは、インキが第１接危剤層１：に１層また一ｆ、′ハより多くの層に沈 積（２１ことき、＾ｉ］記のように物理的に現像さｒすることのできる、第２接 着剤層中の化学的に反応したお、Ｌび反応しなかつプこ接着剤により決定される 模様が与えられるように、・インキを含まない第１接着剤層の部分に比較して、 インキが十分な化学線の通過”ｔｃ　ｍ、　、＋、ｌ−することを意味する１゜ 本発明においｔ有用なインキ配合物はボ゛リマー成分を含むことがｑｌま１７＜ 、好ましくは高い引張強さをイイするポリマーまたは樹脂、例えば、ポリｌビニ ルブチラール、硝酸セルロース、ｃｊｌ”酸セルロース、アルー￥−ト樹１］７ １Ｊ：ヒ乾性油、スチレン、ウレタン、ビニル、アクリルＩＳｔ脂により変性ま たは共ｌＯさねだアルギド樹脂、ポリビニルハライド、ポリウレタン、ウレタン −アクリレート、エポキシポリマー、エポキシ−フェノリック、エボキシーボ° り了ミド、および剤１媒添加エポキシ樹脂と共１人合体、小素化および異性化ゴ ム、ｉｅ　＋）スチレンとポリビニルトルエン、ポ゛リアクリレー　ト、ポリメ タクリレート、および熱硬化性アクリル樹脂などを含丁Ｓ。インキは有機溶媒ま たは水の中の溶液、分散液または乳濁液とし２て塗られ、そし２て溶媒または水 は塗布の後に除去される。印刷・インキ中に使用される公知の便利な顔料はすべ てこのインキ配合物中に使用することができる。それらの顔料には、分散性を改 良しかつ被覆力を増すために顔料粒子を界面活性剤で被覆さゼることにより変性 された顔料も含まれる。

インキはいろいろな従来のコーティングまたは印刷方法により塗布される。スク リーン印刷は好ましい方法である。その結果得られるグラフィックは単層または 多層になることができ、かつ単色または多色の像になるごとができる。それは一 般に全体の厚さで０．００７５酎から（１０２５關までの範囲内にある。

本発明に使用される第２接着剤層は化学線感受性、一般に紫外光感受性の組成物 である。それは一般に０．００５關から０．０２５間まで、好ましくは０．００ ５闘から０．０１朋まで、の範囲の厚さであり、そして通常粘着性の（室温で） 感圧接着剤かまたは熱活性化接着剤であることが望ましい。この接着剤は化学線 への露出によシ変性することができ、化学線は露出されなかった接着剤に比較し て粘着力を減じかつ凝集力を増加させる。露出されなかった接着剤はその高い粘 着性と保全性を維持して、摩擦、擦傷、自然環境（例えば、屋外暴露）、に対す る高い抵抗力と、普通の基材（例えば、金属、塗料、木拐、ガラス、およびプラ スチック）に対する接着力を与える。

第２接着剤は、本発明の製品が基材上に位置調整されているときに、その接着剤 が製品を本来の場所に保持してなお再配置すれることを許し、そして圧力全かけ られた結果、厳しい環境においても基材上にグラフィック金永久的に維持するよ うに、十分な接着特性を示さなければならない。

多くの接着剤系をゲ２接着剤層とＬ２て使うことができる。それらは、もし第１ 接着剤層が化学線に対して反応性であるならば、第１接着剤層と回し、ものであ つ−〔よい。第２接着剤組成物は、第１接着剤層として使用される前記の型のビ ニル含有組成物から成る・−とが望ましい。

さらに他の組成物が第２接着剤として役立つ。例えば、約グ５〜２５％のオキシ ラン環を含む成分（例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー ト、またはグリシジルアリルエーテル）を含有する反応物系から成る接着剤組成 物はイ］′用゛τ゛ある。この反応物系はさらに約７５％から約９５％（１景） ｆでの１種またはそれより多くの追加のビニル含有反応性モノマーを含有しても よい。

またこのオキシラン環含有接着剤組成物中に、イイ効量（一般に反応物系の３１ （置部程度）の、オキシラン環の重合を促進できるイオン外光重合開始剤が右左 する。■用な光重合開始剤の例は、七１１．ぞれ米国特許第４．０６９，０６６ 号と第４．０５８．４０１号に開示されているような放射線感受性のＶａおよび ■ａ族の芳香族オニウム塩、米国特許第３，９８１．８９７号に開示されている ようなりａ族金属の六フッ化物金含むある種のジアリールハロニウム塩、米国唱 許第４，１０１，５１３−シに開示されているよりなりａ、■ａおよび■ａ族原 子のある種のオニウム触媒、および次式のトリーアリールスルホニウム錯塩 （上式中、ＸはＦまたはＯＨであり、Ｒ工。Ｒ２，Ｒ３およびＢ、はそれぞれＨ １１層アルキル、アルコキシまたはハ１フデンから選択される。）である。

この型の第２接着剤層は米国特許第４．４５４，１７９号にさらに詳細に開示さ れている。

第２接着剤層をキャリヤーフィルムを透して化学線に露出させると、第２接着剤 層の特性は非グラフィック部分で変る。グラフィックは化学線に対してマスクと して役立ち、それによりグラフィックの下の第２接着剤層を変化せずに残す。放 射線により誘発された第２接着剤層の接着剤特性の変化は粘着力の減少ど凝集力 の増加を含Ｃ０本発明の製品全基材に適用した際に、非グラフィック部づ〕の第 ２接混剤層の減少し２だ粘１１力は露出さ之した第２接着剤層、第１接。看剤、 ↑、３よびギヤリヤーフィルムを容易にζｉ・（１疏、１・Ｖる。、露（１１１ された接着剤と露出されなか−Ｄｉｒ、接着剤の間の凝集力の差が第２接着剤層 を精確にインキの周辺で切り裂けさ・ぜ−る。

第４−８図は本発明の製品全作る・一つの方法を示す。

第４ト：１でインキ組成物の層が剥１ζＷライナー　９に選択的に塗布３ｆ’し て、グラフィックデザイン４？：ｍ持する構造体１６を与える。もし７望ましＪ Ｊれば１層まだはそれより多くの層のインキを塗布し２て、多色のグラフィック を与えたり、あるいは、前記のように、へ〇終のグラフィックデザインの十に透 明な被１’を与えることもできる。インキは使用されるインキの種類に応じて乾 燥または硬化される。多くの従来慣用の＝コーティングおよび印刷の方法を使用 することもできるが、スクリ、〜ン印刷が好ましいインキ塗布方法Ｃある。

グラフィック４の」二に無色のまたｌコ、透明な層を塗るためにいろいろな方法 を使用できる。例えば、透明な塗料全グラフィック、」−に鞘薙に位置合セＬ２ て塗ることができる。この方法を利用すると、最終製品は自己分裂する能力全保 持する。

またその代シに、透明な被覆がグラフィックデザイン４と、グラフィックデずイ ンによって覆われていない剥離ライリーー−１６の表面とを覆うように塗布さ〕 ′１．る０ともある。この塗布方法が使用さＪＬる場合には、本発明の製品（グ 第５図に示されるプレマスクテープ１０の適用の前に１キスカツト”されなけれ ばならない。

いずれにせよ、透明被覆は本発明の製品をハエに使用した後に、その透明被覆が 最も外側の層であるように塗布される。

＋１４造体１６は次にプし・マスクテー７０１０に第５図に示されるように貼り 付けられる。プレマスクテープ１０はキャリヤー２と第１接着剤層３から成り、 前記のようにして調製される。プレマスクテープ１０と構造体１６を、グラフイ ンクデザイン４が第１接着剤層３と接触するように対面接触に置かれる。かくし て得られる構造体１７を次にゴムローラーの間を通すと、ローラーは十分な圧力 をかけてグラフィックデザイン４全、それが剥離ライナー９に接着しているより 強い力で第１接着剤層に接Ｈさせる。普通２０ｇ／鑞〜６０ｇ／ｃｍの力がこれ を達成するために十分である。

剥離ライナ−９金次に構造体１７かも取り除いて第６図に示す多層フィルム１８ を与える。フィルム１８ゲそれからコロナ処理（図に示されていない）して、グ ラフ・イックデザイン４と第１接着剤層から作られた表面が第２接着剤層（Ｃ対 する適当な接着力を持つことを確実ならしめる。そのような処理は、つｌ／タン 系のインキシステムがグラフィックデザインとして使用される場合に特に好まれ る。処理ばＥＮ工Ｐｏｖｅｒ　ＳｙｓｔｅｍｓＭＯｄｅｌ　Ｒ３−３Ｃｏｒｏｎ ａ　５ｕｒｆａｃｅ　’ｒｒｅａｔｅｒ中でコＣＩす放電に暴露さセて表面エネ ルｒ−全増加させることにより達成することができる。

コロナ処理（もし使用されるならば）の後に、第２接着剤層５はグラフインクと 第１接着剤層の表面上に直接第２接着剤の層？塗布し、て乾燥させる、二とによ るかまたは転移技術？使用するかいずれかにより塗布される。転移技術において は、第２接着剤組成物５ＶＪ、シリコーン被覆紙のような剥離ライノー一−−１ １（第７図参照）の上に従来の塗布と乾燥の技術全使用し７て塗布される。かく して得られる構造体を次にフィルム１８に貼合せて第７図に示される製品を与え ることができる。

この貼合せはギヤリヤー２と第１接着剤Ｊ＆　３を一般にゲラフィンクー５ｊ″ ずイン４に適合さセかつ包囲さセるりれども、第１接着剤層３とグラフィックデ ずイン４との間のすべての空隙１９を除くわけではない。空隙１９は回転プラン をギヤリヤー２の表面１３にかりてキャリヤー２と第１接着剤層３をグラフ・イ ックデザイン４の周囲と第２接着剤層５に対し゛〔第８し１に示されるように押 し付けることにより取り除くことかできる。

この結果の達成を助けるため（・′こ、ギャリ・ヤ２は可熱されると僅かに軟化 し５得る材料であることが好まれる。

この工程は、本発明の製品が化学線に露出し、てからキャリヤー金取り除いた後 にグラフィック−？ずインの縁端に沿ってきれいに分離することを確実にらしめ る。

かくして得られる製品金欠にギャリ・ヤーン・イルトの自由な主要表面を透して 化学線に十分な時間需用さセるとインキのない区域で第２接着剤層の化学反応全 開始させることができる。露出の後、剥離ライナ・−１取り除いてから、製品を 所望の基材上に配置する。キャリヤーフィルムの表面を横切ってスギ−ジーを往 復させることによりおだやかな圧力をかける。次にキャリヤーフィルムを手でつ かんで剥ぎ取り、それと共に露出された第１および第２接着剤層を取って、露出 されなかった下に敷かれた第２接着剤懲により基材に結合されたグラフインクデ ザインを残す。もし必要ならば、さらに圧力をインキ表面にかけて基材に対する さらに強い結合を確実にすることができる。

次の実施例において、すべての部と百分率は特顛指定されなければ重量によるも のである。

実施例１ 本発明による自己分裂グラフインクデザイン製品を製造した。ポリプロピレン樹 脂（７１′？リプロピレン３３００゜Ｎｏｒｃｈｅｍ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ によシ販売されている押出し可能なポリプロピレンで、数平均分子量３２０．０ ０　（３’に有する）會ダイ温度２１７℃で押出して無配向の０．０７５ｍｍ厚 さのフィルムに成形した。そのフィルムの一表面全５００ワットで０．７５　ｍ の幅に２０ｍ／分の速度でコロナ処理した。コロナ処理したフィルムを次に下記 の成分？含む組成物の層で下塗）した。

Ｎｅｏｐｒｅｎｅ　Ｗ　ポリクロ１１プＬ／ニア　（Ｌｌ、　５＋０４Ｄ１λｐ ｏｎｔ　ｄ、、ｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ〔１０、Ｉｎｃ　、　） 分イ量　１８０．０００− ２００．０［川 Ｍｏｎｄｕｒ　ＣＢ−７５）リメチ「トールプロパン　０．３　％Ｃｈｏｍｉｃ ａｌ　Ｃｏｒｐ、　；　）ルゴン中７５％固形分； ＮＣ（１）３量１６−１４％； ５多’Ｃ３１１） Ｕｃａｒ　７　、：ｃノー　ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ／ｌ／　７　、ｌＴ−ノ　ＬＯ ％ル８４　ｋ　−ルーホルムアルデヒド ポリマー（Ｕｎｉｏｎ （’ａｒｂｌｅ　Ｃｏｒｐ、） ドルオール　９６．７％ 下塗剤は１５０刻み付シリンダーにより塗布された。

塗布の後に、ドルオール全加熱炉中４０℃で空気対流により除いた。

下記の組成から成る第１接着剤層全ポリプロピレンフィルムの下塗シした表面に 塗布した。

成　分　摘　要　重量％ ″ＫｒａｔＯｎ″ＧＸ　７リスチレン７′ポリ（工チレ　２０．７１６５７　ン ・−ブチレン）／ポリスチレンブロック共重合体（１４％ ポリス犬しン）；比重０，９； 酒液粘度（ドルオール中２０ 重量％、１ｉ　ＱＱ　ｅ　ｐｔｉ　’、　ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｊ、ｃｌｌ、Ｉ　 Ｃｏ、発売）”Ｔｕｆｆｌｏ”６０５６　パラフィン系ナノテン油（比　６．０ 重２５°Ｃで［Ｌ８６　；　Ａｔ１ａｎｔｉｅＲｉｃｈｆｉｏ］ｄｒｏｒｐ、発 売〕 “Ｈｏｐ；ｏｉ、ｒｅｚ”　水木添加スチレンタイーｆボ゛リ　６．０１０９４ 　７−〇Ｉｅｒｃｕｌθｓ、Ｉｎｃ。

発売） ”ＰＳＡ”５９０　）ルユン中６０％のボ°リジノ　４，６チ、ルシ′ロキナン ′ガムとボ′リシ′ロキザン樹脂（Ｇｅｎθｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ工ｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ’発売） ”ｓＲ″　５４５　ドツトエン中６〔］りｂシリ、：】−ン　２．１ｉ↑ｆ）￥ ４　（Ｇｏｎｅｒａ、ｌ　′ＦＩｌｅｃｔｒｉｃｃｏｍｐａｎｙ　ａ　売） “丁ｒｇａｎｏｘ″　や体障害フエ、へ−ル酸化防止　０．２１０１０　剤Ｍｖ 　１１７８　；　Ｃ１ｂａ−Ｇθ’ｇｙＣＯｒｐ、発売） ドルオール　６１．７ 上記の組成物を湿潤厚さ０．１６ａｍにナイフ塗りした。

溶媒を次に組成物から対流加熱炉により４１］’Ｃで蒸発さセた。か＜ｔ、て得 られる接着剤被覆した。１？リプ１−】キレンを次にそれ自身の−にに巻いてか ら以後の使用のために貯蔵した。

あるグラフィックデずインｋ　３７．５μｍ、　（３６ｇ／ｍ”）の高密度ポリ エチレン（１（ＰＤｚ　）で被覆した１１８．！９／ｍ２の浸出した低湿原紙上 にスクリーン印刷した。この紙は５ｃｈｏｅｌｌｅｒ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐ ａｐｅｒｒ＋　Ｉｎｃ＋により製造ｇｎている。下記のインキ配合物音グラフィ ックデザイン？施すために使用した。それは前記の紙のＨＤＰＥ表面に１１０メ ツシユスクリーンにより印刷された。

”　ＶＹＨＨ”樹脂　８７％ポリ塩化ビニル／１３　２２．０％ポリ酢酸ビニル 共重合体 （インヘレント粘友；　（Ｃ４９ −０，５２，ＡＳＴＭ−Ｄ−１２４６ 方法Ａ、　Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ（ＩＣＯｒｐ０発売） ”ＲａＶｆ３ｎ”　１２００　カーボンブラック顔料　７，７（Ｃ１ｔｙ　５ｅ ｒｖｉｃｅ、■１１０＋発売） ジオクチルフタレート　４．６ シクロヘキサノン　６６．０ インホロン　５６．０ 上記のインキ配合′吻はボ゛り塩化ビーニル７．／′ポリ酢酸ビニル共１人合体 金シクｌコｌ−六ブノン、イソホロンおよびジオクチルツタＬ／　−、、−）に 溶解゛、Ｊ〜るごとにより調製し７／こ。

カーボンブラックをＪ−１本［ｊ−ル塗料紳υ（幾全使ってこの浴液中にＰ、Ｃ 、スケールの８以上の練磨度にジ：で練磨した３、かくして得らＪＬる混合物音 、Ｂｒｏｏｋｆ　１ｏｌｄ粘度泪ｉ１６３スピンドルを使用して１３００　ｃｐ ｓの粘度を与えるために必要なだけ・インホロンで希釈し／こ。インキが印刷さ れた後に、溶媒を空気対流１１１熱炉中５０℃で蒸発さセた。

張：顔料、熱接着剤の組成物を１１０メッシュノ、クリーンを使ってグラフィッ クデザインに位置合セし、゛（スクリーン印刷した。、−の保護用透明被覆は次 の配合のものであった。

成　分　摘　要　重量優 ″Ｄｅ８ｍＯｐｈｅｎ”　Ｗ質ポリエステルポリオール　４６．５０（Ｓ５１Ａ −６５Ｃ粘稠な液、エチルズリコールアセテート中６５％固形分；当 量３２５；ヒドロキシル５．２係 ；　ＭＯｋｌｌａ７　Ｃｈｅｍｉｃａｌ、工ｎＣ＋発売） ”　Ｄｏ　ｓｍｏｐｈｅｎ″　軟質ポリエステルポリオール　１２．５［）６７ ０−９０　Ｃ粘稠な液、１００チ固形分。

当量６９５；ヒドロキシル４．６％； Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｉｎｃ、発売）Ｄｅｓｍｏｄｕｒ″　脂肪族ポ リイソシアネート（粘　３１．０　ＯＮ　−１００稠な液、１００％固形分；当 量１９０；ＮＣＯ２２％；　ＭＯｂ＆７ Ｃｈｅｍｉｃａ’ｌ、　Ｉｎｃ、発売〕”ＴｉｎｕＶｉｎ”　立体障害アミン安 定剤（Ｃｉｂａ　Ｏ，９７７Ｑ　Ｇｅｉｇｙ、　Ｉｎｃ、発売）”Ｔｉｎｕｖｉ ｎ”　ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤　３．０３２８　’　（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉ ｇｙ、　工ｎｃ、発売〕″ＭｕｌｔｉｆｌＯＷ’　アクリル共ｌ含樹脂のキシレ ン　１．８中５０％浴液；　２５／２５’Ｃの比１０．９２５−０．９４０　； 　２５°Ｇの屈折率１．４８１−１．４８５；ＭＯｎｓａｎｔ。

Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ：Ｌ　Ｃｏ。

発売） ＦＣ−４３０フッ化炭素流動添加剤　１．０（３Ｍｃｏ、発売） ”（：ａｒｂｉｔｏｌ”　ジエチレンクリコールモノエテルエ−５，１アセテー ト　チルアセテート（Ｅ、工、ｄｕ　Ｆｏｎｔｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｅ、　Ｉｎｃ 、発売）無顔料配合′＠全上記成分を共にＣ０Ｗ１．ｅｅ　ミキサー中で混合す ることにより調製した。その配合物を”　Ｃａｒｂｉｔｏｌ　”アセテートで希 釈して５００　ａｐｅの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｃ１粘度計扁６スピンドル） にした。寒顔料層を印刷した後、その構造体ｔ２時間５５℃で焼き付けた。

グラフィックデザインをつけている１（ＤＰＥ　被覆した低音前記の接着剤被覆 したボリア１コビレンキヤリヤーに第１接着剤層とグラフィックが接触するよう に重ね合せて、その構造体をそれぞれ７　Ｑ　ＤｕｒＯｍｅｔ（ｌｒ硬度を有す る軟質ゴムロールの間に通し一’Ｃ６７，７ニユートン／　ｃｙｎ”の圧力金か けることによりラミネートした。

ＨＤＰＥ被覆紙をそれから取り防いて捨てた。

かくして得られる構造体を５００ワツトコロナ放電に２０ｍ／分の速度で露出さ ・せることにより、第１接着剤とグラフィックの上にコロナ処理全語した。

下記の組成から成る第２接、着剤〕ｇ全次にグラフィックと第１接着剤層の上に 塗布した、。

成　分　摘　妥　Ｎｆａ％ ｉ　着剤＆リマ−７４％イソオクチルアクリレ　１９．６一ト／２２％酢酸ビニ ル／４ 係アクリル酸 ”Ｓａｒｔｏｍｅｒ″　トリス（２−ヒドロキシエチ　２．０ＳＲ−３６８ル） イソシアヌレートのトリアクリｖ−）　（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、発売） ベンゾフェノン　０．２ 酢酸エチル　７８．２ この接着剤配合物は、成分金共に室温で混合してから、その浴液をシリコーン被 覆を施した白色ポリエチレンシート（０５−４−ＨｉＤ−８Ｔ６Ａ／５Ｔ３Ａ− Ｗｈｉｔｅ　、５ｃｈｏｅｌｌｅｒ　Ｒｅ１ｅａｓｅ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　、■ ｎｃ、発売）上に湿潤厚さ０−０７５ｍｍに塗布し、それからそのフィルム全５ ８°Ｃに３分間加熱することにより溶媒を蒸発させることにより調製された。

コロナ処理した、グラフィックデザインをつけている、接着剤被覆したポリエチ レンキャリヤーを第２接着剤層上に、第２の接着剤層が第１接着剤層とグラフィ ックデザインのコロナ処理された表面に接触するように重ね合せた。その積層体 ？ゴムロール（７０ＤｕｒＯｍｅｔｅｒ硬度）の間に６７．７　’−＝−ニー　 ）　：／　／　ｃｍ”の圧力で通し２だ。次にこの積層体？８２°Ｃの偏度に油 で加熱した缶の上全辿過さセだ。積層体がその熱い缶の上を通過］〜だとき、積 層体の無配向ボリプ０ビし・ンキャリーヤー側を粗い回転ブラシで厳しくこする ことにより二つの接着剤層の良好な積層ケ確実にしかつ第１接着剤層とグラフィ ックデずインの縁端との間の空隙ケ除去するようにした。

そのラミネートシた製品金、次にリンデｙｔ、硬化装置（ＴＪｉ　ｎｄＡＰｈｏ ｔｏｅｕｒｏ　Ｓｙｓｔｅｍ　）中ｔｌｏｒｎ／分の速度でボリプ［］ピレンギ ヤリヤー側を４本の中圧水銀蒸気ランフ０の向けて通過さセた。−ｆ：ａらのラ ンプは積層体の上０゜７５１−にあり、５１ワツト／　ｏｎ’の強度會イｆして いた。シリニ１−　ン被覆したボ′す〕−プート・ンフィルムを取り除いてから 、製品金スナール基材の」二に第２接着剤層がスチール基月の表面に当るように 置いた。ギヤリヤーフィルムの表面をポリエチし／ンスキージー（５Ｍ　ｃｏｍ ｐａｎｙ　ＰＡ　−１プラスチックつ′プリケータ・−ツール）の端でなでるこ とによりＪ・５だやかな圧力全キャリャーフイルノ、の自由表面からフィルム構 造体へかけた。

次にキャリ・ヤーフイルムを草月表面から剥ぎ取って、グラフィックデずイン金 基材十に残し／？：。グラフィックの上または端に、ちるいはグラフィックデザ インの存在しない基材の表面上には接着剤が残留しなかった。

実施例２ 実施例１に次の変更全加えて繰返した。

保護用透明被覆配合物は次の成分を含ｔ？ものでを）つた。

ＸＰ−１７３−０９脂肪族ウレタンアクリレートオ　６４．６リゴマーの２５係 ２−エチルへ キシルアクリレート希釈液 （２０°Ｃの粘度；２１，００Ｄ＋ ２００（）ＣｐＳｃａｒｇｊＬ工ｎＣ，発却テトラエチレングリ　分子量３０２ 　（Ｃｅ１ａｎｅｒｑｅ　ｃｏ、　２１．７コールジ゛アクリレート　発売） Ｎ−ビニル・２−ビ　無色の液体、　Ｂｐ　１４６°Ｃ，ＭＷ　１０−０ロリド ７　１１１　（ＧＡＦ　ｅｏｒｐ、発売）Ｍｕｌｔｉｆｌｏｗ”　ＭＯｎＳａｎ ｔＯＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ　２．ＯＣｈｅｍｉｃａｉ　Ｃｏｍｐａｎｙ ジエトキシアセトフエ　Ｕｐ、１０ｈｎ　Ｃｈｅ＋ｕｉｃａ：］、Ｃｏ、　２． ０ノン（ＤＥＡＦ） この配合物）は上記νＪヤ、分才宇湛で均一なｉ７、合物が得られるまで混合・ ノること＆Ｔ：　、Ｊ：　、！ｌ”、　ｉｌｉ　！ｌ’！　３わ、ノ？゛、。

その配合物ケインキ層に位置合一状（−２で約１１０メツシユのスクリーンを使 って印刷ｉ、２プこ。この保護用透明被覆♀４本の焦点をほか！、／こ中１ト水 銀蒸気ランプ金イ■するリンヂ光硬化装置中で化学線により硬化さ→ｔた。

それらのう：／プは塗膜の十〇、７５ｍにあった。それらの電球は３１ワツ）　 ７’　ｃｍ２の強度を打していた。硬化装置のベルト速度は１０　ｍ　、、／分 ′７′あった。硬化室中に窒素雰囲気を与えるために、硬化室に窒素を硬化室の 幅のフィート当、！７２２５立ブゴフ・イー！・の割合で通過させだ〇 第２接着削層ｒ実施例１３（二述べた配合と操作手順？使用し２て塗布し八−０ ＋の自記分裂グラフィックヂずイン製品を−ｔｉ−から実施例’ｌ　（１（１’ 、Ｉ；べ／れスナール基材に加］二し、て貼！り伺けた。キャリャーニ・”イル ７・・ケ基材表面から剥ぎ取・つだ後に、グシノ・イツクデずインが基ｔＡ上に 残きハた。グラフィじ・′りの上または端、を）るい暑よグラフィックデずイン の右仕１，２ない草月の？く面トに接；層剤が残留しなかった。

実施例３ 実施例１ケ繰返したが、ただぞの除’＋ｊ１．ｌ用、きｉだ二層グラフィックデ ず・・イン客下者己の痔ｊ層グラフイツ、クデずインに取り替えて実施しまた。

”Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ″　ＭＯｂａｙ　ＣＭｍｉｃａ’Ｌ　Ｉｎｃ、　２Ｑ、４ ６７０−．９０　発売 ｐｅｓｍｏｐｈｅｎ″　ＭＯｂａ、ｙ　Ｃｈｅｌｌ〕１Ｃａｌ　Ｉｎｃ、　２７ ，４６５１八−６５発売 ″Ｔｉｎｕｖｉｎ”　ビアＣ２，２，６，６−テト　０．７７７０　−ｙメチル −４−ピペリジニル）セバケー　）　（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ発売） ”Ｔｉｎｕｖｉｎ”　ペンヂトリアゾール（Ｃｉｂａ　１．５３２Ｂ　Ｇｅ１（ （ｙ発売） ＋Ｈａｖｅｎ″　カーｄｆンブラック（Ｃ１ｔｙ　４＋６１２００　、　５ｅｒ ｖｉｃｅ、　Ｉｎｃ、発売）″Ｍｕｌｔｉｆｌ囲″　Ｍｏｎｇａｎｔｏ　Ｃｈｅ ｍｉｃａｌ　１．５工ｎｄｕｓｔｒｉｅＬｌ　ＣｈｅｍｉｃａＩＢＣｏｍｐａｎ ｙ発売 ”Ｄｅｓｎｎｏｄｕｒ″　Ｍｏ１）Ｃ７Ｃｈｅｍｉｃａ］工ｎｃ−２７，５Ｎ− １００発売 ブチルセロソルブアセｆ　）　１　７．６」、記Σｉｔ’　ＩＪオール樹ｌ旨、 安定剤、流動添加剤、ｔ；よび溶媒全−ｒべで共に混合し７た。カーボンブラッ ク衾このポ゛リオール溶液中に三本ロール塗旧線り機す使って１゛２Ｃ，スケー ルの８以上の練磨度まで練磨し、た。・そのグラフィックデザイン配自物をスク リーン印刷する直前に、その溶液中にインシアネ−トヲ加えた。次にこの組成物 ケ、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度ｉ’ｉ−ｔ／１６３スピンドル全使用して８００ 　ｃｐｓの粘度になる寸で希釈した。そのグラフィックヂずイン組成物を、実施 例１に述べた５ｈｏｅｌｌｅｒ　ＴＯｃｈｎｉｃａｌ　Ｐａｐｅｒｎ　、ＩｎＣ ，発売のＨＤＰＫ被覆紙１に１１Ｑメツシユのスクリーンを使ってスクリーン印 刷した。グラフィックデザインをつけたギヤリヤー全６８°Ｃで２時間焼伺けし て溶媒螢除きかつイソシアネ−トとポリオールの間の反応全加速した。かくして 得ら九る自己分裂性グラフィックテゝすゝイン製品を実施例１に述べたように操 作１５てスチール基材に適用しまたとき、キャリヤーフィルムは基材上にグラフ ィックデずインを残して基４４表面から剥がれることが見られた。グラフィック デザインの７にまたは端、あるいはグラフィックデザインの存在しない９Ｗ口の 表面上に接着剤が残留しなかった。

実施例４ 実施例１？繰返したが、ただ下記の第２接着剤組成物全使用して実施した。

接着剤ポリマー＊　２５．０ 酢酸エチル　７６゜５ ）　ＩＪ　フェニルスルホニウムト５ ヘキサフルオロアンチモ ネート（感光性ルイス酸 発生剤〕 ＊接着剤ポリマー組成 イソオクチルアクリレート６３・０ メチルアクリレート　２５．０ グリシジルメタクリレート　１０．０ ヒドロキシエチルブクリレー）　０．５第２接着剤組成物全塗布してから、得ら れた自己分裂性グラフィックｒ実施例１に述べたように操作して適用した。キャ リヤーフィルム全基材から剥がしたとぎ、キャリヤーフィルムはグラフィックデ ずイン七基材上に残して基材から剥がね、ることが見られた。グラフィックデザ インの上ずたは端、おるいはグラフィックデザインの存在しない基材の表面上に 接着剤が残留実施例１金繰返したが、ただ下記の第１接着剤組成物を使用し〈実 施した。

天然−１−Ａ　９５　％　’／　：Ｘ、／　５０ｊ）　）ランス−７，５１，４ −ポリイソプレン、 Ｍｗ　１０［３，０００−１，０００，０００供給元−発生源がインドネシ ア、マレ−シア、またはスリ ラン力のグレード、＃ｌＲ８５で あれば、すべての定評あるゴ ムブローカー ”ＰｉｃｃＯｌｙｔｅ”　１３５−９　Ｑ％ベー　タピネン樹　０，８ｓ−１１ ５脂／ＩＣ１−１５％アルファピネン樹脂（Ｉ（ｅｒｃｕ’ｌｅｓ、Ｉｎｃ、発 光） Ｐｌａｓｔａｎｏｘ　２２４６　２．２’−メチレン−ビス−（４−メ　０゜４ 除化防止剤　チル−（５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　Ｍｗ　３０４゜５ 供給元−Ａｒｎ（ｂ　１７Ｌ　ｅｅＬｎＣｙａｎａｍＷ、Ｃｏ。

ＰＳＡ″５９［］　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｅ　Ｃｏｍｐａ、ｎｙ　１ ．１発売；６０％ポリジメチルシ口 ギサン樹脂のトルエン溶液 鉱油　。、４ ヘプタン　８８．２ エチルアルコール　１・６ この組成物は上記成分を共に溶液が得られるまで混合することにより調製された 。それからそれを実施例１に述べた操作手順に従って適用した。

かくして得られた自己分裂性グラフィックデずイン製品全実施例１に述べたよう に操作してスチール基材に適用したとき、キャリヤーフィルムはグラフィックデ ザインを草月上に残して基材から剥がれることが見られた。グラフィックデザイ ンの上または端、あるいはグラフィックデずインの存在しない基材の表面上に接 着剤が残留しなかった。

国際調査報告 ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　ＴＩＩＥ　ＴＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥ ＰＯＲＴ　ＯＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．グラフイツクデザインを基材に転写するための乾式製品であつて、 ａ）化学線に対して透明なキヤリヤー（２）、ｂ）前記キヤリヤー（２）上にあ る、化学線透過性の第１の接着剤層（３）であつて、その第１接着剤層（３）は その上に第１と第２の表面部分（それぞれ１２と１３）を有する主表面を提供す る層、ｃ）前記第１表面部分（２０）上にあり、化学線に対して不透明であるグ ラフイツクデザイン（４）、および ｄ）前記グラフイツクデザイン（４）および前記第１接着剤層（３）の前記第２ 部分（１５）を覆う連続した、化学線に反応性を有する第２接着剤層（５） から成り、前記製品を前記キヤリヤー（２）を透して化学線に対して露出させて から、前記製品を前記基材に貼り付けてから前記キヤリヤー（２）を取り除くと 、前記第１接着剤層（３）およびその第１接着剤層（３）の前記第２表面部分（ １５）の上にある前記第２接着剤層（５）が選択的に前記基材から取り除かれて 、ただ前記グラフイツクデザインおよびそれと位置合せした前記第２接着剤層（ ５）のみを前記基材上に残すことを特徴とする、グラフイツクデザイン転写用乾 式製品。 ２．前記キヤリヤー（２）が、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリ塩化ビ ニルおよびエチレン、プロピレンと塩化ビニルの共重合体から成る群より選択さ れる材料から成る少なくとも一つの表面を有する、請求の範囲第１項に記載の製 品。 ３．前記第１接着剤層（３）がゴム系組成物とビニル系組成物から選択される、 請求の範囲第１項に記載の製品。 ４．前記第１接着剤層（３）がビニル系組成物から成る、請求の範囲第３項に記 載の製品。 ５．前記ビニル系組成物がさらに１種またそれより多くの多官能架橋性物質およ びそのための架橋開始剤を含む、請求の範囲第４項に記載の製品。 ６．前記多官能架橋性物質が多官能アタリレートから成り、そして前記架橋開始 剤が光重合開始剤から成る、請求の範囲第５項に記載の製品。 ７．前記ビニル系組成物が、１５〜２５重量％のイソオクチルアクリレート、酢 酸ビニルおよびアクリル酸の三元共重合体、約３〜１５重量％のトリメチロール プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒダント インヘキサアタリレート、およびトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ ートのトリアタリレートから成る群より選択される多官能アタリレート、および ０．５〜５重量％の光重合開始剤から成る、請求の範囲第６項の製品。 ８．前記第１接着剤層（３）がゴム系組成物から成る、請求の範囲第３項に記載 の製品。 ９．前記ゴム系組成物が、末端のガラス状樹脂ポリマーブロツクと中央のエラス トマーブロツクを有する合成ゴムブロツク共重合体から成る、請求の範囲第８項 の製品。 １０．前記ゴム系組成物が、１０〜３０重量％の前記合成ゴム樹脂および３〜１ ５重量％の粘着付与剤から成る、請求の範囲第９項に記載の製品。 １１．前記ゴム系組成物が天然ゴム樹脂から成る、請求の範囲第８項に記載の製 品。 １２．前記グラフイツクデザイン（４）がポリ塩化ビニルポリマー基剤、ポリウ レタンポリマー基剤、ポリウレタンーポリアクリレート共重合体基剤、またはポ リアクリレートポリマー基剤から構成されている、請求の範囲第１項に記載の製 品。 １３．前記第２接着剤層（５）が、さらに１種またはそれより多くの多官能架橋 性物質とそのための架橋開始剤を含むビニル系組成物から構成されている、請求 の範囲第１項に記載の製品。 １４．前記多官能架橋性物質が多官能アタリレートから成り、そして前記架橋開 始剤が光重合開始剤から成る、請求の範囲第１３項に記載の製品。 １５．前記ビニル系組成物が、１５〜２５重量％のイソオクチルアタリレート、 酢酸ビニルおよびアクリル酸の三元共重合体、約３〜１５重量％のトリメチロー ルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒダン トインヘキサアクリレート、およびトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ レートのトリアクリレートから成る群より選択きれる多官能アクリレート、およ び０．５〜５重量％の光重合開始剤から成る、請求の範囲第１４項に記載の製品 。 １６．前記第２接着剤層（５）が有効量のイオン性光重合開始剤、およびオキシ ラン環含有ビニル化合物と少なくとも１種の追加のビニル含有モノマーから成る 反応系の反応生成物より構成されている、請求の範囲第１項に記載の製品。 １７．前記キヤリヤ（２）がポリプロピレンであり、前記第１接着剤層（３）が 末端のガラス状樹脂ポリマーブロツクと中央のエラストマーブロツクを有する合 成ゴム組成物ブロツク共重合体よう構成され、前記グラフイツクデザイン（４） がポリウレタンポリマー基剤より構成され、そして第２接着剤層（５）が１種ま たはそれより多くの多官能架橋性物質およびそのための光重合開始剤を含有する ビニル系組成物より構成されている、請求の範囲第１項に記載の製品。 １８．前記第２接着剤層（５）が１０〜２５重量％のイソオクチルアクリレート 、酢酸ビニル、およびアクリル酸の三元共重合体、約３〜１５重量％のトリメチ ロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒ ダントインヘキサアクリレート、およびトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ アネートのトリアタリレートから成る群より選択される多官能アタリレート、お よび０．５〜５重量％の光重合開始剤から成る、請求の範囲第１項に記載の製品 。 １９．請求の範囲第１項による自己分裂性製品。 ２０．前記キヤリヤーが複合体表面に対して密接に形を合わせることのできる、 請求の範囲第１項に記載の製品。 ２１．前記キヤリヤー（２）と前記第１接着剤層（３）の間にはさまれた下塗層 をさらに含む、請求の範囲第１項に記載の製品。 ２２．透明な保護用インキ層が前記グラフイツクデザイン（４）とそのグラフイ ツクデザイン（４）に位置合せした前記第２接着剤層（５）の間にはさまれてい る、請求の範囲第１項に記載の製品。 ２３．前記グラフイツクデザインが多色のデザインから成る、請求の範囲第１項 に記載の製品。 ２４．前記第２接着剤層（５）の上に保護ライナーをさらに含む、請求の範囲第 １項に記載の製品。 ２５．前記第１接着剤層（３）が２０〜５０ｇ／ｃｍ幅の、前記キヤリヤー（２ ）に対する１８０°剥離強さを有する、請求の範囲第１項に記載の製品。 ２６．前記グラフイツクデザイン（４）と前記第１接着剤層（３）の前記第２表 面部分（１５）が、それに対して前記第２接着剤層（５）を塗布する前に、コロ ナ放電により処理されている、請求の範囲第１項に記載の製品。 ２７．（ａ）連続した、化学線に透明なキヤリヤーを供給し、（ｂ）化学線透過 性の第１接着剤組成物の層を前記キヤリヤー（２）の主表面に、その土に第１と 第２の（それぞれ１２と１３の）部分を備えるように塗布する、（ｃ）前記第１ 接着剤層（３）の前記第１部分に、化学線に不透明なグラフイツクデザイン（４ ）を加工し、および（ｄ）化学線に対して反応性を有する第２の接着剤組成物の 連続層を、前記グラフイツクデザイン（４）と前記第１接着剤層（３）の前記第 ２表面部分（１５）の上に塗布する、各工程から成る、基材にグラフイツクデザ イン（４）を加工するための乾式製品を製造する方法。 ２８．前記キヤリヤー（２）と前記第１接着剤層の間に、前記第１接着剤層（３ ）を塗布する前に、下塗層が挿入される、請求の範囲第２７項に記載の方法。 ２９．前記グラフイツクデザイン（４）と前記第１接着剤層（３）の前記第２表 面部分（１５）が、それに対して前記第２接着剤層（５）を塗布する前に、コロ ナ放電により処理されている、請求の範囲第２７項に記載の方法。 ３０．グラフイツクデザイン（４）を基材に現場で加工するに際して、（ｉ）（ ａ）連続した、化学線に透明なキヤリヤー（２）、（ｂ）前記キヤリヤーの主表 面上にある、化学線透過性の第１接着剤層であつて、その上に第１および第２の 表面部分（それぞれ１２と１３）を提供する層、（ｃ）前記第１接着剤層（３） の前記第１部分上にある、化学線に不透明なグラフイツクデザイン（４）、（ｄ ）前記グラフイツクデザイン（４）および前記第１接着剤層（３）の前記第２表 面部分（１５）上にある化学線に対し反応性を有する第２接着剤組成物の連続層 、から成るグラフイツクデザイン転写用製品を提供する工程、（ｉｉ）前記製品 を前記キヤリヤー（２）を透して化学線に露出せしめ、その際前記グラフイツク デザイン（４）が前記化学線の通過をそのグラフイツクデザイン（４）に位置合 せした前記第２接着剤層（５）に対してマスクするが、前記第２接着剤層（５） の残りは前記化学線に露出される工程、（ｉｉｉ）前記の露出された製品を基材 に前記第２接着剤層（５）を前記基材と接触させて貼り付ける工程、および（ｉ ｖ）前記キヤリヤー（２）を前記基材から剥ぎ取り、それにより前記キヤリヤー （２）と共に露出された第１および第２接着剤層（それぞれ３と５）を選択的に 前記基材から前記グラフイツクデザイン（４）の表面と縁端に沿つて分離させ、 前記グラフイツク（４）とそれに位置合せした前記第１接着剤層を前記基材上に 残す工程、から成るグラフイツクデザインを基材に現場で加工する方法。