KR940001547B1 - 그래픽 도안 제품 및 이를 제조하는 방법 - Google Patents

그래픽 도안 제품 및 이를 제조하는 방법 Download PDF

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미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
그래픽 도안 제품 및 이를 제조하는 방법
[도면의 간단한 설명]
제1도는 화학 방사선에 노출되기 전의 본 발명에 따른 제품의 단면도이며,
제2도는 화학 방사선에 노출되는 동안의 제1도의 제품에 대한 단면도이며,
제3도는 반송층 필름 및 노출된 접착제가 부분적으로 제거되는 전개 과정에서 기재에 부착된 제2도의 제품에 대한 단면도이며,
제4도 내지 제8도는 본 발명의 제품을 제조하는 방법에 대한 단면도이다.
[발명의 상세한 설명]
[기술분야]
본 발명은 그래픽 도안 제품, 이것을 제조하는 방법 및 사용하는 방법에 관한 것이다. 부가하면, 기재(예, 자동차 몸체)상에 도안을 부착하기 위해 그래픽 도안 제품을 상기 기재에 적용한 제품 및 그 방법에 관한 것이다.
[배경 기술]
장식될 표면에 페인트를 직접 칠하는 것은 장식용 도안과 같은 그래픽을 제공하기 위한 아주 오래된 방법이다. 상기 방법은 사실적인 외형, 색상, 다양성, 내마모성, 내후성 및 내화학물성 등의 미관 및 물리적 특성을 제공하는 반면, 많은 단점도 제공한다. 단점의 예로는 매우 능숙한 숙련공이 필요하며, 오랜 작업 시간 및 인접부(특히, 기계 장치)의 오염 가능성 등을 들 수 있다. 상기 단점들을 피하기 위해 조립식 필름 그래픽이 이용되고 있다. 이러한 필름 그래픽은 편리한 장소에서 제조된 후, 오염 가능성 또는 건강 유해가 거의 없는 상태에서 효율적으로 비숙련가에 의해 사용될 수 있다.
조립식 그래픽중 한 종류로는 라이너에 의해 보호된 그래픽 도안 아래의 비-정합된(non-registered) 접착층과 그래픽 도안을 포함하는 중합체 필름의 시이트가 있다. 상기 시이트는 금형(die) 컷트 및/또는 "키스 컷(kiss cut)"에 의해 원하는 도안을 제공한다. 상기 도안은 라이너의 제거후에 이용하여 기재에 부착시킨다. 상기의 도안은 장비면에서 큰 비용 투자가 있어야 하기 때문에 고가이며, 따라서 일반적으로 비교적 단순한 형태로 제한된다. 더우기 정확한 금형 컷팅 및/또는 "키스 컷팅"을 달성하기가 매우 어렵다. 또한 이러한 방법에 있어서는 재료의 낭비가 크다.
접착제가 그래픽 제품과 정합되어 있는 건조 전사 제품을 제공하기 위해 금형 컷팅 및/또는 "키스 컷팅"법을 사용하는 한편, 상기 정합(registry)은 접착제를 그래픽 도안에 정확하게 일치시킴으로써 실시될 수 있다. 미합중국 특허 제4,028,474호 및 제4, 028,165호는 이러한 시도를 예시하고 있다. 그러나, 특히 복잡한 패턴의 경우 접착제와 그래픽을 만족할 만한 정도로 배열하기란 매우 어려우며 비용이 많이 든다.
그래픽 도안과 접착제를 배열하려는 또 다른 시도가 행하여 졌다. 예를들면, 미합중국 특허 제3,684,544호에서는 그래픽 제품이 기재에 결합하는 것을 방해하는 연속 실리카 피복물로 접착제를 먼저 도포한다. 그래픽 제품에 압력을 가하여 잉크로부터 유동화제를 제거함으로써 접착제의 유동성이 변화하게 되기 때문에 잉크 디자인의 아래 부위에서 실리카가 접착제로 대체된다.
미합중국 특허 제4,286,008호는 광중합성 잉크가 반송층(carrier) 필름상에 스크린 인쇄되는 제품에 대해 기술하고 있다. 구체예로서 잉크층과 겹쳐진 접착층을 구비한 제품을 제공한다. 잉크층의 모서리를 따라 접착층의 절단이 이루어진다.
미합중국 특허 제3,987,225호는 연속 접착층을 지닌 제품에 대해 기술하고 있다. 접착제는 용매 또는 분산용 분말을 혼합함으로써 모서리에 응력을 제공할 수 있다. 따라서 접착제는 디자인의 모서리를 따라서 깨끗하게 베어지고 잔류한 접착제 입자나 점성은 제거된다.
미합중국 특허 제4,288,525호는 지지층과 대향된 형태의 건조 전사 물질을 박리시키는 것에 대해 기술하고 있다. 연속 감광성층 및 연속 이미지(image)-형성 층은 서로 대향된 지지층 사이에 삽입된다. 이미지-형성층이 접착제 성분을 함유하거나, 별도의 접착층이 이미지-형성층과 그에 인접한 반송층 필름 사이에 제공되거나, 노출 및 박리 이후 접착제를 적용하기도 한다. 건조 전사 재료는 단단한 지지층상에, 접착제 측면 하부에, 전개된 구조로 배치시키고, 강한 결합을 이루도록 지지층을 거쳐 조사시킨 후 반송 필름을 벗겨내어 감광성층, 이미지층 및 기재에 결합된 접착제가 남도록 한다.
영국 특허 제2,053,497호는 연속 이미지-형성층 또는 하나 이상의 추가의 감광성층과 접착층 사이에 삽입된 투명 또는 반투명의 대향된 반송층 시이트들로 구성된 박리성 적층에 대해 기술하고 있다. 투명체를 통해 화학 방사선에 이미지를 노출시킨후, 적층제를 박리시켜 두개의 전사체(decal) 또는 표식(sign)을 제공하는데, 하나는 양각이고, 다른 하나는 음각이다. 그중에 하나는 반송층 시이트와 함께 접착제 측면 하부의 기재에 접착되어 하부의 이미지층의 보호성 커버로 제공된다.
전술된 특허들은 조절하기 어려운 메카니즘에 의존하거나, 전사 물질 요소를 깨끗하게 분리/전개시키기 위하여 요구 조건에 견딜 수 없는 물질을 사용하는 것에 관한 것이다. 다른 경우에 있어서, 전개된 메카니즘은 단일 색상의 도안 사용에 대해 기술하고 있으며, 제품의 일반 용도에 제한이 뒤따른다. 또한, 종래의 감광성 건조 전사 제품의 경우에 있어서, 외부 마스크의 사용에 따라 잠재 상태의 이미지 창출을 위한 화학 방사선의 노출 패턴이 제공된다.
또 다른 시도로서, 미합중국 특허 제4,454,179호를 들수 있는데, 상기 특허는 접착제와 지지체 사이에 개재된 그래픽 도안과 화학 방사선 반응성의 연속접착층 및 화학 방사선 투과성의 연속 지지체를 지닌 제품에 대해 기술하고 있다. 그래픽 도안은 예정된 방식에 따라 적용되며 이는 화학 방사선에 대해 불투과성이기 때문에 상기 제품을 지지체를 통해 화학 방사선에 노출시키고 기재에 적용한 후, 지지체를 제거하면 그래픽 도안의 모서리를 따라 기재로부터 접착제의 노출 부분과 지지체가 선택적으로 분리된다. 도안과 그 아래의 비노출 접착제 부위는 기재상에 남게 된다. 그러나, 상기 특허는 역순서로 만들어진 제품에 관해 기술하고 있으며, 즉 접착층이 부착된 후 지지체는 적용된 처음 색상이 최종 색상이 된다. 즉, 역순서 제조법의 사용에 의하면 1종 이상의 색상을 그래픽 도안에 사용하는 경우 색상을 맞추는(matching) 것이 난해하다. 부가적으로, 상기 특허는 그래픽을 지지체에 직접 적용하는 방법에 대해 기술하고 있다. 이 경우 일반적으로 그래픽이 낮은 접착력으로 지지체에 부착되어 있게 되므로 그래픽이 지지체로부터 미리 박리되는 까닭이 지지체상에 그래픽을 배치 또는 재배치시키기가 매우 어렵다.
[본 발명의 개요]
본 발명은 연속지지 필름 또는 반송층(cirrier); 반송층상의 연속 제1접착제 피복물 또는 층, 제1접착층의 제1부상에 그래픽 도안; 및 그래픽 도안과 제1접착층의 제2부상의 연속 제2접착제 피복물 또는 층으로 구성된 제품에 관한 것이다. 상기 제품을 화학 방사선에 노출시키고 기재상에 배치시켜 제2접착층을 기재와 접촉시킨 후, 반송층, 제1접착층 및 이 제1접착제층의 제2부상의 제2접착층을 선택적으로 제거하면 그래픽 도안과 그 아래의 제2접착층만이 기재상에 남게 된다. 이러한 선택적 제거는 제1접착층 및 제2접착층으로부터 도안 모서리에서 그래픽 도안을 분리함으로써 일어난다.
분할 및 분리 단계(또한, "전개"로서 지칭되기도 함)에 의하면 단지 잉크와 그 아래 기재상에 잔류되는 제2접착층만이 남게 된다. 전개는 결합을 떼어내는 박리제 또는 연마압의 선택적인 적용에 영향을 받지 않는다. 더우기, 본 발명의 제품에 사용될 수 있는, 그래픽 도안 및 접착제는 여러 목적, 특히 마모 상태 또는 환경 조건이 매우 심한 외부에서 사용하기 위한 직접적인 페인트의 대체물로서 전사 제품의 사용을 한정하는 화학적, 물리적 파괴력에 대해 내성을 갖는다.
본 발명의 장점은 종래 기술에서는 기대할 수 없었던 것으로 하기 (a) 내지 (e)로 구성되는, 그래픽 도안을 기재에 전사시키기 위한 건조 전사 제품을 제공한다 :
(a) 화학 방사선을 투과시키고 화합물 표면에 부합성인 반송층(carrier) ; (b) 화학 방사선을 투과시키고 주표면에 제1 및 제2부를 지니는, 상기 반송층 상의 제1접착층 ; (c) 화학 방사선이 투과하지 못하며, 상기 제1표면부상에 존재하는 그래픽 도안 ; 및 (d) 화학 방사선에 반응성이 있으며 제1접착층의 제2표면부와 그래픽 도안을 덮는 연속의 제2접착층 ; 및 임의적으로 (e) 상기 제2접착층상의 보호성 라이너(liner).
반송층을 거쳐 화학 방사선을 상기 제품에 조사하고, 이 제품을 기재에 부착시킬 때 반송층은 제거되며, 제1접착층의 제2표면부상에서 제2접착층과 제1접착층이 그래픽 도안으로부터 선택적으로 분리되며, 그래픽 도안과 제2접착층 만이 기재상에 정합 상태로 남게된다.
또한, 본 발명은 건조 상태의 그래픽 도안 제품을 제조하는 방법에 관한 것으로, (a) 화합물 표면과 부합성인 연속의 화학 방사선 투과성 반송층을 제공하고, (b) 제1부위 및 제2부위가 제공되도록 상기 반송층의 주표면에 화학 방사선 투과성 제1접착제 조성물 층을 도포하고; (c) 상기 제1접착층의 제1표면부에 화학 방사선 불투과성의 그래픽 도안을 도포하고; (d) 제1접착층의 제2표면부와 그래픽 도안상에 화학 방사선 반응성의 제2접착제 조성물의 연속층을 도포하는 단계로 구성된다.
또한, 본 발명은 기재에 그래픽 도안 제품을 현지-사용하는 방법을 제공하는데, 그래픽 도안 제품을 제공하고; 그 제품을 반송층를 통해 화학 방사선에 노출시키고; 그 노출된 제품을 기재에 부착시켜 제2접착층을 기재와 접촉되도록 하고; 반송층을 제품으로부터 제거함으로써 반송층, 제1접착층 및 제2표면부상의 제2접착층을 그래픽 도안 모서리 및 표면에 따라 제품으로부터 선택적으로 분리시키고; 기재상에 제2접착층과 그래픽 도안만이 정합 상태로 남게되는 것을 포함한다.
본 발명에 있어서, 노출된 그래픽 도안 제품을 전개시키는 능력은 전개과정중 여러 층간의 접착력 및 응집력의 적절한 균형에 따라 결정된다. 관련된 여러 힘들 사이에 연관성이 있지만, 고려할 만한 중요한 힘은 반송층 필름과 제1접착층 사이의 접착력; 제1접착층과 화학 방사선-노출된 제2접착층 사이의 접착력; 제1접착층과 그래픽 도안 사이의 접착력; 화학 방사선-노출된 제2접착층과 기재 사이의 접착력; 그래픽 도안과 정합 상태의 제2접착층 사이의 접착력 ; 및 그래픽 도안과 정합 상태인 제2접착층과 기재사이의 접착력이 해당된다.
본 발명의 제품은 재료의 적절한 선택 및 이러한 재료들의 적절한 처리에 의하여 달성된 여러 관련된 힘들 사이의 적절한 균형에 의해 이루어진다.
본 발명은 첨부된 도면에 의해 더 상세히 설명된다.
[발명의 상세한 설명]
제1도에 있어서, 제품(100)은 제1주표면(12) 및 제2주표면(13)을 지닌 연속의 화학 방사선 투과성 반송층 필름(2)을 포함하다. 제1표면(12)에 부착된 제1접착층(3)은 화학 방사선을 투과시키며 상기 방사선에 대해 반응성이거나 비-반응성일 수 있다. 화학 방사선 불투과성의 그래픽 도안(4)는 제1표면부(20)에서 제1접착층(3)에 부착된다. 연속의 화학 방사선 반응성인 제2접착층(5)은 그래픽 도안(4)와 제1접착층(3)의 제2표면부(15)에 부착되고 도포시킨다.
제2도에 있어서, 제품(100)은 반송층(2)를 통해 화학 방사선(화살표(6)으로 표시)에 노출시킨다. 그래픽 도안(4)은 그것의 하부에 위치하는 제2접착층 부위(5a)로 화학 방사선이 투과되는 것을 막는다. 그래픽 동안 부위(4) 사이에 있는 제2접착층이 상기 방사선에 노출되면 제2접착층내에서 화학 반응이 개시되어 기재에 대한 접착력이 감소된 분절(segment ; 7)를 형성하는데, 이는 제품(100)이 적용될 기재에 대한 접착력이 비노출된 접착제 부위(5a)에 비하여 감소된 것이다.
제3도에 있어서, 내재된 전개 이미지를 나타내는 노출 상태의 제품(100)은 손에 의한 스퀴즈(squeeze)나 로울러에 의한 압력으로 기재(8)의 표면에 적용될 수 있다. 예를들면, 전개는 박리력(peeling force)을 반송층 필름(2)에 가함으로써 수행되는데 본 도면에서는 오른쪽으로부터 왼쪽으로 나타나 있다. 반송층 필름(2)의 표면(12)과 제1접착층(3) 사이의 접착력은 그래픽 도안(4)와 제1접착층(3) 사이의 접착력을 초과한다. 또한, 제1접착층(3)과 제2접착층의 노출 부분(7) 사이의 접착력은 제2접착층의 노출 부분(7)과 기재(8) 사이의 접착력을 초과한다. 이러한 접착력의 차이로 인해 제품(100)은 그래픽 도안(4)의 모서리 및 제2접착층의 비노출 접착 부위(5a)를 따라 그래픽 도안(4)와 제1접착층(3) 사이의 계면에서 분할된다.
제1접착층(3)과 그래픽 도안(4) 사이의 접착력은 그래픽 도안(4)과 제2접착층의 비노출 접착 부위(5a) 사이의 접착력보다 작으며, 또한 상기와 동일한 비노출 접착 부위(5a)와 기재(8) 사이의 접착력 보다도 작다. 결과적으로, 제품(100)은 제3도에 도시된 바와같이 기재(8)의 표면상의 제2접착층의 비노출된 접착 부위(5a)과 그래픽 도안(4)만을 남겨 놓은채 분할된다. 이러한 분할후 제품(100)의 나머지 부분은 폐기된다.
반송층은 화학 방사선(예 : 자외선)을 투과시키며, 제2접착층은 이 방사선에 반응성이다. 또한, 반송층은 본 발명의 물품을 기재상에 정확하게 배치시킬 수 있도록 가시 광선에 대해 투명해야 하며, 제1접착층(3)과 반송층 사이의 결합이 분리되지 않도록 제1접착층(3)과 상호 부합성을 지녀야 한다. 또한 반송층은 그래픽 도안의 미관적 외형을 손상시키거나 전개후 기재에 대한 그래픽 도안의 접착력에 역 효과를 주는 에어버블 또는 주름이 형성되지 않은 상태로 표면의 외형을 그대로 유지시키기 위해 화합물 표면에 대해 부합성을 갖는 것이 바람직하다.
반송층은 여러 물질로부터 선택된다. 예를들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 가요성 폴리(비닐 클로라이드)와 같은 중합체 물질 및 에틸렌, 프로필렌과 비닐 클로라이드의 공중합체 등이 사용된다. 또한 반송층 표면(12)은 그래픽 도안에 부여되는 마감칠에 따라 부드러운 면 또는 거칠은 면을 갖게 된다. 바람직한 반송층은 0.05 내지 0.2㎜ 두께를 갖는다.
반송층은 반송층 표면과 제1접착층 사이의 계면에 유동하여 상기 둘사이의 적절한 결합의 전개를 방해할 수 있는 첨가제가 없거나 극히 제한된 양이하로만 함유해야 한다.
반송층으로서 유용한 시판 피름의 대표적인 예로는, 크라운 136(Crown Zellerbach corporation 사의 비연산된 폴리프로필렌 필름), 크라운 190(Crown zellerbacvh corporation 사의 비연신된 고밀도 폴리에틸렌 필름) 및 가요성 폴리(비닐 클로라이드) 필름을 들수 있다.
제1접착층은 화학 방사선 투과성이여야 한다. 즉, 제1접착층은 제1접착층과 다른 층, 즉 제품의 제조, 노출 및 전개시 상기 제1접착층과 접촉하게 되는 기타층 사이에서 적절한 접착력 및 응집력을 유지하고, 화학방사선이 제2접착층 까지 충분히 도달하여 제2접착층이 화학 방사선에 반응할 수 있도록 한다.
바람직한 제1접착층은 반송층에 대한 180°피일 강도가 20-50g/㎝(폭)이다. 피일 강도는 하기 실시예 1에 기술된 바와같이 비연신된 폴리프로필렌 필름이 2.54㎝(폭)의 샘플을 하도(prime)한 후, 제1접착층 조성물을 0.1㎜ 습윤 두께로 피복함으로써 측정된다. 건조후, 그 구조체를 하기 실시예 1의 잉크와 동일 한 조성을 지닌 필름에 적층시킨다. 2.2㎏의 로울러를 상기 구조체 위로 1회 통과시켜 필름을 접착제에 적층시킨다. 필름을 케일 테스터(Keil Tester : 다우 코닝 코오포레이숀 사제)를 사용하여 접착제로부터 분리시키며, 이때 필요한 힘은 180°피일 강도로서 기록한다. 또한 제1접착층은 7일 동안 25℃에서 노출시키거나 자외선에 노출시킨 후 그래픽 도안에 접착성이 남아 있지 않는 것이 바람직하다.
제1접착층은 적어도 2가지 기능을 갖는다. 첫째, 제1접착층은 그래픽 도안 제품의 제조시 사용된다. 이 기능에 있어서는 상기 접착층은 그래픽 도안을 중간 기재로부터 떨어뜨릴 정도의 접착력을 지녀야 한다. 두 번째 제1접착층은 그래픽 도안을 최종 기재에 부착시키는 과정에 사용된다. 이 기능에 의하여, 본 발명의 제품상의 적소에 그래픽 도안을 보유하며 상기 도안을 적소에 위치시키는 동안 최종 기재에 미리 접착되는 것을 방지한다. 제1접착층은 제2접착층에 결합되는데, 화학 방사선에 노출되고 반송층이 제거된 후 화학 방사선에 노출된 제1 및 제2접착층의 부위는 반송층에 의해 제거된다. 이러한 베카니즘에 의해 본 발명의 제품은 자가-분리되며 그로써 반송층으로부터 그래픽 도안을 분리하기 위해 "키스 컷팅"과 같은 기술을 사용할 필요가 없다. 그러나, 이하에서 좀더 상세히 설명된 바와같이 "키스 컷팅"의 기술은 필요에 따라 사용 될 수도 있다.
여러 제1접착층 조성물이 본 발명의 제1접착층으로서 사용될 수 있다. 이러한 조성물의 예로는 고무를 주성분으로 하는 조성물 및 비닐은 주성분으로 하는 조성물을 들수 있다.
고무를 주성분으로 하는 제1접착층 조성물은 일반적으로 합성 또는 천연 고무 수지로 포함한다. 말단의 유리질 수지성 중합체 블록 및 중핵의 탄성체 블록을 포함하는 블록 공중합체 등의 합성 고무 수지가 바람직하다.
상기 공중합체의 말단 블록은 일반적으로 실온(즉, 약20℃) 이상의 유리 전이 온도를 갖는다. 말단 블록은 15중량% 이하의 공중합체를 포함하며 평균 분자량이 약 2,000 내지 100,000이다. 스티렌은 말단 블록으로서 유용한 기중 하나이다.
전형적으로 상기 공중합체의 탄성체를 블록은 상기 말단 블록 보다 낮은 유리 전이 온도를 지니며, 이소프렌 또는 부티렌과 같은 짝(conjugated) 디엔의 반복 단위를 포함하며, 폴리올레핀 단위(예 : 에틸렌)가 탄성체 블록에 포함되기도 한다.
상기 종류의 상업적으로 시판중인 합성 고무 수지의 예로는 쉘 케미칼 컴패니(Shell Chemical Company)에 의해 시판중인 "크라톤(Kraton)"류의 중합체를 들 수 있다.
본 발명에 유용한 천연 고무 수지(즉, 시스-1,4-폴리이소프렌)는 공지되어 있으며 여러 공급원으로부터 수득할 수 있다.
제1접착제 조성물의 천연 또는 합성 고무 부위는 조성물중 10 내지 30중량%(바람직하게는 15 내지 20중량%)로 포함된다.
비닐을 주성분으로 하는 접착체(바람직하게는 가교된 아크릴 주성분의 조성물)는 하나 또는 그 이상의 기타 반응성 성분과 하나 또는 그 이상의 아크릴 수지의 혼합물을 포함한다. 그러나, 기타 비닐류의 수지도 아크릴 수지 대신에 사용될 수 있다. 기타 비닐류의 수지의 보기로는 폴리비닐-n-부틸 아클릴레이트, 폴리비닐-n-부틸에테르 및 아크릴산 에스테르와 알킬 알콜의 중합체를 들 수 있다. 또한, 다른 유용한 비닐-주성분의 접착제는 RE 24,906에 기술되어 있다. 본 발명 제품의 제조 과정중 다가 아크릴레이트를 사용하여 적당히 처리함으로써 가교되는 것이 바람직하다.
기타 유용한 비닐을 주성분으로 하는 접착제로는 알킬 아크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 아크릴 산의 공중합체를 들 수 있다. 예를 들면, 74중량부의 이소옥틸 아크릴레이트, 22중량부의 비닐 아세테이트 및 4중량부의 아크릴산을 포함하는 조성물을 종래 방법으로 중합시켜서 에틸 아세테이트중에 20중량%의 고체를 포함하는 경우 30℃에서 1.3 내지 1.6의 고유 점도를 갖는 중합체를 제공한다.
트리메틸을 프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 히단토인 헥사아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트의 트리아크릴레이트(사르토마 레진스, 인코오포레이티드사의 "Sartomer" SR-386)와 같은 다작용성 아크릴레이트는 필요에 다라 첨가될 수도 있다.이러한 다작용성 아크릴레이트는 접착제 용액중 3 내지 15중량% 레벨로 사용된다.
자유 라디칼 개시제(예 : 벤조페논, 미클러 케톤, 벤조인 알킬 에테르, 아세토페논)가 0.5 내지 5중량% 농도로 첨가될 수 있다.
적합한 제1접착제 조성물을 확인하기 위한 시험이 개발되었다. 이 시험에 있어서, 시험될 제1접착제는 0.1㎜ 두께의 폴리(비닐 클로라이드) 필름의 시이트상에 0.10 내지 0.50㎜의 두께로 피복된다. 접착제는 모든 용매가 제거될 때까지 30 내지 55℃의 온도에서 건조시킨다.
74중량부의 이소옥틸 아크릴레이트, 22중량부의 비닐 아세테이트, 4중량부의 아크릴산, 3.5중량부의 히단토인 헥사아크릴레이트 및 0.5중량부의 벤조페논을 포함하는 제2접착제는, 상기 성분들을 혼합함으로써 제조되는데, 이 혼합물은 에틸렌 아세테이트중의 20중량%의 고형분 및 30℃에서의 고유 점도 1.3 내지 1.6를 갖는다. 상기 접착제 조성물은 12.9g/㎡ 내지 21.5g/㎡의 피복 중량으로 실리콘 피복된 릴리이즈 라이너(예, 쉴러 릴리이즈 프로덕츠, 인코오포레이티드사의 75-W-89-SPT6A/PS) 상에 피복시킨 후 건조시킨다. 반송층 및 제1접착제와 실리콘 및 제2접착제를 함께 적층시킴으로써 두 접착제가 서로 접촉되도록 한다. 상기 접착제는 21.3m/분으로 움직이는 벨트상에서 1m 떨어진 4개의 초점이탈 수은 증기 램프를 사용하는 린드 광프로세서(Linde photoprocessor)의 자외선에 노출시킴으로써 경화된다.
실리콘 릴리이즈 라이너는 그후 제거하고, 페인트된 강철판에 제2접착제를 도포한 후 150℃에서 1시간 동안 가열한다. 실온(즉, 18℃)에서 냉각시킨 후, 반송층을 제거한다. 테스트된 제1접착제가 사용하기에 적합하다면, 반송층이 제거될 때 제1 및 제2접착제는 결합된 상태로 층 분리없이 기재로부터 분리된다(즉, 제1접착제는 제2접착제로부터 분리되지 않는다).
여러 성분들이 제1접착제에 첨가될 수 있다. 예를 들면 접착제, 가소제, 산화 방지제 등이 첨가될 수 있다. 제1접착제 조성물에 유용한 접착제는 공지되어 있는데, 그 예로는 로진 및 유도체, 폴리테르펜수지, 코우마론-인덴 수지 및 열가소성 페놀 수지 등을 들 수 있다. 수소화된 스티렌-주성분의 수지(허클레스, 인코오포레이티드사의 "Regalrea" 1194) 및 실론산 검(gum)도 또한 접착제 조성물을 접착시키는데 유용하다. 시판되고 있는 유용한 실록산 검의 예로는 제네랄 일렉트릭 컴패니(General Electric Company)에서 시판되는 "PSA" 590을 들 수 있다. 이러한 실록산 검은 톨루엔중의 60중량% 폴리디메틸 실록산 검 및 폴리실록산 수지를 포함한다.
제1접착제 조성물에 유용한 접착제는 20중량% 이하, 바람직하게는 3 내지 15중량% 정도로 포함될 수 있다. 제1접착제 조성물에 유요한 가소제는 접착제 조성물의 가공성 및 가요성을 향상시킨다. 가소제는 조성물의 20중량% 이하, 바람직하게는 5 내지 10중량%로 함유된다. 적합한 가소제는 당분야에서 공지되어 있으며, 그 예로는 파라핀 나프탈렌성 오일(즉, 아트락틱 리치필드 코오포레이숀사의 "Tufflo" : 25℃에서 비중 0.86), 디옥틸프탈레이트 등을 들 수 있다.
제1접착제 조성물에 유용한 산화 방지게는 산화로 인한 분해를 방지하며 일반적으로 제1접착제의 2중량% 이하로 포함되어 있다. 유용한 산화 방지제의 예로는 "Irganox" 1010(시바 가이기 코오포레이숀산의 간섭(hindered 페놀), "Tinuvin" 770(시바 가이기 코오포레이숀사의 간섭 아민) 및 퀴논 등을 들 수 있다.
제1접착제 조성물로 유용한 또 다른 성분은 점착성 촉진제, 자외선 흡광제, 유동조제등이다. 이러한 성분들은 제1접착제 조성물의 15중량% 이하로 함유된다.
하도(priming)제 및 기술은 반송층에 대한 제1접착층의 접착성을 향상시키기 위해 사용된다. 하도제 및 기술은 특히 반송층이 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌을 포함할 때 특히 유용하다. 하도제는 일반적으로 하도 조성물의 층을 포함하며 주요 기술은 코로나 처리와 같은 표면 처리를 포함한다.
제1접착층은 용액 형태로 반송층상에 피복되며, 그후 용매는 반송층의 연화점 보다 낮은 온도에서 가열시킴으로써 바람직하게는 제거된다. 고무를 주성분으로 하는 접착제가 사용되는 경우, 추가의 접착제의 처리가 필요하지 않다. 아크릴-주성분의 접착제가 사용되는 경우, 아크릴레이트 물질을 가교시키기 위해 피복물을 자외선에 노출시키는 것이 바람직하다. 또한, 제1접착층은 0.02 내지 0.3㎜, 바람직하게는 0.03 내지 0.15㎜의 두께를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 그래픽 도안을 포함하는 물질은 착색 또는 비-착색(즉, 가시광에 대해 투명함) 잉크 조성물을 포함한다. 비-착색(즉, 투명한) 잉크는 착색 잉크상에서 보호성 상부 피복물 또는 층으로 사용된다. 이 경우, 잉크 조성물은 제2접착층이 반응성을 갖는 화학 방사선을 투과시키지 않아야(불투명)한다. 본원에서 사용되는 "불투명"이란 용어는 제1접착층상에 1종 이상의 잉크가 배열됨으로써 이러한 잉크가 없는 제1접착층 부위에 비해 충분한 양의 화학 방사선이 통과되는 것을 막아, 전술된 바와 같이 물리적으로 전개되었을때, 제2접착층중 화학적으로 반응 및 미반응된 접착제에 의해 한정되는 잠재 패턴을 제공하는 것을 의미한다.
본 명세서에 유용한 잉크 조제는 중합체 성분, 바람직하게는 고 인장강도의 중합체 또는 수지, 예를 들어 폴리비닐부티랄, 셀룰로오스 니트레이트, 셀룰로오스 아세테이트, 알키드 및 무수 오일로 변형 공중합된 알키드, 스티렌 수지, 우레탄 수지, 비닐 수지, 아크릴 수지 폴리비닐 할라이드, 폴리우레탄, 우레탄-아크릴레이트, 에폭시 중합체, 에폭시-페놀수지, 에폭시-폴리아미드 및 촉매화 에폭시 수지 및 공중합체, 염소와 및 이성체화 고무, 폴리스티렌 및 폴리비닐톨루엔, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 및 열경화 아크릴 수지를 함유한다. 잉크는 유기 용매 또는 물중의 용액, 분산액 또는 유탁액 형태로 사용되며, 상기 용제 또는 물은 사용후 제거한다. 프린트 잉크에 사용되는 것으로 공지된 종래의 안료는 분산성을 향상시키고 커버성을 증가시키기 위해 계면 활성제로 안료 입자를 피복시킴으로써 변형된 안료를 포함하는 잉크 조제에 사용될 수 있다.
잉크는 종래의 피복 또는 프린팅 기술에 의해 도포된다. 스크린 프린팅이 그 중 바람직한 기술이다. 산출된 도안은 단일층 또는 단층일 수 있으며, 단색 또는 다색상일 수 있다. 일반적으로 그래픽의 총 두께는 0.0075㎜ 내지 0.025㎜이다.
본 발명에 사용되는 제2접착층은 화학 방사선, 일반적으로 자외선에 반응성이다. 제2접착층은 두께가 일반적으로 0.005㎜ 내지 0.025㎜, 바람직하게는 0.005㎜ 내지 0.01㎜이며, 실온에서 일반적으로 점착성을 갖는 압감성 접착제 도는 열 활성 접착제이다. 이 접착제는 화학 방사선에 노출됨으로써 변형되어 비노출된 접착제에 비해 점착성이 감소되고 응집 강도는 증가된다. 비노출된 접착제는 고 점착성 및 비변형성을 유지하여 마모성, 결합성, 자연 환경(즉, 풍화)에 대한 고 저항성 및 사용 기재(예 : 금속, 페인트, 목재, 유리, 플라스틱)에 대한 접착력을 제공한다.
제1접착제는 본 발명의 제품을 기재상에 배치시킬 때 적소에 그 제품을 보유시키며, 재배치시킬 수 있며, 압력을 가하게 되면 심한 환경 조건하에서도 기재상에 영구히 부착될 정도로 상기 도안이 충분한 접착성을 지녀야만 한다.
많은 접착에 시스템이 제2접착층으로서 사용된다. 이 접착제는 제1접착층 시스템과 동일할 수 있으며 단 제1접착층은 화학 방사선에 대해 반응성이다. 바람직한 제2접착제 조성물은 제1접착층의 사용에 대해 전술된 종류의 비닐-함유 조성물을 포함한다.
또한, 제2접착제로서 다른 조성물도 유용하게 사용될 수 있다. 예를 들면, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트 또는 글리시딜 알릴 에테르와 같은 성분을 함유한 옥시란 고리 5-25%를 함유하는 반응물 시스템을 포함하는 접착제 조성물이 유용하다. 상기 반응물 시스템은 또한 약 75 내지 약 95중량%의 하나 이상의 추가의 비닐-함유 반응성 단량체를 함유할 수 있다.
옥시란 고리를 함유하는 접착제 조성물은 옥시란 고리의 중합화를 촉진할 수 있는 충분량의 이온성 광개시제(일반적으로 반응물 시스템의 약 3중량%)를 함유한다. 유용한 광개시제의 예로는 미합중국 특허 제4,069,066호 및 제4,058,401호에 각각 기술된 방사선-반응성의 제Va족 및 VIa족의 방향족 오늄염, 미합중국 특허 제3,981,897호에 기술된 제Va족 금속 헥사플루오라이드를 함유한 디아릴 할로늄 염, 미합중국 특허 제4,101,513호에 기술된 제 Va, VIa 및 VIIa족 원자의 오늄 촉매 및 하기 구조식의 트리아릴설포늄 착물염을 들 수 있다.
Figure kpo00001
상기 식에서, X는 F 또는 OH이며, R1, R2, R3, 및 R4는 각각 H, 저급알킬, 알콕시 또는 할로겐으로부터 선택된다.
상기 종류의 제2접착층은 미합중국 특허 제4,454,179호에 더 상세히 기술되어 있다.
반송층 필름을 통해 화학 방사선에 제2접착층을 노출시키면 비-그래픽 영역에서 제2접착제 층의 특성이 변화된다. 도안은 화학 방사선을 차폐하며, 그로써 도안 하부의 제2접착층만 남게된다. 화학 방사선에 의한 제2접착층의 접착성의 변화는 감소된 점착성 및 증가된 응집 강도를 들 수 있다. 기재에 상기 제품을 적용시킬 때, 도안 부위 이외의 영역에서 제2접착층은 점착성이 감소됨에 따라 노출된 제2접착층, 제1접착층, 및 반송 필름의 제거가 용이해진다. 노출된 접착제와 비-노출된 접착제 사이의 응집력 차이로 인해 제2접착층은 잉크 주변부에서 깨끗하게 분할된다.
제4도 내지 제8도는 본 발명의 제품을 제조하는 기술을 제시하고 있다. 제4도에 있어서, 잉크 조성물층은 릴리이즈 라이너(9)에 선택적으로 적용됨으로써 그래픽 도안(4)을 함유하는 구조체(16)를 제공한다. 필요에 따라 하나 이상의 잉크층을 사용하여 다색 도안을 제공하거나, 또는 전술한 바와 같이 최종 그래픽 도안상에 투명한 피복체를 제공한다. 잉크는 사용된 잉크 종류에 따라 건조 또는 경화된다. 종래의 많은 피복 및 프린팅 기법이 사용될 수 있지만 스크린 프린팅이 바람직한 잉크 사용 방법이다.
도안(4)상에 무색 또는 투명한 층을 적용하는데 여러기술이 이용될 수 있다. 예를들면, 투명한 피복은 그래픽 상에 정확한 정합상태로 도포될 수 있다. 이러한 도포기법을 사용하는 경우, 최종 제품은 자가-분리 능력을 보유한다.
또한, 투명한 피복은 그래픽 도안에 의해 덮여지지 않은 릴리이즈 라이너(16)의 표면과 그래픽 도안(4)를 덮도록 도포된다. 이러한 도포 기법을 이용하는 경우, 본 발명의 제품은 제5도에 도시된 바의 예비 마스크 테이프(10)를 부착하기 전에 일반적으로 "키스-컷팅"되어야만 한다. 경우에 따라, 투명한 피복은 본 발명의 제품을 기재에 부착한 이후 투명한 피복이 최외각 층이 되도록 도포된다.
다음, 구조체(16)는 제5도에 도시된 바와 같이 예비 마스크 테이프(10)에 도포된다. 예비 마스크 테이프(10)는 반송층(2)와 제1접착층(3)을 포함하며 전술된 바에 따라 제조된다. 예비 마스크 테이프(10)과 구조체(16)는 제1접착층(3)에 접한 그래픽 도안(4)과 면-대-면으로 접해 있다. 그후 산출된 구조체(17)는, 제1접착층(3)이 릴리이즈 라이너(9)와 고착되는 힘보다 더 큰 힘으로 제1접착층에 그래픽 도안(4)이 고착하도록 충분한 압력을 주기 위해 고무 로울을 통과시킨다. 일반적으로 20g/㎝ 내지 60g/㎝ 정도의 힘이 필요한다.
릴리이즈 라이너(9)를 구조체(17)로부터 제거하면 제6도에 도시된 다층 필름(18)이 제공된다. 필름(18)을 그후 코로나처리(도시되지 않음)하여 그래픽 도안(4)와 제1접착층(4)으로 구성된 표면이 제2접착층에 대해 적절한 접착성을 갖도록 한다. 이러한 처리는 우레탄을 주성분으로 하는 잉크 시스템이 그래픽 도안으로서 사용되는 경우, 특히 바람직하다. 상기 처리는 ENI 파워 시스템 모델 RS-8 코로나 표면 처리기에서 코로나 방전에 노출시켜 표면 자유에너지를 증가시킴으로써 이루어진다.
코로나 처리(필요한 경우)이후, 도안 및 제1접착층 표면상에 제2접착층을 직접적으로 피복 및 건조시키거나, 전사 기법을 사용함으로써 제2접착층(5)를 적용시킨다. 전산 기법에 있어서, 제2접착층 조성물(5)은 통상의 피복 및 건조 기법을 사용함으로써 실리콘-피복 용지(11)와 같이 릴리이즈 라이너(제7도 참조)상에 도포된다. 그후 산출된 구조체를 필름(18)에 적층시켜서 제7도에 도시된 바의 제품을 형성한다. 적층에 의해 반송층(3)이 정합적으로 배치되고 그래픽 도안(4)을 둘러싸고 있다할지라도, 제1접착층(3)과 그래픽 도안(4) 사이에 존재하는 모든 공간(19)는 제거되지 않는다. 공간(19)은 제8도에 도시된 바와 같이 그래픽 도안(4) 둘레의 제1접착층(3)과 반송층(2)으로 제2접착층에 대하여 반송층(2)의 표면(3)에서 브러쉬로 회전시킴으로써 제거될 수 있다. 상기 결과를 달성하는데 도움을 주기 위해, 반송층(2)은 가열시 약간 연화될 수 있는 물질이 바람직하다. 상기 단계에 의해 본 발명의 제품은 화학 방사선에 노출 및 반송층 제거이후 그래픽 도안의 모서리를 따라 정확하게 분리될 수 있다.
그후, 산출된 제품은 잉크가 없는 영역에서 제2접착층에서 화학반응이 개시되기에 충분한 시간 동안 반송층 필름의 자유 주 표면을 통해 화학 방사선에 노출시킨다. 노출후, 릴리이즈 라이너를 제거하고, 제품을 소정의 위치에 배치한다. 반송층 필름의 면에 스퀴즈에 의해 적절한 압력을 가한다. 반송층 필름을 손으로 잡고 박리시키면 노출된 제1접착층 및 제2접착층과 함께 반송층 필름이 떨어지며, 그래픽 도안은 비노출된 하부의 제2접착제에 의해 기재에 부착된 상태로 남게된다. 필요에 따라, 잉크 표면에 압력을 더 가하여 기재에 더욱 강한 결합을 제공할 수 있다.
[실시예 1]
본 발명에 의한 자가-분리성 그래픽 도안 제품을 제조한다. 즉, 폴리프로필렌수지(폴리프로필렌 3300, 노르켐 코오포레이숀에 의해 시판되는 320,000의 수평균 분자량을 갖는 압출성 폴리프로필렌)를 217℃의 다 이온도에서 압출시켜 0.075㎜ 두께의 비연신 필름을 형성시킨다. 이 필름이 한 표면을 20m/분의 속도로 0.75m의 폭으로 500와트에서 코로나처리한다. 코로나 처리된 필름을 하기 성분의 조성물층으로 하도(prime)한다.
Figure kpo00002
하도(primer)를 150 널드(knurled) 실린더로 칠한다. 피복후, 톨루올을 40℃의 오븐에서 공기 대류에 의해 제거한다.
제1접착층을 하기 조성의 폴리프로필렌 필름의 하도 표면에 부착시킨다.
Figure kpo00003
상기 조성물을 0.13㎜의 습윤 두께로 나이프 피복시킨다. 다음, 용매를 40℃의 대류 오븐에서 증발시킨다. 산출된 접착제-피복 폴리프로필렌을 감아서 이후 사용하기 위해 보관한다.
그래픽 도안을 37.5㎛(36g/㎡)의 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)로 피복된 118g/㎡의 침출된 저습도 기저 용지상에 피복시킨다. 상기 용지는 쇨러 테크니칼 페이퍼스, 인코오포레이티드에서 제조된 것이다. 그래픽 도안을 제조하기 위해 하기 잉크 조성물을 사용했다. 잉크 조성물은 110메쉬 스크린으로 용지의 HDPE 표면상에 프린팅한다.
Figure kpo00004
잉크 조성물은 폴리비닐 클로라이드/폴리비닐 아세테이트 공중합체를 시클로헥사논, 이소포론 및 디옥틸프탈레이트에 용해시켜서 제조하며, 카본 블랙을 상기 용액속에서 P.C 스케일 상의 8이상의 미세포로 3개의 로울 페인트 밀을 사용하여 연마한다. 산출된 혼합물을 브룩필드 점도계 제번 스핀들을 사용하여 1300cps 점도를 갖도록 필요에 따라 이소포론으로 희석함으로써 제조된다. 잉크를 프린트한 후, 용매를 50℃의 공기 대류 오븐에서 증발시킨다.
비-안료, 비-접착제 조성물을 그래픽 도안과 정합상태로 110 메쉬 스크린을 사용하여 스크린 프린트한다. 보호성의 투명한 피복물은 하기 조성물을 갖는다.
Figure kpo00005
비-안료 조성물은 코우레스(Cowles) 믹서로 상기 성분들을 혼합함으로써 제조된다. 상기 조성물은 "카르비톨" 아세테이트로 희석하여 500cps의 점도(브룩필드 점도계 제3번 스핀들)가 되도록 한다. 비-안료층을 프린트한 후, 그 구조체를 3시간 동안 55℃에서 굽는다.
그래픽 도안을 포함한 HDPE 피복 용지를 전술한 접착제 피복 폴리프로필렌 반송층에 적층하고, 67.7 뉴우튼/㎠의 압력이 가해지도록 70 두로메터(Durometer) 경도의 연 고무 로울 사이에 상기 구조체를 통과시켜 제1접착층과 그래픽이 접촉되도록 한다. 다음, HDPE 피복 용지를 제거하고 폐기한다.
산출된 구조체를 500와트의 코로나 방전(20m/분의 속도)에 노출시켜 제1접착제 및 그래픽을 포함한 표면을 코로나 처리한다.
다음, 연속의 제2접착층을 하기 조성물로 하여 그래픽 및 제1접착층상에 부착시킨다.
Figure kpo00006
상기 접착제 조성물은 실온에서 상기 성분들을 혼합하고, 실리콘-피복된 백색의 폴리에틸렌 시이트(05-4-HiD-ST6A/ST3A-화이트 ; Schoeller Release Products, Inc에서 시판)상에 상기 용액을 0.075㎜의 습윤 두께로 피복한 후, 58℃에서 3분동안 필름을 가열하여 용매를 증발시킴으로써 제조된다.
코로나-처리된, 그래픽 도안을 함유하는 접착제-피복 폴리에틸렌 반송층을 제2접착층이 제1접착층과 그래픽 도안의 코로나-처리 표면과 접촉되도록 제2접착층에 적층시킨다. 적층된 구조체를 67.7 뉴우톤/㎠의 압력으로 고무로울(70 두로메터 경도)사이를 통과시킨다. 다음 상기 적층체를 82℃의 오일-가열 캔상으로 통과시킨다. 적층체가 상기의 가열 캔상을 통과할 때, 적층체의 비연신 폴리프로필렌 반송층 측면을 거친 회전 브러쉬로 강하게 브러쉬하여 두 접착층이 우수하게 적층되게 하고, 그래픽 도안의 모서리에서 제1접착층 사이의 공기 공간을 제거한다.
다음, 적층된 제품을 중간압의 4개의 수은 증기 램프에 접한 폴리프로필렌 반송층 측면으로 린드(Linde)광경화 시스템(10m/분의 속력으로)을 통해 통과시킨다. 상기 램프는 적층체 제품상에 0.75m 떨어져 있으며 31와트/㎠의 강도를 갖는다. 다음, 실리콘-피폭 폴리에틸렌 필름을 제거하고, 제2접착층이 강철 기재의 표면과 접촉되도록 상기 제품을 강철 기재상에 놓는다. 반송층 필름 구조체상에서 폴리에틸렌 스퀴즈(squeeze)(3M Company PA-1 플라스틱 어플리케이트 기구)의 모서리를 반송층 필름의 표면을 중간 압력으로 누른다. 다음, 기재상에 그래픽 도안을 남겨 놓은 채 반송층 필름을 기재 표면으로부터 박리시킨다. 그래픽의 모서리 또는 상부나, 혹은 그래픽 도안이 없는 기재의 표면상에는 어떠한 접착제도 남아 있지 않았다.
[실시예 2]
하기 조성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1를 반복한다.
보호성의 투명한 피복 조성물은 하기 성분으로 구성된다 :
Figure kpo00007
상기 조성물은 균일한 혼합물이 형성될때까지 상기 성분들을 혼합함으로써 제조된다.
상기 조성물은 약 110 메쉬 스크린을 사용하여 잉크 층과 정합 상태로 프린트한다. 보호성의 투명한 피복물은 초점이탈된 중간압의 수은 증기 램프를 구비한 린드 광경화 시스템의 화학 방사선으로 경화시킨다. 램프들은 피복물로부터 0.75m 떨어져 있으며, 31와트/㎠의 세기를 갖는다. 경화 단위의 벨트 속도는 10m/분이다. 질소 대기를 제공하기 위해 경화 챔버의 ft 너비당 225ft3의 N2를 경화 챔버를 거쳐 통과시킨다.
상기 실시예 1에 기술된 조성물 및 방법을 사용하여 제2접착층을 부착시킨다. 자가-분리성 그래픽 도안 제품을 상기 실시예 1에 기술된 바에 따라 처리하여 강철 기재에 부착한다. 반송층 필름을 기재의 표면으로부터 박리시키면, 그래픽 도안만 기재상에 남는다. 그래픽 도안의 상부나 모서리, 혹은 그래픽 도안이 없는 기재의 표면상에는 접착제가 전혀 남아 있지 않았다:
[실시예 3]
하기의 단일 층의 그래픽 도안 조성물을 2중층의 그래픽 도안 대신 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 방법을 반복한다 :
Figure kpo00008
폴리올 수지, 안정화제, 유동첨가제 및 용매를 모두 혼합한다. 카본 블랙을 P.C 스케일상의 적어도 8의 연마 미세도를 갖도록 3개 로울 페인트 밀을 사용하여 상기 폴리올 용액중에서 연마한다. 그래픽 도안 조성물을 스크린 프린트 하기전에, 이소시아네이트를 상기 용액에 첨가한다. 상기 조성물을 브룩필드 점도계 제3번 스핀들을 사용하여 점도 800cps로 희석한다. 상기 그래픽 도안 조성물을 상기 실시예 1의 방법에 따라 110 메쉬 스크린으로 HDPE-피복 용지(쇨러 테크니칼 페이퍼스, 인코오포레이티드 사제)상에 프린트한다. 그래픽 도안 조성물 함유하는 반송층을 68℃에서 2시간 동안 구워 용매를 제거하고, 이소시아네이트 및 폴리올 사이의 반응을 촉진킨시킨다. 산출된 자가-분리성 그래픽 도안 제품을 상기 실시예 1의 방법에 따라 처리하고 강철 기재에 부착시킬 때, 반송층 필름을 기재 표면으로부터 박리시키면 기재상에 그래픽 도안만 남게 되었다. 그래픽 도안의 모서리 상부, 혹은 그래픽 도안이 없는 기재의 표면상에는 접착제가 전혀 남아있지 않았다.
[실시예 4]
하기 제2접착제 조성물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 방법을 반복한다.
접착성 중합체*25.0중량%
에틸 아세테이트 73.5중량%
트리페닐 설포늄 헥사플루오로 안티모네이트
(감광성 루이스 산 발생제) 1.5중량%
*접착성 중합체 조성물
이소옥틸 아클릴레이트 63.0중량%
메틸 아크릴레이트 25.0중량%
글리시딜 메타크릴레이트 10.0중량%
히드록시에틸 아크릴레이트 0.5중량%
아크릴 아미드 1.5중량%
I. V.(고유점도)=0.7-0.8
상기 실시예 1의 방법에 따라 제2접착제 조성물을 부착시키고 산출된 자가-분리성 그래픽을 처리한다. 반송층 필름을 기재로부터 박리시키면, 기재 표면으로부터 반송층이 박리되어 그래픽 도안만이 남게된다. 그래픽 도안의 상부나 모서리, 혹은 그래픽 도안이 없는 기재의 표면상에는 어떠한 접착제가 전혀 남아 있지 않았다.
[실시예 5]
하기의 제1접착제 조성물을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 방법을 반복한다.
Figure kpo00009
상기 조성물을 용액이 형성될때까지 실온에서 상기 성분들을 혼합하여 제조한다. 다음, 상기 실시예 1의 방법에 따라 상기 조성물을 처리한다.
결과의 자가-분리성 그래픽 도안 제품을 상기 실시예 1의 방법에 따라 처리하고 강철 기재에 부착했을 때, 반송층 필름을 기재 표면으로부터 박리시키면 기재상에 그래픽 도안만 남는다. 그래픽 도안의 모서리나 상부, 혹은 그래픽 도안이 없는 기재의 표면상에는 접착제가 전혀 남지 않았다.

Claims (30)

  1. (a) 화학 방사선을 투과성의 반송층(2); (b) 제1표면부와 제2표면부(각가 20 및 15)를 지닌 주표면을 제공하는, 상기 반송층(2)상의 화학 방사선 투과성 제1접착층(3), (c) 화학 방사선이 불투과성인, 상기 제1표면부(20)상에 그래픽 도안(4); 및 (d) 상기 제1접착층(3)상의 제2표면부(15)와 상기 그래픽 도안(4)을 덮는 화학 방사선 반응성의 연속의 제2접착층(5)를 포함하며, 반송층(2)을 통해 화학 방사선에 노출시키고 기재에 부착시키며 반송층(2)을 제거하면, 상기 제1접착층(3)의 제2표면부(15)상의 제2접착층(5)과 상기 제1접착층(3)이 상기 기재로부터 선택적으로 제거되어 정합 상태의 제2접착층(5)과 상기 그래픽 도안(4)만이 상기 기재상에 잔존하게 되는 것을 특징으로 하는, 기재에 그래픽 도안을 전사시키기 위한 건조 그래픽 도안 제품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 반송층(2)이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리(비닐 클로라이드)와 에틸렌, 프로필렌및 비닐 클로라이드의 공중합체로 구성되는 군에서 선택되는 물질을 포함하는 적어도 하나의 표면을 갖는 것을 특징으로 하는 제품.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1접착층(3)이 고무를 주성분으로 하는 조성물과 비닐은 주성분으로 하는 조성물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 제품.
  4. 제3항에 있어서, 상기 제1접착층(3)이 비닐을 주성분으로 하는 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  5. 제4항에 있어서, 상기 비닐을 주성분으로 하는 조성물이 1종 이상의 다작용성 가교성 물질 및 가교 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  6. 제5항에 있어서, 상기 다작용성 가교성 물질이 다작용성 아크릴레이트를 포함하며, 상기 가교개시제는 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  7. 제6항에 있어서, 상기 비닐을 주성분으로 하는 조성물이 15 내지 25중량%의 이소옥틸 아크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 아크릴 산의 테르중합체, 3 내지 15중량%의 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 히단토인 헥사아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아누레이트의 트리아크릴레이트로 구성되는 군에서 선택되는 다작용성 아크릴레이트, 및 0.5 내지 5중량%의 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  8. 제3항에 있어서, 상기 제1접착층(3)이 고무를 주성분으로 하는 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  9. 제8항에 있어서, 상기 고무를 주성분으로 하는 조성물이 말단의 유리질 수지성 중합체 블록과 중심의 탄성질 블록을 지닌 합성 고무 블록 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  10. 제9항에 있어서, 상기 고무를 주성분으로 하는 조성물이 10 내지 30중량%의 합성 고무 수지와 3 내지 15중량%의 접착제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  11. 제8항에 있어서, 상기 고무를 주성분으로 하는 조성물이 천연 고무 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  12. 제1항에 있어서, 상기 그래픽 도안(4)이 폴리(비닐 클로라이드) 중합체 전색제(展色劑 base), 폴리우레탄 중합체 전색제, 폴리우FP탄-폴리아크릴레이트 공중합체 전색제 또는 폴리아크릴레이트 중합체 전색제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  13. 제1항에 있어서, 상기 제2접착층(5)이 1종 이상의 다작용성 가교성 물질과 가교 개시제를 추가로 함유하는 비닐-주성분의 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  14. 제13항에 있어서, 상기 다작용성 가교성 물질이 다작용성 아크릴레이트를 포함하며, 상기 가교 개시제는 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  15. 제14항에 있어서, 상기 비닐을 주성분으로 하는 조성물이 10 내지 25중량%의 이소옥틸 아크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 아크릴 산의 테르중합체; 3 내지 15중량%의 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 히단토인 헥사아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아누레이트의 트리아크릴레이트로 구성되는 군에서 선택되는 다작용성 아크릴레이트; 및 0.5 내지 5중량%의 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  16. 제1항에 있어서, 상기 제2접착층(5)은 휴효량의 이온성 광개시제; 및, 옥시란 고리 함유-비닐 화합물 1종 이상의 부가 비닐-함유 단량체를 포함한 반응성 시스템의 반응 생성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  17. 제1항에 있어서, 상기 반송층(2)은 폴리프로필렌이며, 상기 제1접착층(3)은 말단의 유리질 수지성 중합체 블록과 중앙의 탄성질 블록을 지닌 합성 고무 조성물 블록 공중합체를 포함하며, 상기 그래픽 도안(4)은 폴리우레탄 중합체 전색제를 포함하며, 상기 제2접착층(5)은 1종 이상의 다작용성 가교성 물질 및 광개시제를 함유하는 비닐-주성분의 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  18. 제1항에 있어서, 상기 제2접착층(5)이 10 내지 25중량%의 이소옥틸 아크릴레이트, 비닐 아세테이트 및 아크릴 산의 테르중합체; 3 내지 15중량%의 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 히단토인 헥사아크릴레이트 및 트리스(2-히드록시에틸) 이소시아레이트의 트리아크릴레이트로 구성되는 군에서 선택되는 다작용성 아크릴레이트; 및 0.5 내지 5중량%의 광개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  19. 제1항에 따른 자가-분리성 제품.
  20. 제1항에 있어서, 상기 반송층이 화합물 표면에 대해 밀접하게 정합될 수 있는 것을 특징으로 하는 제품.
  21. 제1항에 있어서, 상기 반송층(2)과 상기 제1접착층(3) 사이에 재개된 하도(primer)층을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  22. 제1항에 있어서, 투명한 보호성 잉크층이 상기 그래픽 도안(4) 및 이 그래픽 도안(4)과 정합 상태의 제2접착층(5) 사이에 위치하는 것을 특징으로 하는 제품.
  23. 제1항에 있어서, 상기 그래픽 도안(4) 다-색상 도안을 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  24. 제1항에 있어서, 상기 제2접착층(5)상에 보호성 라이너를 부가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 제품.
  25. 제1항에 있어서, 상기 제1접착층(3)의 상기 반송층(2)에 대한 180℃ 피일 강도가 20 내지 50g/㎝(폭)인 것을 특징으로 하는 제품.
  26. 제1항에 있어서, 상기 제1접착층(3)의 제2표면부(15)와 그래픽 도안(4)을 상기 제2접착층(5)에 적용되기 전에 코로나 방전 처리하는 것을 특징으로 하는 제품.
  27. (a) 연속의 화학 방사선-투과성 반송층 제공하고; (b) 화학 방사선 투과성의 제1접착제 조성물 층을 상기 반송층(2)의 주표면에 적용하여 제1표면부 및 제2표면부(각각, 20 및 15)를 제공하고, (c) 화학 방사선 불투과성 그래픽 도안(4)을 상기 제1접착층(3)의 제1표면부에 부착시키고, 및 (d) 상기 제1접착층(3)의 제2표면부(15)와 그래픽 도안(4)상에 화학 방사선-반응성의 제2접착제 조성물의 연속 층을 적용하는 단계를 포함하는, 기재에 그래픽 도안(4)을 적용하여 건조 그래픽 도안 제품을 제조하는 방법.
  28. 제27항에 있어서, 제1접착층(3)을 적용하기 전에, 상기 반송층(2)과 상기 제1접착층(3)사이에 하도층을 배치시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제27항에 있어서, 상기 제1접착층(3)의 제2표면부(15) 및 그래픽 도안(4)을 상기 제2접착층(5)을 적용하기 이전에 코로나 방전 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. (i) (a) 연속의 화학 방사선-투과성 반송층(2), (b) 제1표면부 및 제2표면부(각각, 20 및 15)를 제공하기 위한 반송층(2) 주표면상의 화학 방사선 투과성의 제1접착층 조성물층, (c) 상기 제1접착층(3)의 제1표면부상의 화학 방사선 불투과성의 그래픽 도안(4), 및 (d) 상기 제1접착층(3)의 상기 제2표면부(15)와 그래픽 도안(4)상의 화학 방사선 반응성의 제2접착제 조성물층으로 구성되는, 그래픽 도안 전사 제품을 제공하고, (ii) 상기 그래픽 도안(4)이 그와 정합 상태의 제2접착층(5)에는 화학 방사선이 통과되지 못하도록 차폐시키는 반면, 상기 제2접착층(5)의 나머지 부분은 화학 방사선에 노출되도록 하여, 상기 반송층(2)를 통해 상기 제품을 화학 방사선에 노출시키고, (iii)기재와 접해 있는 상태로 상기 제2접착층(5)를 이용하여 기재에 상기 노출된 제품을 부착시키고, (iv) 상기 그래픽 도안(4)의 모서리 및 표면을 따라 상기 노출된 제1접착층 및 제2접착층(각각, 3 및 5)과 함께 상기 반송층(2)을 선택적으로 상기 기재로부터 박리시켜, 상기 기재상에 정합 상태의 접착층과 그래픽 도안만이 남도록 하는 단계로 구성되는 기재에 그래픽 도안(4)을 현장에서 부착시키는 방법.
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